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nProad&4 â11Qré pour la fabrication d'organo-alloxanes".
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La. présente invention est relative à la fabrication
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dorgsno-siloxanes.
L'invention se rapporte à la réaction de eux ou pin- sieurs orgno-,161oxa différents, dont l'on ai moins est praticltzemen# exempt de groupes hyàrozyle6, et aux produits qui en dérivent. Les organo-ailoxo-nes sont des complexes contenant des radicaux orgiciaes reliés au silioiam par des atomes àe carbone:, et dont les atomes de silicium sont liés à eeantres atomes de silicium par des atomes d'oxygène, comme,, par exemple.,'Si-0-Si, Ils peuvent être préparés pax hydrolyse hydrolysables et condensation des produits d'bydrolyse, Peuplas, l'hydrolyse d'an méismge à
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de plusieurs organo-silanes hydrolysables et la condensa-
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tion des produits fi 'hydrolyse donnent des organo-6iloxès qui appartiennent sa domaine de cette invention.
Dans le
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dernier ons, un silane hydrolysable ne contenant pas de radicaux organiques reliés au silicium par an atome de carbone, comme le tétrachlorure de silicium oa l'ortho- silicate éthyle) peut être considéré comme organe-silène hydrolysable. Par organo-silanes hydrolysables, on entend
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des dérivés de XiE4 contenant de 1 à 3 radioaax facilement s , les hydrolble comme/radioatza halogènes, 1(hydrogène, les groupes amines, les radicaux arozy, alkoxy et aryloxy, les valences restantes des atomes de siliaiazb étant saturées par des radicaux organiques reliés aux atomes de silicium
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par des atomes de carbone, comme les radicaux afitkyles, alkyles substituée, aryles et aryles substitués.
L'hydrolyse des silanes ci-deeaus ou de mélanges de ceux-ci est généralement accompagnée d'ana condensation plas ou. moins prononcée suivant les conditions de l'hydro-
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lyse et les silènes particuliers utilisée. Comme résultat de l'hydrolyse et de la condensation subséquente des orga- nosiloa.nae, partiellement oa complètement condensés et ayant en moyenne jusque et y compris trois radicaux orga- niques reliés à chaque atome de silicium, sont produite.
Les polymères ainsi obtenue sont de formes diverses, cer- tains étant des liquides visqueux, d'autres étnnt des so- lides cristallins ou des gels. La facilité avec laquelle
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ils peuvent être polymérisés alt<srieurement est également variable, étant donné quelle différent aa point de vue du nombre de groupes fonctionnels par suite de l'hydrolyse et de la condensation incomplètes. Ceux qui ne sont que partiellement condensés peuvent être transformés par achè- vement de la condensation en polymères sapériears et en solides par la chaleur seule ou même en restant an certain ,
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temps à température ordinaire..
D'antre part, les organo-
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siloxanes à peu pxè complètement oondenés,(oCest-à-dixe ceux contenant moins de 0,5% en poids de groupes hydroxyles)
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sont très réfractaires à une polymérisation pltérie#re par la chaloir saale.Les polymères à pen près complètement oon- sensés ne se limitent pas à ceux ayant an poids moléc#lai- re élevé mais peuvent également être des polymères de fai- ble poids moléculaires Par exemple, les produits condenses des silanes hydrolysés à deux radicaux organiques snbsti- tués, sont à peu près complètement condensée même sons la forme de polymères inférieure et existent généralement
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sons la forme trim4rîque.
Différentes méthodes ont été récemment proposées poar polymériser les organo-siloxanes en éléments plus fortement polymérisés, car on a reconnu à ceux-ci des pro- am
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prîdtde qui les rendent extrµtqënt utiles industriellement.
Toutefois, bien qu'il soit possible de faire varier les propriétés des polymères supérieurs ainsi obtenus en chan- geant les conditions et le degré de polymérisation, la gamme de variations est limitée par la nature et le nombre
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de radioac;tz organiques présents dans un polymère on an copolymère donné. C'est pourquoi, il est désirable de pro- duire des organo-silozanes à partir de deux on d'un plus grand nombre de snloxanes réalisant ainsi de plus grandes possibilités poux l'obtention d'une composition polyméri- que ayant certaines qualités désirées.
