BE466184A

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Publication number: BE466184A
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Description

Compositions de résines vinyliques cette. Invention concerne un nouveau groupe de compo- sitions plastiques qui possèdent des qualités remarquables de résistance et de ténacité combinées avec une grande flexibilité . et une grande élasticité. Ces compositions sont extrêmement ré- sistantes au sectionnement et à l'abrasion de même qu'à l'atta- que par l'eau, les acides minéraux, les alcalis et les huiles.

Elles présentent une résistance diélectrique élevée et conser- vent leurs qualités essentielles sur une gamme de températures étendue. Ainsi, ces nouvelles compositions ont une grande va- leur comme isolants électriques.

En bref, ces compositions sont constituées par cer- tains types de résines vinyliques modifiées par certains agents ramollissants ou plastifiants à point d'ébullition élevé, comme il va être décrit plus complètement ci-dessous.

Les résines vinyliques auxquelles se rapporte cette invention appartiennent à la classe générale décrite dans le brevet américain E.W. Reid N 1.935.577 et peuvent provenir de la copolymérisation d'un halogénure -de .vinyle et d'un ester vinylique d'un acide aliphatique inférieur. Dans cette classe, l'invention est plus spécialement limitée aux résines qui con- tiennent de 85% environ à 95% environ en poids d'halogénure de vinyle combiné et qui ont un poids moléculaire moyen supé- rieur à environ 18.000.

Bien que ces résines puissent être for- mées d une manière générale, par la copolymérisation d'halogé- nures de vinyle et d'esters vinyliques des acides aliphatiques, tels que ceux des acides- acétique, propionique, butyrique et d'au- tres acides analogues, les résines qui résultent de la copolyméri- sation du chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle sont préfé- rées.

Ces résines peuvent être préparées par divers procédés connus, tels que ceux décrits dans le brevet américain N 2.055.468 et du brevet'américain E.W. Reid N 2.064.565. Comme le produit habituel 'du procédé de polymérisation initiale est une résine composée d'un mélange d'agrégats.polymères de différents poids moléculaires, il peut être nécessaire, dans certains cas, de traiter le produit formé initialement pour séparer les polymères

qui possèdent le poids moléculaire moyen élevé requis aux fins de cette invention.

Ceci peut être réalisé par les procédés du brevet américain Young et/Douglas ? 1.990.685 ou par d'autres
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procédés connus d'extrac10n ou de dissolution et de précipita- tion fractionnées. Les poids moléculaires qui y sont mentionnés sont ceux calculés à l'aide de la formule de Staudinger en tablant sur des déterminations de la viscosité spécifique de solutions diluées des résines. On peut faire cette détermination en dissol-
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vant un échantillon de 0,100 gramme de la résine dans 50 c[l3 de nitrobenzène. La solution est alors maintenue à 20 C. pendant douze heures au moins, et la viscosité est mesurée en secondes
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dans un viscoslitiètre Ostwald â 200 C. La viscosité du nitroben- zène à cette température est aussi mesurée.

On calcule alors le poids moléculaire moyen d'après la formule de Staudinger;
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lS1> = C Kj,i à ou Nep = la viscosité spécifique
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viscosité de la solution de résine -1) (viscosité 9 Vlscosité àu dissolvant
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C = concentration, moles .Qrima1res par litre, Kan-- une constante = 3.4 x 10-4 M = poids moléculaire.

Cette formule et son fondement sont traités dans
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'üocri2n clekulare Organische Vexâindui2gen" par Staudinger (1932) et l'évaluation de la constante Km pour l'application à des résines auxquelles cette invention se rapporte est exposée par Douglas
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et Stoops dans Inâ. n;.Crierra" volume 28 page 1152 (1936). L'expression "iuol"s primaires" se rapporte au poids moléculaire du groupement récurrent dans l'agrégat polymère de la résine.

Il a été proposé dans le passé de préparer aes composi- tions plastiques flexibles et êlastiques à partir de diverses ré- sines vinyliques et ces compositions ont trouvé une grande appli- cation dans la fabrication des isolants électriques. Par exemple, on peut combiner le chlorure de vinyle polymérisé avec des plas- tifiants de manière à former une exposition caoutchouteuse de valeur considérable. On a aussi proposé d'employer certains copo-
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lymeres d'halogénures de vinyle et d'esters vinyliques d'acides aliphatiques dans des compositions semblables, telles que celles
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décrites dans le brevet américain Groff ? 1.966.856.

