BE474643A - - Google Patents

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BE474643A
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009Production of simple or compound lenses
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/003Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B29C39/006Monomers or prepolymers

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  • Manufacturing & Machinery (AREA)
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  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé de fabrication de pièces optiques. 



   La présente invention se rapporte à un procédé per- fectionné de fabrication de pièces optiques constituées essen- tiellement par des matières polymères transparentes, notamment de lentilles et de miroirs. Malgré qu'il soit bien connu que certains composés organiques non-saturés se laissent convertir en matières résineuses par photopolymérisation, l'application de ce principe à la coulée d'articles susceptibles d'être utili- sés comme pièces optiques à rencontré une difficulté sérieuse qui n'a pas pu être surmontée jusqu'à présent.

   A savoir, au fur et à mesure que la photopolymérisation se poursuit, jusqu'à l'état auquel il se forme une résine solide, il se produit sou- vent de petits vides et des tensions internes qui persistent . dans le produit complètement.polymérisé, en diminuant considé- 

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 rablement la valeur du produit. 



   La présente invention a pour objet un procédé per- fectionné de fabrication de pièces optiques, et en particu- lier un procédé perfectionné de fabrication de pièces optiques composées essentiellement de matières polymères transparentes, a par lequel ces pièces sont obtenues à un état plus exempt de bulles et de tensions que celles qu'on a pu obtenir jusqu'à présent. D'autres particularités de l'objet de l'invention ressortent de ce qui suit. 



   La présente invention est basée sur la constatation que des pièces optiques possédant un axe de référence tel que l'é- paisseur de la pièce, mesurée parallèlement à cet axe, en tous points de la pièce, à une distance donnée dudit axe, soit essentiellement constante, peuvent être fabriquées   d'une   ma- nière perfectionnée moyennant un procédé dans lequel on sou- met un composé monomère photopolymérisable liquide contenant le groupement > C = C < dans la molécule, ou un polymère par- tiel liquide en dérivant, à   Inaction     polymérisante   de la lumière dans un moule possédant des surfaces intérieures cor- respondant à la configuration de la pièce optique considérée, jusqu'à ce qu'un corps solide soit   formé,

     la quantité moyenne de lumière tombant par unité de temps sur ledit composé mono- mère ou partiellement polymère étant contrôlée suivant l'é- quation 
Qx = ktx   (1 -   Kx) dans laquelle QX est la quantité moyenne de lumière tombant par unité de temps sur ledit composé monomère ou partielle- ment polymère à une distance x dudit axe de référence, tX   @   est l'épaisseur de la matière soumise à la polymérisation, mesurée dans la direction de la lumière   incidente,   à une   distance@ x   de   l'axe   de référence,k est une constante arbi- traire et K possède une valeur positive supérieure à 0 et   @   

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 inférieure à l/r, r étant la valeur maximum de x, c'est-à-dire,

   le demi diamètre de la face intérieure du moule. 



   La lumière tombe sur ledit composé monomère ou par- tiellement polymère de préférence dans une direction essentiel- lement parallèle au dit axe de référence. Puisqu'il est désira- ble que l'illumination en un point quelconque soit aussi constante que   possible,il   est préférable que la valeur de Qx soit rapportée à une unité de temps aussi petite que possible, par exemple; par minute ou par seconde. Généralement on ne la rapportera pas à une période supérieure à une heure, puis- que des irrégularités dans l'intensité de la lumière, possibles dans une unité de temps supérieure, résultent fréquemment en un manque d'homogénéité au sein du produit obtenu par le procédé faisant l'objet de la présente invention. 



   Il est évident que la surface du moule à travers laquelle on illumine le composé monomère ou partiellement poly- mère doit être essentiellement transparente à la lumière. 



  Pour cette raison on utilisera ordinairement des moules en verre. 



  Il faut utiliser des calibres ou cales convenables pour main- tenir deux parties considérées du moule de manière qu'elles soient correctement disposées l'une par rapport à l'autre. 



   Le procédé suivant l'invention s'est avéré particu- lièrement utile dans la fabrication de lentilles convexes et de miroirs à surfaces métallisées convexes. L'invention n'est toutefois pas restreinte sous ce rapport et peut s'appliquer aussi aux pièces optiques concaves, convexo-concaves et sphériques, par exemple, aux lentilles de Schmidt. 



   Le procédé suivant l'invention trouve son maximum d'utilité dans l'application à la fabrication d'une pièce optique mince, c'est-à-dire d'une pièce dans laquelle le maximum de variation d'épaisseur est faible par rapport à son rayon, par exemple non-supérieur à 1/2. Pour les pièces optiques 

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 minces des valeurs de K non supérieures à 1 se sont 
10r avérées les plus convenables, parce que l'utilisation de condi-    tions dans lesquelles K possède une valeur supérieure à 1/10r 10r   conduit ordinairement à une réduction du degré d'homogénéité au sein de la pièce obtenue et à des ruptures des moules., lors- que ceux-ci sont en verre. 



   La valeur de K étant rendue plus petite, l'équation 
Qx = ktx (1 - KX) s'approche de 
Qx = ktx c'est-à-dire, la quantité moyenne de lumière tombant par unité de temps sur le composé soumis à la polymérisation à une distan- ce xa de   l'axe   de référence est proportionnelle à l'épaisseur de la masse subissant la polymérisation à une distance x de l'axe de référence. 



   Dans les conditions données par l'équation 
Qx =   ktx   la formation de bulles dans la pièce de coulée n'est pas aussi importante que dans le cas où l'on fait usage   d'une   illumina- tion uniforme. Néanmoins, pour la plupart des destinations optiques il faut avoir des pièces qui soient exemptes à un très haut degré de bulles et de tensions internes et par consé- quent il est généralement préférable que la valeur de   K,   comme définie dans ce qui précède, excède 1/100 r.

   Dans ces conditions la polymérisation se produit avec une rapidité sensiblement supérieure au centre du moule qu'à ses bords et ceci permet au liquide polymérisable se trouvant aux bords du moule de se re- tirer de ceux-ci au fur et à mesure du retrait accompagnant la polymérisation, ce qui empêche à son tour la formation de vides et la naissance de tensions internes dans la pièce de coulée. 



   Les composés monomères que l'on peut utiliser dans le procédé faisant l'objet de la présente invention embrassent 

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 les acides acryliques et acryliques substitués et leurs es- ters, par exemple les acides acrylique et méthacrylique, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de cyclohexyle, le méthacrylate 2, 2, 2.-trifluoréthylique et les esters de l'acide alpha-fluoracrylique et d'alcools fluorés; le styrolène;   les esters vinyliques, tels que l'acétate de vinyle ; etde's   composés contenant plus qu'un groupement > C = C <,tels que le méthacrylate d'allyle et le fumarate diallylique. On peut utiliser aussi des mélanges de deux ou de plusieurs de ces composés. Les composés utilisés de préférence sont le métha- crylate de méthyle et le styrolène. 



   La composition à couler suivant le présent procédé peut être utilisée sous une forme liquide convenable quelconque. 



   On l'utilise de préférence sous forme d'un sirop. Celui-ci peut être préparé par la polymérisation partielle du ou des eonsti- tuants polymérisables de la composition avant son introduction dans le moule, ou en dissolvant la matière polymère dans le ou les constituants monomères. Si on le désire on peut appliquer les deux modes d'exécution en combinaison l'un   avec 'l'autre.   



   Il est préférable de soumettre le sirop avant son utilisation à un traitement par le vide afin d'en éliminer les bulles, par exemple en le soumettant dans un cylindre possédant   @   une hauteur non supérieure à son diamètre, à un vide non inférieur à 10 centimètres de pression de mercure pendant une heure. Le sirop doit aussi avoir une viscosité inférieure à 700 poises à 20 C, car autrement il ne se laisse pas couler d'une façon satisfaisante et a la tendance d'emprisonner des bulles d'air. 



   Lorsqu'on travaille avec un sirop constitué essen- tiellement par du polyméthacrylate de méthyle dissous dans du méthacrylate de méthyle monomère, il est préférable que le sirop contienne au moins 35% en poids du polymère. Lorsqu'on utilise du polystyrol, le sirop contiendra de préférence pas 

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 moins que 40% en poids de polymère. 



   Le sirop peut être préparé en dissolvant un poly- mère dans un monomère ou en chauffant et/ou en soumettant à l'action de la lumière un ou plusieurs monomères jusqu'à ce que la quantité voulue de polymère soit formée in situ. Il est généralement désirable que le sirop du polymère dissous dans du monomère contienne un polymère à faible poids moléculaire de sorte qu'on puisse arriver à une concentration relative- ment élevée en polymère sans produire un sirop   d'une   viscosité indésirablement élevée. 