Des organo-siloxanes peuvent être préparés par la copolymérisation de deux on de plusieurs organo-silanes
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hydrolysables différents en cohydrolysant et condensant ensemble des mélanges en proportions requises. Un désavan- tage inhérent à cette méthode est la sensibilité des sila-
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nes hydrolysables à 1'humidité ce qui les rend diffîoiles, à manipuler et à stocker indéfiniment sans altération.
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D'autre part, les produits condensés de l'hydrolyse de silanes ou de leurs mélanges et les substan- ces obtenues subséquemment par polymérisation ultérieure ne sont pas sa. jets à cet inconvénient et sont donc préfé- rables comme matières de départ. Toutefois pour que ces produits condensés d'hydrolyse, spécialement ceux qui sont à peu près complètement condensés, poissent participer à une copolymérisation, il est nécessaire de rompre les liai- sons existant dans ces composés pour amener de larges in- terconnexions entre les polymères.
Le but principal de cette invention est de donner une méthode pour faire réagir entre eux doux ou plusieurs organo-siloxanea différents, dont l'un au moins est sensi- blement exempt de groupes hydroxyles.
L'invention consiste à faire réagir deux ou plusieurs organo-siloxanes différents, dont l'on au moins est à peu près complètement condensé, en les mélangeant, en y ajou- tant un agent acide et en maintenant cet agent en contact intime avec le mélange d'organo-siloxanes jusqu'à ce que la réaction ait eu lien, Comme agent acide il est préfé- rable d'employer an acide du groupe dit fort, comme les acides chlorhydrique, sulfurique, phosphorique, nitrique ou analogues Il est utile d'employer un solvant commun pour les organo-siloxanes et l'agent acide, dans le but d'assurer un mélange intime de l'acide avec les siloxanes, surtout si ceux-ci ne sont pas miscibles directement. Une combinaison d'acide et de solvant trouvée particulièrement efficace est une solution d'acide chlorhydrique dans l'é- ther.
Lorsqu'on emploie cette combinaison, les organo- siloxanes sont dissous dans l'éther et la solution résultante est sa,taxée d'acide chlorhydrique et maintenue à températu- re ordinaire. Toutefois, d'autres solvants et d'antres aci- des ont été employés avec succès pour effectuer la réac-
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tion, Dans certains cas, lorsque des acides dilués ont été employés, en présence ou en l'absence de solvant, on a jugé nécessaire de chauffer le mélange pour arriver plus rapidement à une réaction complète.
En employant la cha- leur, il est toutefois important de ne pas trop faire mon- ter la température pour ne pas provoquer la décomposition des siloxanes ou. des produits,de oopolymérisation de ceux- oi. ette température minimum de décomposition est faoi- lement déterminée par un essai et dépend évidemment des organo-siloxanes particuliers employés. On suppose que la combinaison chimique réalisée de la manière spécifiée ci- dessus est due d'abord à. une redistribution oa rearrange- em ment des chaînes Si-0-81, extrêment stables, sous l'influen- de de l'agent acide.
Il est évident que par réaction on vent désigner la combinaison de deux organe-siloxanes dif- férents poar former an produit copolymétrique et non pas la polymérisation ultérieure du produit qui, elle, peut se faire par n'importe quelle manière connue.
L'invention consiste également dans le fait de oom- biner chimiquement deux on plusieurs organo-siloxanes dif- férents en les mélangeant et en les chauffant à une tempé- rature inférieure à leurs températures de décomposition tout en soumettant l'ensemble du mélange à an contact in- time avec l'air. Il est préférable de faire passer de l'air à travers le mélange, mais Il t autres moyens peuvent, si l'on veut, être employés, pour produire un contact in- time entre le mélange et l'air. Ainsi on peut faire passer l'air à contre-courant à travers une colonne.