Le:)6 compo- sitions plastiques suivant la présente invention différent des compositions susmentionnées antérieurement connues, et apportent de notables améliorations par rapport à celles-ci.
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On .0-,ut employer avec ies résines a partir desquelles les présentes compositions sont formées une plus granae variété us plastifiants qu'il n'est possible dans le cas au cnlorure de polytinyle; .t en même temps il suffit, suivant llinvention,u.lu- tiliser uns moindre quantité de plastifiant ou d'agent ramollissant pour obtenir des compositions possédant une élasticité et une flexibilité convenablesles compositions ayant avec cela une plus grande résistance et une plus grande ténacité.

Le comportement caractéristique des résines suivant cette invention à l'égard des plastifiants est attribuable au résultat de
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la plastification Interne, des copolyoiéres par les esters vinyli-

ques des acides aliphatiques entrant dans la combinaison de ces
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copo1ylnéz>es. Pour que les résines copolyniérisées présentent cette différence sur le chlorure de pOlyvnyle. il est nécessaire que les résines contiennent au moins 5 % en poids d'esters vinyliques aliphatiques combinés; car les copolymères qui ne contiennent
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que de faibles quantités, de l'ordre de 1 , à 2 en poids, d'es- ters vinyliques aliphatiques combinés ne sont pas sensiblement différents du chlorure de polyvinyle lui-même.

Cette réduction de la quantité de plastifiant qui doit être confinée avec les résines employées suivant cette invention pour obtenir des com-
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positions élastiques et flexibles a aussi pour effet dtarnélio- rer les propriétés électriques lorsque .ces produits sont destinés à être employés comme isolants électriques, attendu que la plupart des plastifiants accusent une perte diélectrique élevée.

Les opérations physiques que nécessite la combinaison des résines entrant dans les présentes compositions, avec des plastifiants pour former un produit homogène, peuvent être exécutées plus facilement et plus économiquement que dans le cas du
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chlorure de polyvinyle. Comme la résistance à l'action de l'huile est .une qualité essentielle pour certains usages des compositions de ce type il est fréquemment désirable d'employer des plastifiants qui ne sont pas solubles dans l'huile. Le chlorure de polyvinyle offre l'inconvénient de ne pas être suffisamment compatible avec un grand nombre des plastifiants, insolubles dans l'huile, dont on dispose et de ne pas former avec ceux-ci des compositions con- venables.

Au contraire, les résines des présentes compositions peuvent être plastifiées facilement par une grande variété de plastifiants insolubles dans l'huile.

Cette invention se rapproche beaucoup des compositions plastifiées antérieurement connues, préparées a partir de résines
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du type des copolynéres, telles que par exemple celles décrites dans le brevet américain Groff ? 1.966.856. Les présentes compo- sition.s sont beaucoup plus résistantes et plus tenaces et ont une résistance beaucoup plus grande au sectionnement et à l'abrasion; elles ont en outre dtautres propriétés avantageuses qu'on ne trouve pas dans ces compositions antérieurement connues. Ceci est dû dans une forte mesure au fait que les présentes compositions sont for-
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mées de résines à haute tene'.' en halogénure de vinyle et à poids moléculaire moyen élevé.

A titre de comparaison, les compositions décrites dans le brevet américain 1.966.856, dont les poids mo- léculaires sont indiqués en.fonction de leur insolubilité dans du toluène, possèdent un poids moléculaire qui, exprimé sur la base employée dans la présente description, est d'environ 8000 à environ 12.000.

Les compositions plastiques suivant cette invention sont des gels élastiques. semblables au caoutchouc et elles sont formées
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en préparant une dispersion intime à partir de la résine, CO.l11116 décrite ci-dessus, et d'une quantité appropriée du plastifiant sous l'action de la chaleur ou d'un traitement mécanique, ou des deux.

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Ces compositions nroffrent pas seulement des propriétés mécaniques supérieures aux températures ordinaires, mais elles ne se ramollissent pas sensiblement, ni deviennent moins résistantes, à des tem-
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pérature quelque peu élevées, par exemple à 800 Ce Les agents ra- mollissants ou les plastifiants qu'on peut employer pour former ' les nouvelles compositions comprennent une grande variété de ma- tières à point d'ébullition élevé, dont beaucoup sont connues et
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ont été proposées dans le même but,,ou dans des buts semblables

pour d'autres compositions.

Comme exemples de ces agents, on
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peut citer: le séoacate dioctylique, le phosphate trioctylique, le phtalate à1-(uiilorétiiox;j/-àtix>-liqué;) , le phtalate di-(ét-ioxy- éthénoxy-étuylique, le .phosphate tricrcsylique et les dioctoatt3S des tritétra- ou pentaéthylèn(;;-glyc01S (les radicaux octyle mentionnés peuvent être le groupement octyle normal ou CeUX des ieomères à chaîne ratifiée, tels que le groupement -tl1yl-n,::xyl<.::)..