   Par exemple, dans le cas d'utilisation de polymêtha- crylate de méthyle la gamme des poids moléculaires utilisés de préférence est celle correspondant à une viscosité intrinsèque du polymère dans du chloroforme à 20 C; de 0,015-0,075 litres/ mole. Ces polymères à faible poids moléculaire peuvent être obtenus de nombreuses manières différentes, par exemple en malaxant des polymères à poids moléculaire relativement élevé au moyen de rouleaux chauffés ou en opérant la polymérisation du   monomère   correspondant en présence de fortes quantités d'un catalyseur, tel que le peroxyde de benzoyle, ou en présence d'un composé terminant la chaîne tel que le térébenthène.

   Des sirops contenant du polymère à faible poids moléculaire dans du monomère peuvent être obtenus aussi en opérant la polymérisation partielle de méthacrylate de méthyle au moyen de lumière, lors- qu'il contient environ   0,5%   en poids d'un catalyseur de poly- mérisation activée par la lumière. 



   On peut utiliser de la lumière dune longueur d'onde quelconque, à partir de   l'infra-rouge   jusqu'à   l'ultra-violet,   inclusivement, pour exécuter la polymérisation suivant la pré- sente invention. Une bande de longueurs d'ondes convenables et celle comprise entre 1800 A- la limite de transmission   d'un.   tube de quartz dans une lampe à vapeur de mercure - et 7000 A- la limite inférieure pour l'infra-rouge. Les longueurs   d'ondes   

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 préférées sont celles qui sont plus courtes que 7000 A.

   Quoi- que les longueurs d'ondes inférieures à   32000A   sont efficaces, la longueur de   32000A   est la limite inférieure de transmission du verre à glacés, et comme on utilise fréquemment de la lumière traversant ce matériau   pour Inexécution   du présent procédé, la limite inférieure préférée est de 3200 A. 



   De préférence la photopolymérisation est exécutée en présence d'un catalyseur de photopolymérisation. Un groupe de catalyseurs de photopolymérisation que l'on peut utiliser comprend les alcools alpha-carbonylés de la formule RCO - CHOH - R1, où R et R1 sont identiques ou différents et sont des atomes d'hydrogène ou des radicaux hydrocarbonés monovalents. Une sous-classe entrant dans cette classifica- tion générique sont les   acyloines   qui sont des composés orga- niques du type susmentionné, dans lesquels R et Rl sont des radicaux hydrocarbonés aliphatiques ou aromatiques, et qui sont formés de deux molécules d'une aldéhyde par la réaction des groupements aldéhyde entre eùx.

   A titre d'exemples illustratifs de ces composés on peut citer l'aldéhyde glyco- lique, la benzoine, l'acétoine, la butyroine, la   S-hydroxy-4-     méthyl-pentanone-2.   la   toluine,   la tertio-bytyl-benzoïne, le 12-hydroxy-13-cétotétracosane et les o- et p-tertio-butyl- toluines. Parmi ceux-ci la benzoine est le composé spécifique préféré. Des radicaux hydrocarbonés portant des atomes ou des radicaux constituants, par exemple, des groupements halogènes, sulfo, carbonyle, alcoxy et acyloxy, sont aux fins de la pré- sente invention des équivalents des radicaux hydrocarbonés   en   trant dans les.catalyseurs de photopolymérisation employés suivant la présente invention. 



   Un second groupe est celui des éthers acyloïniques de la formule 

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 EMI8.1 
 où R, R' et R" sont des radicaux hydrocarbonés monovalents. 



  Des exemples de composés de ce groupe embrassent l'éther   méthyl-benzolnique,   l'éther   éthyl-benzolnique,   l'éther propyl- 
 EMI8.2 
 benzotnique, l'éther éthyl-pivaloinique et l'éther méthyl-   anisolnique.   Parmi ces composés on utilisera de préférence l'éther éthyl-benzoinique. 



   Un troisième groupe de catalyseurs de photopolymérisat tion qu'on peut utiliser est celui des composés polycétaldo- nyliques adja.cents, qui sont des composés de la formule R-(CO)X-R1,   où   x est un nombre entier égal à deux ou trois, de préférence à deux, et R et R1 sont de   l'hydrogène   ou des radicaux hydrocarbonés aliphatiques ou aromatiques monova- lents. A titre d'exemples illistratifs de composés polycétaldo-   nyliques on peut citer : lediacétyle, la pentanedione -2,3,   l'octanedione -2,3, la   1-phényl-butanedione-1,2,   le   benzile,   
 EMI8.3 
 la 2,&-dinétàyl-4-pliénylbutanedione-5,4, le glyoxal, le phényl-glyoxal, la diphényl-tricétone, et la 1,2-càrclohexanedio ne.

   Parmi ceux-ci le   diacé tyle   est utilisé de préférence* 
La concentration du catalyseur de photopolymérisation dans le monomère a de l'importance parce qu'elle influence considérablement l'allure de la polymérisation. On peut utili- ser de   0,01%   à 1,0% des catalyseurs de photopolymérisation décrits plus haut par rapport au poids du composé photopoly- mérisable, de préférence de 0,08% à 0,15%   Lorsqu'on   utilise 
 EMI8.4 
 moins de ces quantités du catalyseur de photopolymérisation la réaction se passe plus lentement, alors que lorsqu'on uti- lise des quantités plus fortes que celles indiquées il peut se produire une dégradation de couleur.

   On utilisera ordinai- rement 0,1% d'une   acylolne   ou d'une   dicétone,   bien qu'on puisse utiliser des quantités plus fortes pu plus faibles , 

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 suivant la vitesse que l'on désire donner à la polymérisa- tion. De plus, il n'est pas nécessaire d'utiliser ces cata- lyseurs de photopolymérisation seuls, mais on peut les utili- ser conjointement avec un peroxyde. Ceci a l'avantage que dans le cas où le monomère n'est que partiellement polymé- risé lors de l'arrêt ou de la discontinuation de l'irradiation, il continuera à se polymériser à une vitesse relativement grande et atteindra-1'achèvement de la polymérisation si la température est suffisamment élevée.

   Quoique le peroxyde de benzoyle soit le peroxyde utilisé de préférence, on peut utiliser tout autre peroxyde soluble dans un solvant organique, par exemple du peroxyde de lauroyle, le peroxyde d'acétyle, le peroxyde de butyryle, le peroxyde de succinyle, et l'ascori- dole. Généralement on utilisera de préférence de 0,1% à 0,2% de peroxyde, par rapport au poids de la matière photopoly- mérisable. Les peroxydes ne sont pas nécessairement utilisés d dans la réaction suivant la présente invention pourvu que l'exposition à la lumière soit suffisamment longue. 



   Au lieu d'utiliser l'un des catalyseurs de photo- polymérisation décrits plus haut en la présence ou en l'absen- ce d'un peroxyde, la polymérisation peut être exécutée en pré- sence d'un composé azoïque organique dans lequel les valences du groupement azoïque sont liées à différents atomes de carbone non-aromatiques. Ce mode d'exécution du procédé de la présente invention est généralement à préférer parce que les catalyseurs azoïques sont des catalyseurs actifs aussi bien pour la polymérisation activée par la chaleur que pour celle activée par la lumière et sont très stables à l'oxydation, ne provoquant aucune dégradation de la couleur des produits. 



   Les composés azoiques utilisés de préférence sont ceux dans lesquels au moins une des deux valences et de préférence les deux valences du groupement azoïque sont saturées par des 'atomes de carbone tertiaires liés à un substituant négatif. 



  De plus, ce substituant est de préférence un groupement mono- 

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 valent neutre,   c'est-à-dire   un groupement monovalent non- acide et non-basique dont les trois valences restantes sont saturées par des atomes d'azote ou d'oxygène. Comme exemples de tels groupements on peut citer les groupements nitrile, carbalcoxyle et carbonamide. 



   Comme exemples de composés   préfères   propres à être utilisés dans le procédé faisant 1'objet de la présente inven- 
 EMI10.1 
 tion on peut citer le alpha-alpha-1-azodîisobut.,Tonitrîle., le a1pha-a1pha'-azobis(a1pha, gama-dîméthylvaléronîLrîle); les alpha, alphae-azodiisobutyraùes diméthylique et diéthy.â.que9 le 1,1-azodicyclohexanocarbonitrile; le alpha, alpha' - azobis (alpha-éthylbutyronitrile); le alpha, alpha'-azobis (alpha- méthylbutyronitrile); et lis alpha, alpha'-azodiisobutyrocarbo- namide. 