Il est éga- lement préférable de chauffer le mélange à une température comprise entre environ 100 C et environ 250 0. On a cons- taté que par ce traitement, même les organo-ciloxanes qui à l'origine ne sont pas miscibles se combinent pour former
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des composés homogènes. Bien plus, des produits liquides sont obtenus, qui poessèdent des propriétés utiles, sapé- reieures à beaucoup d'égards, à celles des différents pro- duits de base, Ces produits peuvent eux-mêmes subir une polymérisation ultérieurs.
Par exemple par contact intime prolongé avec l'air, à température élevée, leur viscosité augmente et ils peuvent être finalement transformés en ré- aines insolables et infusibles. Il est entendu que par combinaison chimique on veut désigner la réunion de deux molécules à radicaux différemment substitués et non pas la polymérisation ultérieure du produite celle-ci pouvant être réalisée de diverses façons.
Il est à supposer que la combinaison chimique réa- lisée de la manière ci-dessus, se produit par une redis- tribution on un rearrangement de liaison Si-O-Si, en pré- sence de l'oxygène de l'air à température élevée, et éga- lement par la formation de nouvelles liaisons entre des atomes de silicium, dont les radicaux organiques ont été détachés par oxydation. Une antre hypothèse est que le rear- rangement des liaisons Si-0-Si se produit après la forma- tion de peroxydes intermédiaires par association des com- posés organo-siliciés avec des traces d'oxygène.
Toute- fois, quel que soit le mécanisme, il est possible par cette méthode à insufflation d'air, d'employer des oom- posés organo-siliciés préalablemeht hydrolysés et con- densés, comme matières de départ pour la formation d'or- gano-siloxanes possédant des radicaux organiques diffé- rents, les organo-siloxanes de départ pouvant être em- r ployés en proportions différentes, suivant les propriétés que l'on désire voir appartenir aux produits résultants.
L'invention concerne en outre un procédé pour faire réagir deux on plusieurs organo-siloxanes différents, dont l'un au moins est à peu près complètement oondensé, oarao- < les térisé en ce qu'on/ mélange, puis on y ajoute un alcali et
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on maintient 7.',laal,. en contact intime avec le mélange de silanes jusqu'à accomplissement de la. réaction.
L'alcali peut être ajouta Boit en présence d'eaa, Boit Bans eau, Il
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est toutefois préférable d*employer un solvant commun pour les organo-silozanse et lt4loalie de manière à assurer un bon mélange de l-aloali et des siloxanes, particulièrement ,si mazai ne sont pas mincibles direotement!! Bien latin ait été trouvé possible d#effectuer la réaotton par cette méthode à température ordinaire oa même à température plus basse, Inapplication de la chaleur est utile poar augmenter la vitesse de réaction, En utilisant le chauffage., il est toutefois important que la température ne monte pas trop pour ne pas provoquer la décomposition des organo- siloxanes ou du produit de la réaction.
Cette température
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minimum de décomposition est tsallement déterminée par an essai et dépend évidemment des siloxanes particuliers em- ployés.
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La réaction de deux oa, plusieurs argano-silone, dont l'un au moins est à peu prés complètement déshydratée en présence d'un alcali est supposée avoir lien en $ raison
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da. rearrangement des groupes Si-0.Si, normalement extrême- ment stables sons l'effet de l'alcali. Il faut entendre que par réaction on veut désigner la combinaison de deux organo-
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aîloxanes différents poux former an produit oopolymériqae et non pas la polymérisation ultérieure da prodl1it qai, elle, peut se faite de n'importe quelle manière connue.
Pour une meilleure compréhension de l'invention, on
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s'en référera aux exemples oi-desol1s. Il est entendu que dans les exemples suivants comme dans le reste de cette des-
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cription, le terme usiloxanetl signifie tout composé on mé- lange dans lequel les atomes de silicium sont reliés par l'intermédiaire d'atomes d'oxygène pour former des liaisons
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siliaiam-ozygéno. Le terme "silicone" se rapporte à la classe
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des organo-siloxanes, dans lesquels chaque atome de silicium possède deux -et seulement deux- radicaux organiques reliés à chacun des dits atomes de silicium.