Parmi les plastifiants du groupe ci-dessus cite.., ceux qui sont (..l8a çst-..s dialcools ou d'acides Üiphd.tiqUiS3 sont a. préférer car il a été constata que cette classe produit des compositions plastiques présentant une flexibilité supérieure aux basses températuyep, Les plastifiants peuvent,être employés en quantités allant d'environ 15 bzz environ 60 e en poids de la quantité totale de résine ot de plastifiant, suivant le degré de flexibilité et les autres propriétés qu'on désire conférer au produit.. On peut facilement façonner et manipuler les compositions de la même manière que les compositions antérieurement connues employées dans la fabrication
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de fils isolés,

de câbles et d'un giatad nombre d'autres produits dans le domaine électrique et les industries connexes. Un conduc- teur électrique isolé au moyen d'une composition suivant cette invention est représenté sur le dessin annexé. Toutes les compo- sitions suivant cette invention sont caractérisées par une. grande résistance combinée avec une bonne flexibilité, ainsi que par la
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résistance au sectionnement et â 1 t u sui -Y . -En général, e 11 :

ont une résistance à la traction supérieure à 3500 livres par pouce
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carré avec un allongement de 200 à 40 j6, tanais que leur résis- tance au sectionnement déterminée par des essais empiriques (qui seront décrits ultérieurement) est supérieure a dix heures.

La préparation des résines destinées à être utilisées dans la présente invention est illustrée dans les deux premiers exemples ci-dessous tandis que les autres exemples se rapportent aux compositions plastiques.,
EXEMPLE I ----------
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On chauffe à une température de 300 â z C, dans un autoclave en acier pendant trente cinq heures, tout en citant, quatre-vingt douze parties en poids de chlorure de vinyle, 8 par- ties en poids d'acétate de vinyle et 0,15 paitie en poids de per- oxyde de diacétyle. On sépare la résine résultante des matières monomères ,non-attaquées en les desséchant dans un dessiccateur rotatif à vide.

On constate que cette résine a une poids molécu- laire moyen de 19.000, déterminé par la méthode Staudingerà l'ai-
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de (ttu'l-viscosimètre Ostwald. Suivant l'analyse elle contient 95j'o en poiàs de chlorure de vinyle combinéi EXEMPLE II -----------
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On chauffe à 32 C., dans un autoclave à rI;3Vête.J611t de plomb, pendant heUr?s/,.tOut en agitant t 8()Ix Eu It- p -/ huit parties en poids da chlorure de vinyle, 1l parties en poids d'acétate de vinyle, 15 parties en poids d'acétone et 0,15 partie en poids de peroxyde de diacétyle. On sépare la résine résultante
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du dissolvant et des matières monomères non attaquées en soumet- tant la solution retirée de l'autoclave a un procédé de dessicca- tion par projection.

Cette résine, telle qu'elle, résulte de cette préparation, présente un poids moléculaire moyen de 14.000, déter- miné par la méthode de Staudinger z, l'aide d'un viacoeimëtre OswJ,ld. Suivant l'analyse elle contient 89 7S en poids de chlorure

de vinyle combine.

Pour augmenter le poids moléculaire moyen de cette résine et obtenir les hautes valeurs requises à la réalisation de la présente invention, on en élimine les polymères inférieurs par un procédé de précipitation fractionnée. Dans cette phase du procédé, on dissout la résine dans de l'acétone en employant 165 parties en poids d'acétone pour chaque portion de 20 parties en poids de résine. On chauffe le mélange à 45 C. et ion précipi- te la résine d'une manière fractionnée en ajoutant un mélange de 80 parties en poids d'acétone et 20 parties en poids d'eau (c'esta-dire suffisamment pour donner une concentration en eau de 5 % dans la quantité totale de liquides présents). Une partie de la résine précipitée de la solution est décantée, ainsi que le li- quide qui surnage après que le précipité s'est déposé.

Le préci- pité qui est constitué par la matière à poids moléculaire élevé est alors rediesous dans de l'acétone et est complètement préci- pité par l'addition d'alcool isopropylique. Le précipité granu- laire ainsi formé est lavé à l'eau pour le débarrasser de tous solvants résiduels, centrifugé et desséché dans un dessiccateur rotatif. Ce produit possède un poids moléculaire moyen de 20.000 et l'analyse indique 89.5 en poids de chlorure de vinyle combi- né.