   Il est préférable d'utiliser de 0,0005% à 0,5% du catalyseur   azolque,   par rapport au poids du composé monomère ou partiellement polymère. 



   On peut choisir tout mode d'exécution convenable pour réaliser le contrôle de la valeur de.Qx dans le procédé faisant l'objet de l'invention. Suivant un mode   d'exécution   préféré'du procédé faisant l'objet de l'invention on utilise un appareil comprenant une source lumineuse, un écran comme décrit plus bas, et un moule façonné de manière à convenir pour la coulée d'une lentille possédant un axe de référence comme décrit plus haut, la source lumineuse étant située dans l'axe de référence et l'écran étant interposé entre la source lumineuse et le moule, le moule et l'écran étant susceptibles d'exécuter un mouvement rotatif relatif continu..,   L'écran   comprend soit un disque en matière opaque duquel on a enlevé un secteur de forme convenable,

   soit un disque de matière opaque dans lequel un secteur a été rendu transparent, soit un disque transparent qu'on a rendu opaque excepté dans un secteur de forme convenable, ledit secteur 

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 couvrant toutes les parties du disque auxquelles, en utilisait des coordonnées polaires,   0 # # # ktx (l-KX)   en prenant le centre du disque pour origine et un rayon quelconque du disque pour l'axe des x. L'écran est monté de manière que l'axe de référença susmentionné passe Par l'ori- gine, k étant'une constante arbitraire telle que la valeur de   #   soit, pour toutes les valeurs de x et de t, inférieure à 360 , et K, tx et x possédant les significations indiquées plus haut. 



   Les courbes obtenues en utilisant différentes va- leurs pour ko appartiennent à la même famille et elles peuvent être toutes employées dans l'exécution de l'invention. On choi- sit de préférence une valeur'qui rend la valeur maximum de -9 approximativement égale à 180 . 



   Si l'on veut le disque peut être   caractérisé   par la présence de plus d'un secteur   possédant   la forme décrite, ou correspondant à 1 limage de cette forme vue dans le Miroir. 



   Ainsi on peut utiliser, comme une partie de l'appa- rail dont on se sert de préférence dans le procédé faisant l'objet de la présente invention, un secteur couvrant toutes 
 EMI11.1 
 lés parties du disque auxquelles -ktx (1-XX) <. -< ktx (1-Ix). 



   Ordinairement il est désirable que la barbe se joi- 'gnant à la pièce optique coulée soit convenablement polymérisée pendant   l'opération   de coulée. En   cowputant   la   forme   du secteur   caractérisant     l'écran   il est par conséquent usuellement désirable de tenir compte de ce qu'il faut traiter au moins la partie de la barbe qui se joint directement à la pièce op- tique comme si elle était une partie de la pièce optique elle- même en appliquant la loi 
 EMI11.2 
 0 <.G <: ktx (1-K,) 

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L'examen des dessins   schématiques   annexés à la résente description   :permettra   de se rendre plus   clairement   comptede ce qui précède. 



   Le disque peut former, et forcera   normalement,  partie 
 EMI12.1 
 d'une feuille do matière convenable)dcnt les dimensions et la forhie en dehors du disque sont n:.1,"ur81J.81"nnt sans ià>1.>ortance au point de vue de la  présente   invention. 



   Le disque ou la feuille comprenant le disque est 
 EMI12.2 
 luonté de préférence entre la, source lumineuse et le t'uoule, de sorte que son centre se trouve sur   l'axe   de référence du moule, le disque, ou la feuille   comprenant   le disque,   ;:tant   situé dans un plan dirige à angle droit par   rapport   à l'axe de réfé- 
 EMI12.3 
 rence. Soit le l1;oulel soit 1 p ;crs,za est muni de moyens de rot tation autour de l'axe de référence, de sorte qu'on puisse en-   tretenir   un mouvement de rotation continu du   disque   relative- ment au moule pendant la durée de la   polymérisation.   
 EMI12.4 
 normal enient on fera tourner le n.oule, par excnple sur une table rotative, et on tiendra l'écran stationnaire. 



  Ceci évite la n6cessité d'exécuter et dé monter un 1;,608,nisL16 de oc!Ji;.a.udG ou.r l'écran qui n'intcrvieniie pas dans la distri- JutiGl1 requise de la lilllJi8:re tombant sur le 1<oule. 
Etant donné qu'il est   préférable  que la valeur de QX soit  rapportée   à une unité de temps aussi petite que   possible,   
 EMI12.5 
 et que cette valeur ne sera r>JréraJ.8i,iAnt pas rapportée à une   période   supérieure à une heure, on utilisera de   préférence   une vi tesse de rotation du moule ou de l'écran de l'ordre de 0,1- 10,0 tours par seconde. 



   Ou, au lieu d'utiliser   l'appareil     préféré     lui-même   
 EMI12.6 
 dans le procédé faisant'1'objet de 1   iXZVOiztion on ù eut j: 1Sé:Jà- ruer un écran ou un filtre de 11=11;iére en substituant une plaque photographique au moule de   l'appareil   dans le cas d'utilisa- tion de   lumière   parallèle et'en   exposant   cette claque à la   @   

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 source lumineuse pendant que la plaque et l'écran sont animés d'un mouvement de rotation relatif continu.

   Lorsqu'on utilise de la lumière non-parallèle il est naturellement nécessaire de placer la plaque photographique, pour cette opération, dans la position dans laquelle l'écran ou le filtre fini sera placé relativement à la source lumineuse et au moule pour la coulée des pièces optiques. On développe ensuite la plaque et on la fixe en obtenant ainsi un négatif de l'écran propre à être.utilisé dans Inexécution du procédé faisant l'objet de la présente invention, c'est-à-dire propre à remplacer l'écran utilisé dans la confection du négatif. Avec ce négatif on peut obtenir un nombre quelconque d'écrans positifs.

   Ces écrans positifs peuvent être utilisés avantageusement dans le procédé fai- sant l'objet de l'invention, puisqu'un mouvement relatif de ces écrans par rapport au moule n'est naturellement pas né- cessaire, l'écran étant placé simplement entre la source lumineuse et le moule de manière que les axes de l'écran et du moule coïncident. L'écran positif peut être préparé di- rectement en plaçant une plaque photographique comme décrit plus haut, et en utilisant un écran dans lequel les parties qui doivent normalement être opaques sont transparentes et celles normalement transparentes sont opaques,puis en exposant ' la plaque à la source lumineuse tout en faisant continuellement tourner la plaque relativement à l'écran, et en développant et fixant finalement la plaque photographique. 



   D'autres écrans convenables pour l'utilisation dans le procédé faisant l'objet de la présente invention comprennent ceux constitués par des plaques en matière absorbant la lumiè- re ou en matière transparente pigmentée, l'épaisseur de cespla- ques étant graduées de manière à assurer une transmission de lumière répondant à l'équation donnée plus haut, ainsi que ceux obtenus par l'immersion d'une plaque transparente, possé- 

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 dant la forme et l'épaisseur de la lentille à obtenir,dans une couche (:1' épaisseur uniforme d'un liquide absorbant la   lumière.   



   Les dessins schématiques annexes servent à rendre plus facilement compréhensible   l'appareil   utilisé de préférence dans   Inexécution   du procédé faisant l'objet de la présente in-   vention .    



   Dans ces dessins la figure 1 est une vue en plan et la figure 2 une vue en élévation d'un appareil typique pour la coulée de pièces optiques. 



   L'appareil comprend 
1. un réflecteur parabolique contenant une lampe électrique. 



   2. un écran opaque comprenant un secteur 3 soigneusement forméqui est enlevé de manière à laisser un orifice con- venable pour le passage de la lumière conformément aux règles établies dans ce qui précède. 



   4 et 5 sont les moitiés supérieure et inférieure d'un moule de coulée. 



   8. est une garniture interposée entre les doux moitiés du moule. 



   9. est une table tournante. 



   10. est l'arbre de la table tournante. 



   11. sont des blocs et des tampons d'espacement servant à assu- rer une circulation d'air réfrigérant entre la moitié in-   férieure   du moule et la table tournante. 



   12. sont des pinces en forme do G. 



   Comme il a été mentionné plushaut la forme du secteur est conçue de préférence de manière à assurer la polymérisation de la barbe située entre les surfaces du mouleà l'extérieur de la pièce optique. La partie du secteur qui sert à cette fin est désignée sur la figure 1 par 13. 