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.taAlü1'LL.uii i.a Un mélange de quatre parties, en poids, de phényl- éthyl.si2iaone de viscosité égale à environ 300 aenti-stokes à 5' 0. et d'une partie, en poids, d'une diméthylsilicone liquide de viscosité égale à 450 centi-stokes à 25 C. et contenant moins de 0,2 %, en poids, de groupes hydroxyles, est préparé. La dimétbylsi11cone a été préparée par hydrolyse de d1méthyldiétoxysilane en présence d'alcool éthylique et d'acide chlorhydrique comme indiqué préoédemment dans le brevet britannique ? 572.331. La phényl-éthyl-si11oone a été préparée par hydrolyse d'une solution aqueuse de bichlo- rure de phényl-éthyl-silicium. Les deux liquides ne sont pas miscibles et forment un système à deux phases. Le mélange a été dissous dans deux volâmes (par volume de mélange)
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d'éther diéthylique.
La solution a ensuite été saturée d'n- cide chlorhydrique et laissée une naît à température ordi- naire. Après évaporation du solvant par ébullition un li- quide homogène a été obtena, ce qui montre que la réaction entre les deux silicones a ou lieu. avec production d'un co- polymère contenant à la fois àas éléments phényl-, éthyl- et
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diméthylsilioiés.
EXEMPLE 2.
Un mélange contenant 1,8 gr de phênyl-étbyl-ailleone de viscosité 17 es.e 0,3 gr de àiméthylsilioone (la même qae dans l'exemple 1), et 0,01 gr d'acide sulfurique à 95 ,e est préparé. La phén,yl-éthyl-siiiaane a été préparée par en hydrolyse de biohlorare de phényl-éthyl-silioiwm7So1tion aqueuse. Le mélange résultant a été chauffé pendant une heure à 200 C. Le produit liquide homogène obtenu, a été dissous
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dans de l'éther diéthylp1qe, lavé 3asqatà la fin d'acidité
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et concentré ensuite en évaporant le solvant par ébullition.
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Le produit obtenu est un oopolymère contenant à la fois des éléments phéDY1étbyl- et d1mêtbylsi11016s reliés par des complexes silicium-oxygène.
EXEMPLE 3.
Un mélange contenant 0,50 gr de phényl-éthyl-silioone (la même que dans l'exemple 2), 0,25 gr de diméthylsilioone (la même que dans les exemples précédents) et 0,023 gr d'a- cide phosphorique à 85 % est préparé. Ce mélange a été chauf-
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fé à 2000 C pendant 16 heurea pour donner un produit transpa- xent, homogène et huileux,; Oe produit est on oopolymère con- tenant des éléments éthyl-phênyl- et diméthyls111ciés reliés par des liaisons siloxanest.
E1#1i1PLE 4.
Un mélange contenant 11 zele en poids, d'oxyde de bi- triméthylsil1cyle et 89 â, en poids, de diméthylsilicone (1 même qne dans les exemples précédents) est préparé. L'o- xgcle de bi-trimdthy.si..c9le été préparé par hydrolyse de trimât bylethCtxy%la:ne et condensât ion du produit ainsi obte- nu. Le mélange a été sataré d'e-oide chlorhydrique et laissé au. repos pendant une nuit à. température ordinaire.
Un pro-
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duit de faible vieoosité & été obtenu et l'oxyde de bi-tri- méthylsilieylo en excès, en a. été éliminé par so1lfflaga d'air à travers la masse à 200-S59" C.e pendant une demi-heure, Le liquide restant a tme viscosité de 300 ca.,oe qui montre que 1a rêaot,iQn, produit on organo-siloxane copolym4zïqae contenant des éléments dimétbyl- et triméthy1Ailioiéa re- liés entre aux par des liaisons silexanes.
EXEMPLE 5.