EXEMPLE III -----------
Le but de cet exemple est de décrire des compositions plastifiées semblables au caoutchouc, préparées a partir des résines à poids moléculaire élevé utilisées suivant cette inven- tion et de comparer leurs propriétés avec celles ae produits si- milaires préparés à partir de chlorure de polyvinyle de meilleure qualité commerciale, dont le poids moléculaire moyen, déterminé par la méthode de viscosité exposée plus haut/est d'environ17.000 à 18.000.

A cet affet, on mélange à deux résines, représentant typiquement les résines utilisées suivant cette invention à dif- férents plastifiants, la quantité de plastifiant incorporée dans chaque cas étant celle nécessaire pour rendre flexible à des températures aussi basses que -17 C. environ, une feuille de 0.060 pouce d'épaisseur. Les plastifiants choisis sont ceux ca- ractérisés par leur aptitude particulière à conférer, aux basses températures, de la flexibilité aux résines utilisées suivant cette, invention, vraisemblablement par suite des groupements aliphatiques qu'ils contiennent.

Toutefois, les mêmes plastifiants, qui sont des esters d'alcools ou diacides aliphatiques (c'est-à- dire des esters contenant au moins un radical aliphatique) ne sont pas suffisamment compatibles avec le chlorure de polyvinyle de qualité commerciale et les essais qui ont été faits pour les in- corporer dans cette résine n'ont pas donné des compositions tenaces, résistant à l'abrasion, propres à la fabrication des isolants électriques. En conséquence, on mélange à cette résine l'un des , meilleurs plastifiants connus jusqu'à présent pour cette résine a savoir le phosphate tricrésylique. Dans chaque cas, on incorpore les plastifiants dans les résines en mélangeant intimement les ingrédients dans un laminoir à caoutchouc a cylindres chauffés..

Les résultats des essais comparatifs sont consignés dans le tableau ci-après:

TABLEAU A.
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' ,llântltC; r tS7.9ti.11- ' Allonge- des ' de plaeti-' ce à la ' ment (P. section- Résine ? : ' fiant (i). traction ' cent) a nement a ' cent en t à 83 F 1 83 0 80 C.
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<tb> pas* <SEP> de <SEP> (livres <SEP> (1) <SEP> (heures)
<tb>

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mélange ' par pouce ' ( 1 ) total t carié)(1) ' ' 1. copolyniero de cnlorure de' vinyle et d'acétate de ' ' vinyle , 90 a de chlorure ' rie vinyle combiné, ads.

..loi. 21.000..- -..,....' r ( 2 ) 26 3. 1Q 270 ' plue que l6 1 2e Copoly.ura de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, 95 go de onioruye le vinyle cooiné, pds. ' plus que rnol. 21.000 .. ... , ... r e . r ( 2 ) 26 4.100 2'?0 16 6 chlorure de polyvi.ny1o9 , plus que pds. mol. lô.OUOEP.....Fr (3) 40 2-00 275 l6 (1.) Procédés d'essais décrits à la fin de l'exemple.
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(2.) cïi-( 2-5tny1-nexoate ) de triéthyleneglycol. (3.) phosphate tricrésyiique.

La signification des résultats de ces essais est que pour obtenir une flexibilité adéquate à basses températures et une souplesse et une élasticité suffisantes aux températures
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ordinaires du chlorure de polyvinyle plastifié, il est nécessaire qu'il contienne une quantité aussi forte que 40 )Ù c3Ù poida da 1 'un des plastifiants les plus conwatlo1es avec lui, D'autre part, une quantité aussi faible que 2µ jô en poids de l'un des plasti- filants les plus cOll11Jatioli;JS avec les résines utilisées suivant c tte invention, présent dans ces résines plastifiées suffit pour asaurercea caractéristiques.

Il eii xésulte la possioilité d'oote- nir à parti± de ces dernières résines, des produits possédant
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des propriétés semblables à celles du caoutchouc au m0Ue degré que le chlorure de polyvinyle plastifié, mais avec une résistance et une ténacité considérablement accrues.

En d'autres termes, si l'on désire obtenir à partir des nouvelles lésines des produits flexibles, semblables au caoutchouc, il n'est pas nécessaire d'a- jouter une quantité de plastifiant aussi grande qu'elle puisse réduire notablement la résistance du produit et nuire à ses pro- priétés électriques
Il est possible ainsi de produire des compositions plastiques de valeur incontestable en incorporant le plastifiant dans les résines en quantités comprises entre 15 % environ et
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40 )1 environ en poids, de la quantité totale de résine de plasti- fiant, bien qu'on puisse ajouter plus de plastifiant pour augmen- ter la flexibilité. Toutefois, ceci réduit la résistance à la traction.