   La manière de calculer la forme requise du secteur transparent ou enlevé des écrans de   l'appareil   utilisé de 

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 préférence dans le   procédé faisant   l'objet de la présente inven- tion ressort de la description suivante qui se réfère à la figu- re 3 des dessins annexés. Sur cette figure 3, A B C désigne l'ou- verture voulue contrôlant la quantité de lumière tombant sur le moule, tandis que B C E D désigne la partie de l'ouverture qui   sertà   permettre d'opérer la polymérisation de la barbe. r est le demi-diamètre de la pièce à confectionner.   h   est l'arc mesurant la largeur de'l'ouverture à une distance radiale x du centre A. 



     #   est l'angle compris entre un rayon fixe A B et le rayon vecteur aboutissant au point (P) situé sur le bord de l'ouverture et dont la distance radiale du centre est x. 



   La lumière incidente frappant le moule est parallèle. 



   Le temps d'exposition de l'unité de volume de sirop pendant une révolution du moule sera proportionnel   à h/2#WX   à une distance x du centre,   W   étant la vitesse de rotation. 



  L'intensité étant I, la quantité de l'énergie lumineuse inci- dente dans l'unité de temps par unité de volume de sirop à une distance x du centre est donnée par 
 EMI15.1 
 xoç lh 2 'f['WX Mais Qx = ktx (l-Kx)' par conséquent 27TWX ocktx (1-Kx), 2 Tl WX Or, h ¯ x 9 Par conséquent xe oc tx (i - KX). 



  21TWk 
Comme I et w sont maintenus constants, on peut écrire : 
9   [alpha] tX   (l-KX) c'est-à-dire   #   = kotx (l-KX) où ko est une constante arbitraire. 



   Ceci est l'équation polaire de l'ouverture qui assu- re la distribution requise de la lumière. L'ouverture est prati- quée dans la matière opaque en enlevant toutes les parties de la matière où 0   ##     #ko   tX (l-KX), x variant de 0 à r. 



   Comme ko peut être une constante négative, on peut obtenir la distribution requise de la lumière aussi en   enlevant   

 <Desc/Clms Page number 16> 

 toutes les parties de matière où    - k t (l-KX) ## #+ k t (1-KX) o x x o x x   
Lorsqu'on utilise de la lumière non   parallèle,   la forme du secteur est déterminée de la manière la plus convena- ble en calculant la forme requise pour de la lumière parallè- le et en ajustant ensuite la valeur de K, plusieurs valeurs de K étant essayées à cet effet jusqu'à ce qu'on obtienne des pièces de coulée exemptes de bulles.

   Il peut être nécessaire d'avoir recours à une méthode de correction empirique similai- re pour corriger la dispersion de la lumière par le moule et l' absorption variable de la lumière par le sirop dans le moule, par suite de ses variations d'épaisseur. 



   Il est souvent avantageux d'interposer un écran de diffusion gradué entre la source de lumière et l'écran de manière à avoir une source de diffusion   d'une   clarté uniforme. 



  Comme cette source lumineuse est généralement plus grande que le moule,la variation d'intensité suivant la surface du moule est faible. De plus, cette variation n'est pas nui- sible au procédé parce qu'elle donne une intensité légèrement plus grande au centre du moule qu'aux bords de ce dernier. 



   Le calcul suivant donne, à titre   d'exemple,   l'ouver- ture requise pour la coulée d'une lentille   biconvexe   d'un rayon de courbure de 254 mm, et de 50,8 mm de demi-diamètre, la lumière employée étant parallèle. 



   L'épaisseur de la lentille en un point se trouvant à une distance x du centre est donnée par 
 EMI16.1 
 tx = n + V 2 2 2 254 - 50 S2 où n est l'épaisseur de la barbe entourant la lentille; dans cet exemple n = 2,54 mm. 



   Partant tX = 2   #64516 -   X2 - 495,2. 



   Le tableau ci-dessous donne dans les colonnes 1 et 2 respectivement les valeurs de x depuis 0 à 50,8 et les valeurs calculées de tX. 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 



   La colonne 3 donne la valeur de 1-Kx pour K = 1/1000. 



   La colonne 4 donne le produit de tx par   (1-Kx).   



  A La colonne 5 donne le produit de la colonne 4 par la constante arbitraire ko, c'est-à-dire, elle donne les valeurs de   #.   



   Dans l'exemple ko = 15 et   #   max = 1920 
 EMI17.1 
 x mm ' t mm 1 ¯ x tx (1-K-) 9 = kotx 1¯gx 
 EMI17.2 
 
<tb> 1000
<tb> 
<tb> 
<tb> o <SEP> 12.80 <SEP> 1. <SEP> 00 <SEP> 12.80 <SEP> 192.0 
<tb> 
<tb> 10 <SEP> 12.40 <SEP> 0. <SEP> 99 <SEP> 12.30 <SEP> 184.5 
<tb> 
<tb> 20 <SEP> 11.22 <SEP> 0. <SEP> 98 <SEP> 11. <SEP> 00 <SEP> 165.0 
<tb> 
<tb> 30 <SEP> 9.24 <SEP> 0. <SEP> 97 <SEP> 8. <SEP> 96 <SEP> 134.4 
<tb> 
<tb> 40 <SEP> 6. <SEP> 48 <SEP> 0.96 <SEP> 6.22 <SEP> 93.3 
<tb> 
<tb> 50,8 <SEP> 2.54 <SEP> 0.95 <SEP> 2.42 <SEP> 36.3 
<tb> 
<tb> 60 <SEP> 2.54 <SEP> 0. <SEP> 94 <SEP> 2.29 <SEP> 35.9 
<tb> 
 
Les valeurs de x depuis 50.8 à 60 sont établies de manière à permettre d'opérer la polymérisation d'une barbe autour de la pièce de coulée. Entre ces valeurs t est constant et égal à 2,54 mm. 



   On établit des valeurs beaucoup plus nombreuses pour x et pour t que celles indiquées sur le tableau, lorsqu'on veut obtenir une précision plus grande.. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  Manufacturing process for optical parts.



   The present invention relates to an improved process for manufacturing optical parts consisting essentially of transparent polymeric materials, in particular lenses and mirrors. Although it is well known that certain unsaturated organic compounds can be converted into resinous materials by photopolymerization, the application of this principle to the casting of articles capable of being used as optical parts has encountered serious difficulty. which could not be overcome so far.

   That is, as the photopolymerization proceeds, up to the state at which a solid resin forms, small voids and internal stresses often occur which persist. in the completely polymerized product, decreasing considerably

 <Desc / Clms Page number 2>

 rably the value of the product.



   The object of the present invention is an improved method of manufacturing optical parts, and in particular an improved method of manufacturing optical parts composed essentially of transparent polymeric materials, whereby these parts are obtained in a more frost-free state. bubbles and tensions than we have been able to obtain so far. Other features of the subject of the invention emerge from what follows.



   The present invention is based on the observation that optical parts having a reference axis such as the thickness of the part, measured parallel to this axis, at all points of the part, at a given distance from said axis, is essentially constant, can be manufactured in an improved manner by a process in which a liquid photopolymerizable monomeric compound containing the> C = C <moiety in the molecule, or a liquid partial polymer thereof is subjected to inaction. polymerizing light in a mold having interior surfaces corresponding to the configuration of the optical part under consideration, until a solid body is formed,

     the average amount of light falling per unit time on said monomer or partially polymeric compound being controlled according to the equation
Qx = ktx (1 - Kx) where QX is the average quantity of light falling per unit of time on said monomeric or partially polymeric compound at a distance x from said reference axis, tX @ is the thickness of the subject material on polymerization, measured in the direction of incident light, at a distance @ x from the reference axis, k is an arbitrary constant and K has a positive value greater than 0 and @

 <Desc / Clms Page number 3>

 less than l / r, r being the maximum value of x, that is,

   the half diameter of the inside face of the mold.



   The light falls on said monomeric or partly polymeric compound preferably in a direction substantially parallel to said reference axis. Since it is desirable that the illumination at any point be as constant as possible, it is preferable that the value of Qx be referred to as small a unit of time as possible, for example; per minute or per second. Generally it will not be related to a period greater than one hour, since irregularities in the intensity of the light, possible in a longer unit of time, frequently result in a lack of homogeneity within the product obtained by the method forming the subject of the present invention.



   Obviously, the surface of the mold through which the monomeric or partially polymeric compound is illuminated should be essentially transparent to light.