Un.mélange contenant 7,56 gr d' oxyde de bi-phényldi-
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métbylsilioyle et 21 gr d'oxyde do bi-tr1méthylsilioy-le (le mme que dans ltexemple précédent) est préparé.
L'oxyde de bi-phê!i'Y'a.1mêtbylB11ioy18 a été préparé par hy- .
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drolyse de phényldimêthyléthozyailane et condensation da pro- duit ainsi obtenu,. Le mélange résultant a été saturé diacide chlorhydrique se et laissé au repos pendant an jour. Après lavage à l'eaa, la solution a été distillée. La courbe de distillation a montre la présence d'ana petite quantité d'un
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nouveaa composé ayant an point d'ébullition intermédiaire entre ceux des matières de base.
A ce mélange on a ajouté à peu près trois fois son volume d'éther anhydre et une pe- tite quantité de chlorure de calcium. Lorsque le solation étherée anhydre a été saturée d'acide chlorhydrique, une quantité beaucoup plus grande de gaz s'est dissoute. Après un repos de trois jours, la solution a été lavée à l'eau et distillée. A la distillation on a obtenu ane grande pro- portion du nouveau composé que l'analyse a révélé être de
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l'oxyde phényldimèthylsîlicyl-trîmétbylsilicylique (P.E.
206 0/760 mm).
EXEMPLE 6.
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Un mélange de phdnyl-êthyl-ollicone polymériqae et de diméthyl-ailicone polymériqne dans le rapport relatif de 1:2 a été chauffé à environ 2500 C., et tandis que de l'air y était insufflé de façon continue.La diméthyl-silicone em- ployée dans cet exemple, de même que dans les suivants, a
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été préparés par hydrolyse, de diméthyldiethoxysilioone avec un acide fort. Ce = d1mêthylsi11oone se présente sons la d'une huile à'environ forme/ 2000 secondes Sj6bolt, non miscible avec la phényl- éthyl-silicone qui a été préparée par hydrolyse et condensa- tion de b1oh1ornre de phényl-êti,y1-siliciam.
Normalement la diméthyl-ailicone devrait s'être transforma en an gel inso- lable après environ une demi-henre dtinanff1ation d'air à 250 C., néanmoins aucun commencement de gelifivatîon n'est appara dans le mélange même z%x après doaze hear#dtinsnffla- tion. Au lieu. de cela, les deux produits sont devenus mis- cibles et homogènes à 2500 C., toutefois le mélange est re-
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devenu légèrement trouble après refroidissement. Après avoir été soumis à une Insufflation d'air, dans les con- ditions mentionnées plus haut, pendant 20 heures, le produit s'est révélé très visqueux à 250 C. et est resté bien clair même après refroidissement ce qui prouve que la combinaison chimique a ea lieu.
Le produit a été ap- plique sur du papier de verre, dans le but de remplir les interstices de celui-ci, et le papier imprégné a ensuite été chauffé dans un four à 250 0. pendant 14 heures, la matière imprégnante évant ainsi transformée en une résine solide.
EXEMPLE 7.
Le procédé de l'exemple 1 a été appliqué à un mé- lange des mêmes matières de base dans le rapport molé- culaire 1:1. Le mélange est devenu très visqueux et quel- que peu, caoutchoute= après 19 heures d'insufflation d'air à chaud, mais était encore soluble dans la benzène. Après refroidissement, il ne s'est pas produit de dépôt, ce qui prouve qu'une combinaison chimique a ea lieu.Lorsque après insufflation un échantillon de la matière est appliqué sur une plaque de verre et sur du papier de verre et chauffé pendant 35 houes à 250 C, une résine fine, flexible et presque transparente a été obtenue.
EXEMPLE 8.
Le procédé de l'exemple 1 a été appliqué à un mé- lange des mêmes matières de base dans le rapport moléou- luire 2:1. Le même résultat a été observé mais la résine obtenue, après cuisson ou chauffage, était légèrement plas dore.
EXEMPLE 9.