Le tableau ci-dessous montre que les propriétés du gel ressemblant à du caoutchouc obtenu à partir des compositions plastifiées faisant l'objet de cette invention sont influencées par . le plastifiant choisi. Toutefois, les plastifiants qui sont capables de plastifier d'une manière aussi efficace les résines à poids moléculaire élevé utilisées suivant cette invention, ne sont pas suffisamment compatibles avec le chlorure de polyvinyle de qualité commerciale.

TABLEAU B.
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----------------------------------------------------------------------------Pour-cent en poids de Durée de sectionnement composition totalené- a 800 0.
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<tb>

Plastifiant <SEP> 1 <SEP> cessaire <SEP> pour <SEP> confé- <SEP> (heures)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> t <SEP> rer <SEP> la <SEP> flexibilité,
<tb>

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1 â-l?o C., à la : ----------------------------------------------------------------------------- ¯t résine 1 résine 1 Résine t résine N' 1 t ? 2 1 U0 1 1 ? 2 --..-------------------------------------------------------------------------
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<tb> @ <SEP> 1 <SEP> plus <SEP> que <SEP> plus <SEP> que
<tb>
<tb>
<tb> Sébaçate <SEP> dioctylique <SEP> 26 <SEP> 26 <SEP> 16 <SEP> 16
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> plus <SEP> que <SEP> plus <SEP> que
<tb>
<tb>
<tb> Phosphate <SEP> trioctylique <SEP> 28 <SEP> 28 <SEP> 16 <SEP> 16
<tb>

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Phtalate de di-(éther dié-t thylèneg-1-ycol--nancét'.lyli- 32 32 0.03 plus que 16
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<tb> que)

<tb> Phosphate <SEP> tricrésylique <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 0.01 <SEP> plus <SEP> que <SEP> 16
<tb>

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l , t 1 1
La résine ? 1 et la résine N 2 étaient les mêmes que celles indiquées sous ces NOs. dans le tableau A. -
L'essai de sectionnement a de l'importance pour déterminer l'aptitude de la matière à l'isolement des fils métalliques.

On effectue l'essai en faisant supporter une bande, d'une épaisseur
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de 0.060 pouce, d'une largeur de 0, 25 pouce et d'une longueur de 4 pouces, de la dite composition, par un fil calibre 20 sur lequel est bouclé un fil de 0,010 pouce de diamètre, aux extrémités duquel est suspendu un poids de 1.000 gr. L'essai est exécuté à
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une température-cors tante de 80 0. et la résistance au section- nement est mesurée en fonction du temps que met le fil chargé du poids pour couper la bande soumise à l'essai.

La résistance à la traction et l'allongement des nouvelles compositions plastiques sont des caractéristiques importantes, du fait qu'ils indiquent si le produit présente la résistance et la flexibilité voulues pour servir désolant électrique. On exé-
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cute cet essai en amenant parmouiage à la forme d'une feuille un échantillon coupé'de la composition laminée. De cette feuille on découpe par matriçage des éprouvettes normalisées en forme d'haltères et on mesure leur résistance à la traction et leur allongement du moyen d'un appareil d'essai de caoutchouc, type
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scott. EXEMPLE IV.

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Cet exemple fait ressorti'ltimportance des limites, relatives au poids moléculaire et à lhalogénure de vinyle oombi- n -

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ji, qu i1 faut observer dans les résines utilisées dans lee com- positions plastiques fai'eant l'objet de cette invention. Pour le montrer, on compose une série de résines de différents poids moléculaires et (le différentes teneurs en chlorure de vinyle combine, avec environ 26 % en poids, calculé par rapport a la
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composition totale, d'un plastifiant, le di-(2-étnyl-nexoate de triéthyleneglycol.

Les résistances à la traction et les résistances au sectionnement de ces résines sont consignées dans le tableau ci-dessous.
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' Chlorure ' Résistance a la ' Durée du sectionne-
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<tb> Chlorure <SEP> Résistance <SEP> la <SEP> ! <SEP> Durée <SEP> sectionne-
<tb>
<tb>
<tb> Poids <SEP> ' <SEP> de <SEP> vinyle' <SEP> traction <SEP> (livie <SEP> ' <SEP> .ment <SEP> à <SEP> 80 <SEP> C.
<tb>
<tb>
<tb> moléculaire' <SEP> combine <SEP> ' <SEP> par <SEP> pouce <SEP> cane) <SEP> ' <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> '(pour-cent'
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 'en <SEP> poids)
<tb>

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---------------------------------------------------------------- 10.000 1 86 1 en-dessous de 1000 moins que l in< 14.000 1 8? 2.4Sot Joins que 1 ulln.