  For this reason, glass molds will usually be used.



  Suitable gauges or shims must be used to hold two considered parts of the mold so that they are properly disposed with respect to each other.



   The process according to the invention has been found to be particularly useful in the manufacture of convex lenses and mirrors with convex metallized surfaces. The invention is not however restricted in this respect and can also be applied to concave, convexo-concave and spherical optical parts, for example, to Schmidt lenses.



   The method according to the invention finds its maximum utility in the application to the manufacture of a thin optical part, that is to say of a part in which the maximum variation in thickness is small compared to to its radius, for example not greater than 1/2. For optical parts

 <Desc / Clms Page number 4>

 thin values of K not greater than 1 are
10r have been found to be the most suitable, because the use of conditions in which K has a value greater than 1 / 10r 10r ordinarily results in a reduction in the degree of homogeneity within the part obtained and in breakage of the molds. , when these are made of glass.



   The value of K being made smaller, the equation
Qx = ktx (1 - KX) approaches
Qx = ktx that is to say, the average quantity of light falling per unit of time on the compound subjected to polymerization at a distance xa from the reference axis is proportional to the thickness of the mass undergoing polymerization at a distance x from the reference axis.



   Under the conditions given by the equation
Qx = ktx The formation of bubbles in the casting is not as important as when uniform illumination is used. However, for most optical purposes parts must be had which are free to a very high degree of bubbles and internal stresses and therefore it is generally preferable that the value of K, as defined in the foregoing, exceeds. 1/100 r.

   Under these conditions, the polymerization takes place with a markedly greater rapidity at the center of the mold than at its edges and this allows the polymerizable liquid located at the edges of the mold to withdraw from them as the accompanying withdrawal progresses. polymerization, which in turn prevents the formation of voids and the development of internal stresses in the casting.



   The monomeric compounds which can be used in the process which is the object of the present invention include

 <Desc / Clms Page number 5>

 substituted acrylic and acrylic acids and their esters, for example acrylic and methacrylic acids, methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2,2,2, 2-trifluoroethyl methacrylate and alpha-fluoracrylic acid esters and fluorinated alcohols; styrene; vinyl esters, such as vinyl acetate; andcompounds containing more than one> C = C <group, such as allyl methacrylate and diallyl fumarate. It is also possible to use mixtures of two or more of these compounds. The compounds preferably used are methyl methacrylate and styrene.



   The cast composition according to the present process can be used in any suitable liquid form.



   It is preferably used in the form of a syrup. This can be prepared by partial polymerization of the polymerizable component (s) of the composition before it is introduced into the mold, or by dissolving the polymeric material in the monomer component (s). If desired, the two embodiments can be applied in combination with each other.



   It is preferable to subject the syrup before use to a vacuum treatment in order to remove bubbles, for example by subjecting it in a cylinder having a height not greater than its diameter, to a vacuum not less than 10 centimeters. of mercury pressure for an hour. The syrup should also have a viscosity of less than 700 poises at 20 ° C, otherwise it will not flow satisfactorily and tend to trap air bubbles.



   When working with a syrup consisting essentially of polymethyl methacrylate dissolved in monomeric methyl methacrylate, it is preferable that the syrup contains at least 35% by weight of the polymer. When polystyrol is used, the syrup should preferably not contain

 <Desc / Clms Page number 6>

 less than 40% by weight of polymer.



   The syrup can be prepared by dissolving a polymer in a monomer or by heating and / or subjecting one or more monomers to light until the desired amount of polymer is formed in situ. It is generally desirable that the syrup of the polymer dissolved in the monomer contain a low molecular weight polymer so that a relatively high polymer concentration can be achieved without producing a syrup of undesirably high viscosity.



   For example, in the case of using polymethyl methacrylate, the range of molecular weights preferably used is that corresponding to an intrinsic viscosity of the polymer in chloroform at 20 ° C.; of 0.015-0.075 liters / mole. These low molecular weight polymers can be obtained in many different ways, for example by kneading relatively high molecular weight polymers using heated rollers or by polymerizing the corresponding monomer in the presence of large amounts of a catalyst, such as benzoyl peroxide, or in the presence of a chain terminating compound such as turpentene.

   Syrups containing low molecular weight polymer in monomer can also be obtained by carrying out the partial polymerization of methyl methacrylate by means of light, when it contains about 0.5% by weight of a poly- catalyst. merization activated by light.



   Light of any wavelength, from infra-red to ultraviolet, inclusive, can be used to perform the polymerization according to the present invention. A band of suitable wavelengths and that between 1800 A- the transmission limit of a. quartz tube in a mercury vapor lamp - and 7000 A- the lower limit for infrared. Wavelengths

 <Desc / Clms Page number 7>

 preferred are those which are shorter than 7000 A.

   Although wavelengths less than 32000A are effective, the length of 32000A is the lower transmission limit of icy glass, and since light passing through this material is frequently used for performing the present process, the preferred lower limit is is 3200 A.



   Preferably the photopolymerization is carried out in the presence of a photopolymerization catalyst. One group of photopolymerization catalysts which can be used includes alpha-carbonyl alcohols of the formula RCO - CHOH - R1, where R and R1 are the same or different and are hydrogen atoms or monovalent hydrocarbon radicals. A subclass entering into this generic classification are the acyloins which are organic compounds of the above-mentioned type, in which R and Rl are aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals, and which are formed of two molecules of an aldehyde per the reaction of aldehyde groups between them.

   Mention may be made, by way of illustrative examples of these compounds, of glycol aldehyde, benzoin, acetoin, butyroine, S-hydroxy-4-methyl-pentanone-2. toluine, tert-bytyl-benzoin, 12-hydroxy-13-ketotetracosane and o- and p-tertio-butyl-toluines. Among these benzoin is the specific preferred compound. Hydrocarbon radicals bearing constituent atoms or radicals, for example, halogen, sulfo, carbonyl, alkoxy and acyloxy groups, are for the purposes of the present invention equivalents of the hydrocarbon radicals entering into the photopolymerization catalysts employed according to the invention. the present invention.



   A second group is that of acyloin ethers of the formula

 <Desc / Clms Page number 8>

 
 EMI8.1
 where R, R 'and R "are monovalent hydrocarbon radicals.



  Examples of compounds in this group include methyl-benzolnic ether, ethyl-benzolnic ether, propyl ether.
 EMI8.2
 benzotnic, ethyl pivaloin ether and methyl anisolene ether. Among these compounds, ethyl-benzoinic ether will preferably be used.



   A third group of photopolymerization catalysts that can be used are the adjoining polyketaldo- nyl compounds, which are compounds of the formula R- (CO) X-R1, where x is an integer equal to two or three, preferably two, and R 1 and R 1 are hydrogen or monovalent aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals. By way of illustrative examples of polyketaldo-nyl compounds, mention may be made of: diacetyl, pentanedione -2.3, octanedione -2.3, 1-phenyl-butanedione-1,2, benzyl,
 EMI8.3
 2, & - dinetyl-4-plienylbutanedione-5,4, glyoxal, phenyl-glyoxal, diphenyl-triketone, and 1,2-cerclohexanedione.

   Among these, diacetic is preferably used *
The concentration of the photopolymerization catalyst in the monomer is important because it greatly influences the course of the polymerization. From 0.01% to 1.0% of the photopolymerization catalysts described above can be used based on the weight of the photopolymerizable compound, preferably from 0.08% to 0.15%.
 EMI8.4
 less than these amounts of the photopolymerization catalyst the reaction proceeds more slowly, whereas when larger amounts than stated are used color degradation may occur.

   Usually 0.1% of an acylene or diketone will be used, although larger or smaller amounts can be used.

 <Desc / Clms Page number 9>

 according to the speed which it is desired to give to the polymerization. In addition, it is not necessary to use these photopolymerization catalysts alone, but they can be used in conjunction with a peroxide. This has the advantage that in the event that the monomer is only partially polymerized when the irradiation is stopped or discontinued, it will continue to polymerize at a relatively high rate and will reach completion. polymerization if the temperature is high enough.

   Although benzoyl peroxide is the preferred peroxide used, any other peroxide soluble in an organic solvent can be used, for example, lauroyl peroxide, acetyl peroxide, butyryl peroxide, succinyl peroxide, and. ascoridole. Generally, 0.1% to 0.2% peroxide will preferably be used, based on the weight of the photopolymerizable material. Peroxides are not necessarily used in the reaction according to the present invention provided that the exposure to light is sufficiently long.