Un mélange de diméthyl-silicone de visocositié 2100 secondes Saybolt et d'oxyde de phénylidiméthylsili- cyle dans un rapport moléculaire d'environ 10:1 a été
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soumis à une insufflation d'air de 6 1/2 heures à 230 0.
On a. ainsi obtenez ase huile moins v1sqetlse que la diméthyl- silicone de départ. Refroidie à une température inférieure à -3.0 C. , cette huile a acqtl1s une consistance aaoutchoa- tease.
EXEMPLE 10.
Un mélange à parties égales, en poids, de diméthyl-
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silicono4 liquide de viscosité égale à 450 oentist6kes à 250 0. et contenant moins de 0,2 % en poids d'hydroxyle, et de phényl-étbyl-silicone liquide de viscosité d'environ 300 aentiatohes à 25 G.dtd préparé,. La diméthyl-silicone a été préparée par hydrolyse de diméthyldié1fu:xysilane en présence d'alcool éthylique et d'acide chlorhydrique comme décrit précédemment dans le brevet 'britannique N 572.331.
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La phényl-éthyl-silioone a été préparée par hydrolyse de biahlornre de ph'nyl-'thyl-silioil1ID dans l'eao.. Ces doux liquides n'étaient pas miscibles et formaient an système à deux phases. Le mélange chauffé est resté hétérogène.
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Un huitième en poids dhyd.-Mcle de sodium a été ajouté et alors le mélange chauffé s'est dissous en quelques mi-
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nates, Le mélange ohand est devenu homogène après 10 mi- nutes et ne s'est pas séparé après refroidissement.
Le
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produit a été dissous dans l'éther, l'alaali 1 a été nea- tralisé, la solution a été lavée$ l'eao. et ensuite concen- trée pour enlever 1 éther, On a obtena un copolymère ayant une viscosité relativement faible et contenant des éléments diméthyl- et phényl-éthylsiliciés reliés par des opmplexes
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siloXrol9S.
EXEMPLE 11.
Un mélange de diphênyl-ellicone (préparée par hydro- lyse de bichlorure de éiphényl-silioium) et de diphényl- silioone ( la même qae dans l'exemple 1) dans le rapport
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relatif de Z; 1 a été préparé. Les deux silioones n'étaient
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pas miscibles. Une quantité à. peu près égale en poids ..l(l. d3.mét'lpl-si13a0ne, dthydroxyde de potassium a été ajoute et le mélange a été: redissoas dans de i, éthanal et du dioxane pendant deux heures* Apres extraction du solvant, netitralisation par l'acide et lavage à l'eau, une huile visquouae et homogène constituée par an copolymère conte.- nant des éléments diphényl et diméthyla11ioiés a été obtenue.
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TEMPLE 12.
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Un mélange de rez parties en poids (5 mol.) d'oxyde de bî-phényldiméthvloîlieyle (préparé par hydrolyse de phên,ylclim4thylotho:grsllane)., de ZOe3 parties (25 mol.) d'oxyde de bi-trimêtb3'lsilioyle (préparé par hydrolyse SI de trimé.thylethalaaa.ej, d'ane partie (8 mol.) dhydro- xyde de potassiw# et de t3 parties d'alcool éthylique à 95 a été préparé. Le mélange'a formé une seule phase.
Après repos, pendant 24 heures à tempêratire ordinairee le mélange a été neutralisé, levé, séché sur du sulfate
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de sodium et distillé à pression atmosphérique. La pre-
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hàére fraction obtenue comprenait ltezobe d'oxyde de bi- trimétbylsi110yle employé. Ensuite on a remarqué un palier à 2060 S. sons 760 mm correspondants la distillation de l'oxyde non symétrique, phényl.di,mâthylsi2iayl ;, trimétbyl- slioyiiqne. Le produit a été obtenu. en quantité suffisante pour correspondre à l'oxyde de bi-phêny7..imétbylsîl3cys
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initial, dont une petite partie seulement est restée non transformée. La. même réaction a été effectuée en employant
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l'hydroxyde it'a.mmoniw# qRRternaire "Triton BU au lieu
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d'hydroxyde de potassium.