16.000 f 89 1 3.4001 10 minutes 1.000 1 90 50910, plus que 16 neuves 21.000 1 95 t 4.100' plua que 10 heures 20.500 ' 82 t ---¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ r 10 minutes
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<tb>
<tb>
L'examen de ces résultats d'essai révele que cnaque
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fois que le poids moléculaire est inférieur à. 1d.00, ou que la teneu'' en chlor-ure de vinyle combiné se trouve hors des lilili- tes de 85 % à 95 % en poids, les propriétés que doit avoir la
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composition plastique pour répondre aux conditions des isolants électriques sont diminuées.

Des variantes d'exécution de l'invention antres que celles exposées dans les exemples ci-dessus peuvent être imaginées par les hommes du métier. Elles comprennent l'incorporation dans les compositions plastiques de pigments, tels que le noir de carbone et l'oxyde de plomb, de stabilisateurs à l'action de la chaleur et de la lumière, tels que les stéarates ou les oléates de plomb ou de calcium, et de diverses matières colorantes, de lubrifiants, de charges et d'autres ingrédients ordinaires.

Toutes ces modifications entrent dans le cadre de l'invention telles qu'elle est définie dans les revendications ci-dessous.

Claims

R E V E N D ICATION S EMI8.9 --------------------------- 1. Composition plastique possédant pour une gamme ae temp- ratures étendue, une résistance élevée a la traction et une gran- de ténacité en même temps que de la flexibilité, de l'élasticité, EMI8.10 une résistance diélctiqu0 élevée et une haute résistance au sectionnement, a l'abrasion, a l'action de l'\:

!au, des acides mi- .aux, des alcalis et des huiles, caractérisée en ce qu'elle contient un copolymere d'un halogénure de vinyle est d'un ester vinyllquc d'un acide aliphatique inférieur, ce copolymere conte- nant de 85 environ â 95 environ en poids d'halogénure de vinyle combinée possédant un poids moléculaire moyen dépassant <Desc/Clms Page number 9> 18. 000 et étant combiné intimement avec un plastifiant en quantités comprises entre 15% environ et 60 % environ en poids de la quantité totale de la résine et du plastifiant;

la quantité de l'halogénure de vinyle combiné contenue dans cette résine, le poids moléculaire moyen et la quantité du plastifiant considéré EMI9.1 étant proport1onnésln.s les limites de ces valeurs de manière que la composition soit flexible à des températures aussi basses que -17 0. environ et présente une résistance relativement élevée au sectionnement par un fil métallique à des températures aussi élevées que 80. C. environ.

2.- Composition plastique possédant pour une gamme de températures étendue! .une résistance élevée à la traction et une grande ténacité en meine temps que de la flexibilité, de l'élas- ticité, une résistance diélectrique élevée et une haute résis- EMI9.2 tance au sectionnement, à l'abrasloil et à 1lation de l'eau, des acides minéraux, des alcalis et des huiles, caractérisée EMI9.3 en ce qu'elle contient un cOP01YJ11èl'e d'un halogénure de vinyle et d'un ester vinylique d'un acide aliphatique inférieur, ce copo1yliére contenant de 85 po environ à 95 $o environ en poids d'ha- logénure de vinyle combiné possédant un poids moléculaire moyen délassant 18.000 et étant combiné intimement avec un ester contenant au moins un radical aliphatique et servant de plastifiant,

cet ester étant présent.en'..des quantités comprises entre 15.% .en- viron et 40 % environ en poids de la quantité' totale de la résine EMI9.4 et du plastifiant; la quantité de ltbâlogénure de vinyle combiné contenue dans cette résine, le poids moléculaire moyen et la quantité de plastifiant considéré étant proportionnés dans les limites de ces valeurs de manière que la composition .soit flexible à des températures aussi basses que-17 c. environ, et présente une résistance relativement élevée au sectionnement par un fil métallique à des températures aussi élevées que 80 c. environ.

3.- Composition suivant la revendication 2, caractéri- EMI9.5 sée en ce que le plastifiant est du sébaate dioctylique.