   Instead of using one of the photopolymerization catalysts described above in the presence or absence of a peroxide, the polymerization can be carried out in the presence of an organic azo compound in which the Valences of the azo group are linked to different non-aromatic carbon atoms. This embodiment of the process of the present invention is generally to be preferred because the azo catalysts are active catalysts for both heat-activated and light-activated polymerization and are very stable to oxidation, not causing no degradation of the color of the products.



   The azo compounds preferably used are those in which at least one of the two valences and preferably the two valences of the azo group are saturated with tertiary carbon atoms bonded to a negative substituent.



  In addition, this substituent is preferably a mono- group.

 <Desc / Clms Page number 10>

 are neutral, that is to say a non-acidic and non-basic monovalent group of which the three remaining valences are saturated with nitrogen or oxygen atoms. As examples of such groups, mention may be made of the nitrile, carbalkoxyl and carbonamide groups.



   As examples of preferred compounds suitable for use in the process forming the subject of the present invention
 EMI10.1
 tion include alpha-alpha-1-azodîisobut., Tonitrile., a1pha-a1pha'-azobis (a1pha, gama-dîmethylvaleronîLrîle); alpha, alphae-azodiisobutyraùes dimethyl and diéthy.â.que9 1,1-azodicyclohexanocarbonitrile; alpha, alpha '- azobis (alpha-ethylbutyronitrile); alpha, alpha'-azobis (alpha-methylbutyronitrile); and lis alpha, alpha'-azodiisobutyrocarbonamide.



   It is preferable to use from 0.0005% to 0.5% of the azole catalyst, based on the weight of the monomeric or partially polymeric compound.



   Any suitable mode of execution can be chosen to carry out the control of the value of.Qx in the method forming the subject of the invention. According to a preferred embodiment of the method forming the subject of the invention, an apparatus is used comprising a light source, a screen as described below, and a mold shaped so as to be suitable for the casting of a lens having a reference axis as described above, the light source being located in the reference axis and the screen being interposed between the light source and the mold, the mold and the screen being capable of executing a continuous relative rotary movement .., The screen comprises either a disc of opaque material from which a sector of suitable shape has been removed,

   either a disc of opaque material in which a sector has been made transparent, or a transparent disc which has been made opaque except in a sector of suitable shape, said sector

 <Desc / Clms Page number 11>

 spanning all parts of the disk where, using polar coordinates, 0 # # # ktx (l-KX) taking the center of the disk as the origin and any radius of the disk as the x-axis. The screen is mounted so that the aforementioned reference axis passes through the origin, k being an arbitrary constant such that the value of # is, for all values of x and t, less than 360, and K, tx and x having the meanings indicated above.



   The curves obtained by using different values for ko belong to the same family and they can all be used in the execution of the invention. Preferably, a value is chosen which makes the maximum value of -9 approximately equal to 180.



   If desired the disc can be characterized by the presence of more than one sector having the shape described, or corresponding to the image of this shape seen in the Mirror.



   Thus it is possible to use, as a part of the apparatus which is preferably used in the method forming the object of the present invention, a sector covering all
 EMI11.1
 the parts of the disk to which -ktx (1-XX) <. - <ktx (1-Ix).



   Usually it is desirable that the barb joining the cast optical part be properly polymerized during the casting process. By assuming the shape of the sector characterizing the screen it is therefore usually desirable to take into account that it is necessary to treat at least the part of the beard which directly joins the optical part as if it were a part of. the optical part itself by applying the law
 EMI11.2
 0 <.G <: ktx (1-K,)

 <Desc / Clms Page number 12>

 
Examination of the schematic drawings appended to the present description: will make it possible to realize more clearly the above.



   The disc may form, and will force normally, part
 EMI12.1
 of a sheet of suitable material) the dimensions and the shape outside the disc are n: .1, "ur81J.81" without importance from the point of view of the present invention.



   The disc or sheet including the disc is
 EMI12.2
 preferably between the light source and the uoule, so that its center is on the reference axis of the mold, the disc, or the sheet comprising the disc,;: both located in a plane directed at an angle straight with respect to the reference axis
 EMI12.3
 rence. Either the l1; oulel or 1 p; crs, za is provided with means of rotation about the reference axis, so that a continuous rotational movement of the disc relative to the mold can be maintained during the duration of polymerization.
 EMI12.4
 normal enient we will rotate the n.oule, by excnple on a rotary table, and we will keep the screen stationary.



  This avoids the need to run and unmount a 1 ;, 608, nisL16 of oc! Ji; .a.udG or.r the screen that does not fit into the required distribution of lilllJi8: falling on the 1 <oule.
Since it is preferable that the value of QX be referred to as small a unit of time as possible,
 EMI12.5
 and that this value will not be r> JréraJ.8i, iAnt not related to a period greater than one hour, a speed of rotation of the mold or of the screen of the order of 0.1-10 will preferably be used, 0 revolutions per second.



   Or, instead of using the preferred device itself
 EMI12.6
 in the process which is the subject of the iXZVOiztion we had: 1Sé: Add a screen or a filter of 11 = 11; iere by substituting a photographic plate for the mold of the camera in the case of use. tion of parallel light and by exposing this slap to the @

 <Desc / Clms Page number 13>

 light source while the plate and screen are driven in a continuous relative rotational movement.

   When using non-parallel light it is naturally necessary to place the photographic plate, for this operation, in the position in which the screen or the finished filter will be placed relative to the light source and to the mold for casting. optical parts. The plate is then developed and fixed, thus obtaining a negative of the screen suitable for being used in the execution of the method forming the subject of the present invention, that is to say suitable for replacing the screen used. in the making of the negative. With this negative one can obtain any number of positive screens.

   These positive screens can be used advantageously in the method forming the object of the invention, since a relative movement of these screens with respect to the mold is naturally not necessary, the screen being simply placed between the light source and the mold so that the axes of the screen and the mold coincide. The positive screen can be prepared directly by placing a photographic plate as described above, and using a screen in which the parts which should normally be opaque are transparent and those normally transparent are opaque, then exposing the plate to the surface. the light source while continuously rotating the plate relative to the screen, and ultimately developing and fixing the photographic plate.



   Other screens suitable for use in the process which is the object of the present invention include those constituted by plates of light absorbing material or of pigmented transparent material, the thickness of these plates being graduated in a graduated manner. to ensure a transmission of light corresponding to the equation given above, as well as those obtained by the immersion of a transparent plate, possessed

 <Desc / Clms Page number 14>

 Depending on the shape and thickness of the lens to be obtained, in a layer (: 1 uniform thickness of a light absorbing liquid.



   The accompanying schematic drawings serve to make more easily understandable the apparatus preferably used in carrying out the process which is the subject of the present invention.



   In these drawings Figure 1 is a plan view and Figure 2 an elevational view of a typical apparatus for casting optical parts.



   The device includes
1. a parabolic reflector containing an electric lamp.



   2. an opaque screen comprising a carefully formed sector 3 which is removed so as to leave a suitable opening for the passage of light in accordance with the rules established in the above.



   4 and 5 are the upper and lower halves of a casting mold.



   8. is a filling interposed between the soft halves of the mold.



   9. is a turntable.



   10. is the shaft of the turntable.



   11. are spacing blocks and pads used to provide cooling air circulation between the lower half of the mold and the turntable.



   12. are G-shaped pliers.



   As mentioned above the shape of the sector is preferably designed so as to ensure the polymerization of the barb located between the surfaces of the mold outside the optical part. The part of the sector which is used for this purpose is designated in Figure 1 by 13.



   How to calculate the required shape of the transparent sector or removed from the screens of the device used from

 <Desc / Clms Page number 15>

 preference in the process forming the subject of the present invention emerges from the following description which refers to FIG. 3 of the accompanying drawings. In this FIG. 3, A B C designates the desired opening controlling the quantity of light falling on the mold, while B C E D designates the part of the opening which serves to allow the polymerization of the beard to be carried out. r is the half-diameter of the part to be made. h is the arc measuring the width of the opening at a radial distance x from the center A.



     # is the angle between a fixed radius A B and the radius vector ending at the point (P) located on the edge of the opening and whose radial distance from the center is x.



   The incident light striking the mold is parallel.



   The exposure time of the syrup volume unit during one revolution of the mold will be proportional to h / 2 # WX at a distance x from the center, W being the speed of rotation.