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EXEMPLE 13 z an volume atnn mélange contenant, une partie d'o- xyde de bi-trimêthylsilicyle et 5 z parties de d1Inêtbyl- silicone (la, même que dans l'exemple 1), on a ajouté 3 volumes dtaloool étbyiiqao â 95 contenant /3 de partie
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en poids d'bydroxydejde potassium. Le mélange a été chauffé
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au reflux à la pression atmospgér1qe pendant 10 minâtes versé dans l'eaa, acidifié et extrait de la solution a- queuse par de l'éther. La solution éthérée a été levée à l'eau.
La solution étherée àensulte été débarrassée des matières volatiles, y compris tout l'oxyde de bi-triméthyl-
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si1ia#Çyle résiduel n'ayant pas réagi, de même que da sol- vant et de 1$eau, par chauffage à 1000 -140 0., sono 18 mm de pression. La dimêthyl-ailicone initiale était an liquide de vîaoosité 475 os à 25 0. Le produit résultant avait une viscosité de 82 os. à 25 C. et contenait des éléments dimdthyl- et triméthyleilloide reliés par des liaisons eiliclam-oxygène.
EXEMPLE 14.
A un volume d'un mélange contenant une partie d'oxyde
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de bl-phényldimétbylellicyle et trois parties de diméthyl- silioone (la même que dans l'exemple 1), on a ajouté trois volumes d'aloool éthylique à 95 % contenant deux tiers de partie en poids d'hydroxyde de potassium. Ce mélange a été chauffé an reflux sous pression atmosphérique pendant cinq minutes. Le produit de la réaction traité comme dans l'ex-
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emple précédent avait une viscosité de 36 oentisttkes. Le produit résaltaht consistait en copolymèzes contenant des éléments 4iméthyl- et phényldimêtbyle1110iés reliés par des liaisons silioiamèozygène.
Les produits préparés de la faon décrite dans les exemples précédents peuvent être employés dans an grand nombre d'applications.Par exemple, lorsqu'il sont poly-
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mérisés à nn degré tel qcz'ils soient transformables par la chaleur, ils peu,vent être utilisés comme matières de recouvrement et d'imprégnation dans la fabrication de
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matériels éléotr1quea d'isolement, car, à l'état trans- formable, ils peuvent être dissous et appliquée sous forme
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de solution pour l'imprégnation de différentes matières fi- breuses, et ensuite, polymérisés encore plus par la chaleur pour devenir enfin infusibles et insolubles.
Dans oette der-
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nière forme ils ont de bonnes aaraotéristiquas mécaniques et de bonnes propriétés électriques à température ordinaire, ces qualités se conservant à des tempêrntures supérieures à celles auxquelles les produits de revêtement antérieurs s'abîment et se détériorent.
Outre leur emploi dans le domaine de l'isolement élec- trique, il y a beaucoup d'autres emplois pour lesquels oes nouveaux polymères sont éminemment adaptés. Ils peuvent
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être employés comme liquides pour transmissions hydrauliques, intermédiaires liquides isolants, liquides d'expansion thermiqae et agents d'imperméabilisatiqn pour 7.'eau. leur résis- tance aux hantes températures, leurs qualités électriques,
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leur point de congélation bas et leur point d'ébullition élevé les font convenir à de nombreuses et diverses applioa- tions industrielles.
REVENDICATIONS.
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1. Procédé de préparation de composés organo-siloxanes, caractérisé en ce qu'on mélange au, moins deux organo-siloxa-
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nes solubles"dant les atomes de silicium sont reliés à dtao- tres atomes de silicium par des liaisons silicium-oxygène et dont les substituts organiques comprennent essentielle-
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ment des radioaox bydrooarbonés monovalents attachés an, si- lioitim par des liaisons oarboe-8ilicinm, l'un au moins eo ces organo-elloxanes étant à peu près exempt de groupes