4.- Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le plastifiant est du phtalate de di-(éther diéthylène- glycol-monoéthylique). EMI9.6 pas;:àant 5.- Composition plastique pour une gamine de tempéra- tures étendue, une résistance élevée a la traction et une grande ténacité en même temps que de la flexibilité, de l'élasticité, une résistance diélectrique élevée et une haute résistance au sectionnement, à l'abrasion et à l'action de l'eau, des acides EMI9.7 IJ1inérd.ux, des alcalis et des huiles, caractérisée en ce qu'elle contient, un oopolymere de chlorure de vinyle et d'acétate de viny- /-contenant le, ce copolyi'fiëru/de 85 % environ à 95 % environ en poids de exl7.o- rure de vinyle combiné,

possédant un poids moléculaire moyen dé- pas-ant 18..000 et étant combiné intimement avec un plastifiant en quantités comprises entre 15 % environ et 60 % environ en poids EMI9.8 de 1d quantité totale de la résine et g"lastifiant; la quantité du chlorure de vinyle combiné considéré contenu dans cette résine, le poids moléculaire moyen et la quantité du plastifiant par rap- port à celle de la résine étant proportionnés dans les limites de ces valeurs de manière que ladite composition soit flexible à des températures aussi basses que -17 C. environ et présente une résistance relativement élevée au sectionnement par un fil métallique à des températures aussi élevées que 800 C. environ.

6. - Composition plastique possédant, pour une garnie EMI9.9 de tenéra-tures étendue, une résistance élevée à la traction et <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 une gl'arlde ténacité en même temps que de la flexibilité, de lié- lasticité, une résistance diélectrique élevée et une haute ré- sistance au sectionnement," à l'abrasion et à. l'action de l'eau, des acides minéraux, des alcalis et des Huiles, caractérisée en ce qu'elle contient un copolyxu3x de chlorure àe vinyle ot (11é.J,- c états de vinyle, ce CO.t.J01YDlèrl'.> contenant de 85 il environ à 95 j; environ sn poids de chlorure de vinyle combiné, .t;Io:,: .3o.cJ1t un poids xi101-C.'C'U.1c11r: moyen dépassant 18.0u0 et étant couiné intLüem;;:1t ,-,-vec un plastifiant en quantités comprises entre 15 c;

environ et 40 5j envÜon en poids de la quantité totale de cette résine et de ce plastifiant; la quantité de chlorure de vinyle combiné consi- déré contenue dans cette résine,'le poids moléculaire moyen et la quantité de plastifiant :tant proportionnés dans les limites de ces valeurs de manière que cette composition ,soit flexible à aes EMI10.2 températures aussi basses que -1( c. environ et pj-ésente une résistance relativement élevée au sectionnement par un fil métal- lique à des températures aussi élevées que 80 C. environ..

7.- Conducteur pour courants électrique, isolé élec- EMI10.3 triquement par une composition plastiqua possédant, pour une gamme de températures étendue, une résistance élevée à la traction EMI10.4 :.t une grande ténacité en même t#;

<19s que àe la flexibilité, de l'élasticité, une résistance diélectrique élevée et une haute ré- s i8 tance alà sectionnement, a l'abrasion et a l'action ae l'eau, dd3 acides minéraux, des alcalin et des nulles, caractérisé en ce que cette composition contient un copolymëre d'un nUoénuxe de vinyle et d'un ester vinylique d'un acide alipnatique inférieur, ce copolymëre contenant d'environ 85 % à aviron 95 8n poids d W.l.obézl"ax4 de vinyle combiné, possédant un poids moléculaire moyen supérieur à 18. 000 et étant combiné intimement avec un plas- EMI10.5 tifiant présent en quantités allant d'environ 1j jô à environ 60 5 de la quantité totale de la résine et du plastifiant;

la quantité EMI10.6 de l thaloél1ure de vinyle combiné, contenue dans la résine, le poids moléculaire moyen et la quantité du plastifiant par rapport à celle de la l'ésine étant proportionnéa dans les limiter de ces valeurs de manière que la composition soit flexible à des trxapé- ratures aussi basses que - 1 '? C. environ et présente un? r és 1 x t tui- ce relativement élevée au sectionnement par un fil métallique à destempératuresaussi élevéesque 80 C. environ.