  The intensity being I, the quantity of light energy incident in the unit of time per unit volume of syrup at a distance x from the center is given by
 EMI15.1
 xoç lh 2 'f [' WX But Qx = ktx (l-Kx) 'therefore 27TWX ocktx (1-Kx), 2 Tl WX Or, h ¯ x 9 Therefore xe oc tx (i - KX).



  21TWk
As I and w are kept constant, we can write:
9 [alpha] tX (l-KX) ie # = kotx (l-KX) where ko is an arbitrary constant.



   This is the polar equation of the aperture which provides the required light distribution. The opening is made in the opaque material by removing all the parts of the material where 0 ## #ko tX (l-KX), x varying from 0 to r.



   As ko can be a negative constant, we can get the required light distribution also by removing

 <Desc / Clms Page number 16>

 all parts of matter where - k t (l-KX) ## # + k t (1-KX) o x x o x x
When using non-parallel light, the shape of the sector is most conveniently determined by calculating the shape required for parallel light and then adjusting the value of K, several values of K being tried for this purpose until bubble-free castings are obtained.

   A similar empirical correction method may be necessary to correct for the scattering of light by the mold and the varying absorption of light by the syrup in the mold due to its variations in thickness. .



   It is often advantageous to interpose a graduated diffusion screen between the light source and the screen so as to have a diffusion source of uniform clarity.



  As this light source is generally larger than the mold, the variation in intensity depending on the surface of the mold is small. In addition, this variation is not detrimental to the process because it gives a slightly greater intensity at the center of the mold than at the edges of the latter.



   The following calculation gives, by way of example, the aperture required for the casting of a biconvex lens with a radius of curvature of 254 mm, and 50.8 mm in half-diameter, the lumen used being parallel.



   The thickness of the lens at a point at a distance x from the center is given by
 EMI16.1
 tx = n + V 2 2 2 254 - 50 S2 where n is the thickness of the beard surrounding the lens; in this example n = 2.54 mm.



   Starting tX = 2 # 64516 - X2 - 495.2.



   The table below gives in columns 1 and 2 respectively the values of x from 0 to 50.8 and the calculated values of tX.

 <Desc / Clms Page number 17>

 



   Column 3 gives the value of 1-Kx for K = 1/1000.



   Column 4 gives the product of tx by (1-Kx).



  A Column 5 gives the product of column 4 times the arbitrary constant ko, that is, it gives the values of #.



   In the example ko = 15 and # max = 1920
 EMI17.1
 x mm 't mm 1 ¯ x tx (1-K-) 9 = kotx 1¯gx
 EMI17.2
 
<tb> 1000
<tb>
<tb>
<tb> o <SEP> 12.80 <SEP> 1. <SEP> 00 <SEP> 12.80 <SEP> 192.0
<tb>
<tb> 10 <SEP> 12.40 <SEP> 0. <SEP> 99 <SEP> 12.30 <SEP> 184.5
<tb>
<tb> 20 <SEP> 11.22 <SEP> 0. <SEP> 98 <SEP> 11. <SEP> 00 <SEP> 165.0
<tb>
<tb> 30 <SEP> 9.24 <SEP> 0. <SEP> 97 <SEP> 8. <SEP> 96 <SEP> 134.4
<tb>
<tb> 40 <SEP> 6. <SEP> 48 <SEP> 0.96 <SEP> 6.22 <SEP> 93.3
<tb>
<tb> 50.8 <SEP> 2.54 <SEP> 0.95 <SEP> 2.42 <SEP> 36.3
<tb>
<tb> 60 <SEP> 2.54 <SEP> 0. <SEP> 94 <SEP> 2.29 <SEP> 35.9
<tb>
 
The values of x from 50.8 to 60 are set so as to allow polymerization of a beard around the casting. Between these values t is constant and equal to 2.54 mm.



   We establish much more values for x and for t than those indicated in the table, when we want to obtain greater precision.



   CLAIMS.

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Claims (1)