8.- Conducteur électrique sous forme de fil, isola élec- EMI10.7 / plastique triquement, au moyen d'une composition/élastique possédant, .Jour une gamme de températures étendue, une résistance élevée 8..La EMI10.8 traction et une grande ténacité en même temps que de la flexibi- lité, de l'élasticité, une résistance diélectrique élevée et une haute résistance au sectionnement, à 1'abrasion, à l'action de l'eau, des acides minéraux, des alcalis et des Huiles, caractéri- EMI10.9 sà en ce que cette composition contient un copolyëre de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, ce copolymere contenant ae 85 )0 environ à 95 % environ en poids de chlorure de vinyle combiné,

possédant un poids moléculaire moyen dépassant 18.000 et étant combiné Intimement avec un plastifiant en quantités comprises EMI10.10 entre 15 Il environ et 60 f environ de la quantité totale de cette résine etde ce plastifiant; la quantité du chlorure de vinyle com- biné considéré, contenue dans cette résine, le poids moléculaire moyen et la quantité du dit plastifiant étant proportionnés dans les limitée de ces valeurs de manière que la composition soit fle- xible à des températures aussi basses que -170 C. environ et pré- sente une résistance relativement élevée au sectionnement par un fil métallique à des températures aussi élevées que doo C. environ.

A <Desc/Clms Page number 11> 9.- Composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce que le plastifiant est du phosphate tricrésylique.

10.- Conducteur électrique sous forme de fil isolé élec- triquement par une composition plastique élastique possédant, pour une gamme de températures étendue, une résistance élevée à la traction et une grande ténacité en même temps que de la flexibi- lité, de l'élasticité, une résistance diélectrique élevée et une haute résistance au sectionnement, à l'abrasion et à l'action de l'eau, des acides minéraux, des alcalis et des huiles, caractérisé en ce que cette composition contient un copolymère de chlorure de vinyle, et d'acétate de vinyleg, contenant de 85% environ à 95% environ en poids de chlorure de vinyle combiné,

ayant un poids moléculaire moyen dépassant 18.000 et étant combiné intimement avec un ester contenant au moins un radical aliphatique et servant de plastifiant, cet ester étant présent en quantités allant de 15% environ à 40 % environ de la quantité totale de la résine et du plastifiant; la quantité du chlorure de vinyle combiné, conte- nue dans la résine, le poids moléculaire moyen et la quantité du plastifiant étant proportionnés dans les limites de ces valeurs 'de manière que cette composition soit flexible à des températures aussi basses que -17 C. environ et présente une résistance rela- tivement élevée au sectionnement à des températures aussi élevées que 80 C.

11.- Procédé de préparation d'une composition plastique comportant un copolymère de chlorure dE vinyle et d'acétate de vinyle, ce copolymère contenant de 85 % environ à 95 % environ en poids de chlorure de vinyle combinée ayant un poids moléculaire moyen dépassant 18.000 et étant combiné avec un plastifiât, pro- cédé caractérisé en ce qu'on mélange intimement la résine et le plastifiant,dans la proportion d'environ 85 à 40 parties en poids de la résine pour environ 15 à 60 parties en poids du plastifiant, à une température élevée de manière à former- une composition.plas- tique, et qu'on refroidit ensuite cette composition, la quantité du chlorure de vinyle.

combiné, contenue dans la résine, le poids moléculaire moyen et la quantité du plastifiant par rapport à celle de la résine étant proportionnés dans les limites de ces valeurs de manière que la composition possède, pour une gamme de tempéra- tures étendue une résistance élevée à la traction et une grande ténacité, en même temps que de la flexibilité et de l'élasticité, une résistance diélectrique élevée et une haute résistance au sectionnement, à l'abrasion et à l'action de l'eau, des acides minéraux, des alcalis et des huiles.

12.- Composition plastique ressemblant à un gel, possé- dant, pour une gamme de températures étendue, une résistance éle- vée à la traction et une grande ténacité, en même temps que de la flexibilité et de 1'élasticité, une résistance diélectrique élevée et une haute résistance au sectionnement, à l'abrasion et à l'ac- tion de l'eau, des acides minéraux, des alcalis et des huiles, caractérisée en ce qu'elle contient un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, ce copolymere contenant environ 95% en poids de chlorure de vinyle combiné, ayant un poids moléculaire moyen dépassant 20.000, et étant combiné intimenent avec un ester, à point d'ébullition élevé, d'un alcool octylique comme plastifiant,

cet ester étant présent en des quantités comprises entre 26 la environ à 40% environ en poids.de la quantité totale de la résine et du plastifiant; la quantité du chlorure de vinyle combiné, contenue dans la résine, le poids moléculaire moyen et la quantité du plastifiant étant'proportionnés dans les limites de ces valeurs de manière que la composition soit flexible à des tem- A <Desc/Clms Page number 12> pératures aussi casses que -17 c. envi@on et présente une résis- tance élevée au sectionnement par l'action d'un fil métallique à des températures aussi élevées que 80 C. envi;on.

Légende inscrite sur la figure ( 1 ) Conducteur.

(2) isolant constitué par un copolymère plastifia ayant un poids moléculaire supérieur à 18.000,