1.- Procédé de fabrication de pièces optiques possé- dant un axe de référence tel que l'épaisseur de la pièce, me- surée parallèlement à cet axe, en tous points de la pièce à une distance donnée du dit axe soit essentiellement constante, caractérisé en ce qu'on soumet un composé monomère photopoly- mérisable liquide contenant le groupement >C = C < dans la molécule, ou un polymère-partiel liquide en dérivant, à l'ac- <Desc/Clms Page number 18> tion polymérisante de la lumière dans un moule possédant des surfaces intérieures correspondant à la configuration de la pièce optique considérée jusque ce qu'un corpssolide soit formé, la quantité moyenne de la lumière tombant par unité de temps sur ledit composé monomère ou partiellement polymère étant contrôlée suivant l'équation QX = ktX (l-KX) 1.- A method of manufacturing optical parts having a reference axis such that the thickness of the part, measured parallel to this axis, at all points of the part at a given distance from said axis is essentially constant, characterized in that a liquid photopolymerizable monomeric compound containing the> C = C <group in the molecule, or a liquid partial polymer derived thereof, is subjected to the ac- <Desc / Clms Page number 18> polymerization of light in a mold having interior surfaces corresponding to the configuration of the optical part under consideration until a solid body is formed, the average amount of light falling per unit time on said monomeric or partially polymeric compound being controlled according to the equation QX = ktX (l-KX) dans laquelle QX est la quantité moyenne de lumière tombant par unité de temps sur ledit composé monomère ou partielle- ment polymère à une distance X du dit axe de référence, tX est l'épaisseur de la matière soumise à la polymérisation, mesurée dans la direction de la lumière incidente, à une dis- tance x de l'axe de référence, k est une constante arbitraire et K possède une valeur positive supérieure à 0 et inférieure à l/r, r étant la valeur maximum de x, c'est-à-dire, le demi- diamètre de la face intérieure du moule. where QX is the average quantity of light falling per unit time on said monomeric or partially polymeric compound at a distance X from said reference axis, tX is the thickness of the material subjected to polymerization, measured in the direction of the incident light, at a distance x from the reference axis, k is an arbitrary constant and K has a positive value greater than 0 and less than l / r, r being the maximum value of x, that is that is, the half diameter of the inner face of the mold. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la lumière tombe sur ledit composé monomère ou partiel- lement polymère dans une direction essentiellement parallèle au dit axe de référence. 2. A method according to claim 1, characterized in that the light falls on said monomeric or partially polymeric compound in a direction essentially parallel to said reference axis. 3.- Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la valeur de QX est rapportée à une unité de temps non supérieure à une heure. 3. A method according to claims 1 and 2, characterized in that the value of QX is related to a unit of time not greater than one hour. 4.- Procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisé en ce que la valeur de K n'est pas supérieure à 1/10 r ni plus petite que 1/100 r. 4. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the value of K is not greater than 1/10 r nor smaller than 1/100 r. 5.- Procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisé en ce que ledit composé monomère est mélangé à un ou plusieurs autres composés organi- ques contenant le groupement CE2 = C <. <Desc/Clms Page number 19> 5. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that said monomeric compound is mixed with one or more other organic compounds containing the group CE2 = C <. <Desc / Clms Page number 19> 6. - Procédé suivant l'une quelconque des revendi- cations précédentes, caractérisé en ce que le composé monomère est du méthacrylate de méthyle. 6. - Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the monomeric compound is methyl methacrylate. 7. - Procédé suivant l'une quelconque des revendi- cations 1 à 5, caractérisé en ce que le composé mono- mère est du styrolène. 7. - Process according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the monomer compound is styrene. 8. - Procédé suivant l'une quelconque des revendi- cations précédentes, caractérisé en ce que le composé monomère ou le mélange de composés monomères est utilisé sous forme d'un sirop préparé par.la polymérisation partielle du dit composé ou des dits composés, ou par la dissolution d'une matière polymère dans ledit composé monomère ou lesdits com- posés monomères. 8. - Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the monomeric compound or the mixture of monomeric compounds is used in the form of a syrup prepared by the partial polymerization of said compound or of said compounds, or by dissolving a polymeric material in said monomeric compound or said monomeric compounds. 9. - Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le sirop est exempt de bulles et possède une viscosité inférieure à 700 poises à 20 C. 9. - Method according to claim 8, characterized in that the syrup is free of bubbles and has a viscosity of less than 700 poises at 20 C. 10. - Procédé suivant la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que le sirop est constitué au moins par 35% en poids de polyméthacrylate de méthyle dissous dans du méthacrylate de méthyle monomère. 10. - Process according to claim 8 or 9, characterized in that the syrup consists of at least 35% by weight of polymethyl methacrylate dissolved in methyl methacrylate monomer. 11.- Procédé suivant la revendication 10, caracté- risé en ce que la viscosité intrinsèque du polyméthacrylate de méthyle dans du chloroforme à 20 C est de 0,015 à 0,075 litres/ mole. 11. A process according to claim 10, characterized in that the intrinsic viscosity of polymethyl methacrylate in chloroform at 20 ° C. is 0.015 to 0.075 liters / mole. 12.- Procédé suivant la revendication 8 ou 9, ca- ractérisé en ce que le sirop est constitué par au moins 40% en poids de polystyrol dissous dans du styrolène monomère. 12. A method according to claim 8 or 9, charac- terized in that the syrup consists of at least 40% by weight of polystyrol dissolved in monomeric styrene. 13.- Procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisé en ce que le composé monomère ou partiellement polymère est soumis à l'action de la lumière d'une longueur d'onde comprise entre 3.200 et 7000 Angström. <Desc/Clms Page number 20> 13. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the monomeric or partially polymeric compound is subjected to the action of light with a wavelength of between 3,200 and 7,000 Angstroms. <Desc / Clms Page number 20> 14. - Procédé suivant l'une quelconque des reven- dications précédentes, caractérisé en ce qu'on soumet le composé monomère ou partiellement polymère à l'action de la lumière en présence d'un catalyseur de photopolymérisation. 14. - Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the monomeric or partially polymeric compound is subjected to the action of light in the presence of a photopolymerization catalyst. 15.- Procédé suivant la revendication 14, caracté- risé en ce que le catalyseur de photopolymérisation est une acylolne, de préférence de la benzolne. 15. A process according to claim 14, characterized in that the photopolymerization catalyst is an acylolne, preferably benzoline. 16. - Procédé suivant la revendication 14, caracté- risé en ce que le catalyseur de photopolymérisation est un com- posé polycétaldonylique, de préférence du diacétyle. 16. A process according to claim 14, characterized in that the photopolymerization catalyst is a polyketaldonyl compound, preferably diacetyl. 17.- Procédé suivant la revendication 14, carac- térisé en ce que le catalyseur est un éther acylolnique, de préférence de l'éther éthyl-benzoïnique. 17. A process according to claim 14, characterized in that the catalyst is an acylolether, preferably ethylbenzoic ether. 18. - Procédé suivant l'une quelconque des reven- dications 14 à 17, caractérisé en ce qu'on utilise de 0,08 à 0,15% du catalyseur, par rapport au poids de la matière photopolymérisable. 18. - Process according to any one of claims 14 to 17, characterized in that 0.08 to 0.15% of the catalyst is used, relative to the weight of the photopolymerizable material. 19. - Procédé suivant l'une quelconque des reven- dications 14 à 18, caractérisé en ce que le catalyseur de photopolymérisation est utilisé conjointement ,avec un peroxyde organique. 19. A process according to any one of claims 14 to 18, characterized in that the photopolymerization catalyst is used together with an organic peroxide. 20.- Procédé suivant la revendication 19, caractéri- sé en ce que le peroxyde organique est du peroxyde de benzoyle. 20. A process according to claim 19, characterized in that the organic peroxide is benzoyl peroxide. 21.- Procédé suivant la revendication 19 ou 20, caractérisé en ce qu'on utilise de 0,1% à 0,2% de peroxyde par rapport au poids de la matière photopolymérisable.. 21.- Method according to claim 19 or 20, characterized in that from 0.1% to 0.2% of peroxide relative to the weight of the photopolymerizable material is used. 22.- Procédé suivant la revendication 14, carac- térisé en ce que le catalyseur de photopolymérisation est un composé azoïque organique dans lequel les valences du grou- pement azolque sont fixées à différents atomes de carbone non- aromatiques. 22. A process according to claim 14, characterized in that the photopolymerization catalyst is an organic azo compound in which the valences of the azol group are attached to different non-aromatic carbon atoms. 23.- Procédé suivant la revendication 22, caracté- risé en ce qu'au moins l'une des deux valences et de préfé- rence les deux valences du composé azoïque sont fixées à des <Desc/Clms Page number 21> atomes de carbone tertiaires qui sont liés à un substituant négatif. 23. A process according to claim 22, characterized in that at least one of the two valences and preferably both valences of the azo compound are attached to <Desc / Clms Page number 21> tertiary carbon atoms which are attached to a negative substituent. 24.- Procédé suivant la revendication 22 ou 23, caractérisé en ce qu'on utilise de 0,0005% à 0,5% du compo- se azoïque organique, par rapport au poids du composé mono- mère ou partiellement polymère. 24.- Process according to claim 22 or 23, characterized in that from 0.0005% to 0.5% of the organic azo compound, relative to the weight of the monomer or partially polymer compound, is used. 25.- Procédé suivant l'une quelconque des reven- dications précédentes, caractérisé en ce qu'il est exécuté en interposant un écran entre le moule et la source lumineuse, cet écran comprenant un disque possédant un ou plusieurs sec- teurs transparents ou enlevés couvrant toutes les parties du disque auxquelles en utilisant des coordonnées polaires conventionnelles, 0 ## #ktX (l-KX), en prenant le centre du disque pour l'origine et un rayon quelconque du disque pour l'axe des x, cet écran étant monté de manière que l'axe de référence du moule passe par l'origine, k étant une constante arbitraire le reste du 'disque étant opaque, la source lumineuse étant disposée dans l'axe de référence et l'écran et le moule étant soumis à une rotation continue l'un relativement à l'autre pendant la polymérisation. 25.- Method according to any one of the preceding claims, characterized in that it is carried out by interposing a screen between the mold and the light source, this screen comprising a disc having one or more transparent or removed sectors. spanning all parts of the disk to which using conventional polar coordinates, 0 ## #ktX (l-KX), taking the center of the disk for the origin and any radius of the disk for the x-axis, this screen being mounted so that the reference axis of the mold passes through the origin, k being an arbitrary constant the rest of the disc being opaque, the light source being disposed in the reference axis and the screen and the mold being subjected to continuous rotation relative to each other during polymerization. 26.- Procédé suivant la revendication 25, caracté- risé en ce que la lumière tombant sur le moule est essen- tiellement parallèle. 26. A method according to claim 25, characterized in that the light falling on the mold is essentially parallel. 27.- Procédé suivant la revendication 25, caracté- risé en ce que la lumière tombant sur le moule diverge d'un point ou converge vers un point. 27. A method according to claim 25, characterized in that the light falling on the mold diverges from a point or converges towards a point. 28.- Procédé suivant l'une quelconque des revendi- cations 25 à 27, caractérisé en ce que le disque est situé dans un plan disposé à angle droit par rapport à l'axe de 'référence du moule. 28. A method according to any one of claims 25 to 27, characterized in that the disc is located in a plane disposed at right angles to the reference axis of the mold. @ <Desc/Clms Page number 22> 29.- Procédé suivant l'une quelconque des reven- dications 25 à 28, caractérisé en ce qu'on maintient le dis- que à l'état stationnaire 30.- Procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions 25 à 29, caractérisé en ce que la vitesse relative de la rotation de l'écran par rapport au moule est de 0,1 à 10,0 tours/seconde. @ <Desc / Clms Page number 22> 29.- Method according to any one of claims 25 to 28, characterized in that the disc is kept in a stationary state. 30.- Method according to any one of claims 25 to 29, characterized in that the relative speed of the rotation of the screen relative to the mold is 0.1 to 10.0 revolutions / second. 31.- Dispositif propre à être utilisé pour la coulée de pièces optiques qui possèdent un axe de référence tel que l'épaisseur de la pièce, par exemple d'une lentille mesurée, parallèlement à cet axe, en tous points de la pièce à une distance donnée du dit axe soit essentiellement constante, caractérisé en ce qu'il comprend une source lu- mineuse, un moule possédant la forme de la pièce finie que l'on veut obtenir, et un écran comprenant un disque possé- dant un ou plusieurs secteurs transparents ou enlevés cou- vrant toutes les parties du disque auxquelles, en utilisant des coordonnées polaires conventionnelles, 0 ## #ktX (l-KX) en prenant le centre du disque pour l'origine et un rayon quelconque du disque pour l'axe des x, 31.- Device suitable for being used for the casting of optical parts which have a reference axis such as the thickness of the part, for example of a lens measured, parallel to this axis, at all points of the part at a given distance from said axis is essentially constant, characterized in that it comprises a light source, a mold having the shape of the finished part which it is desired to obtain, and a screen comprising a disk having one or more transparent or removed sectors covering all parts of the disc to which, using conventional polar coordinates, 0 ## #ktX (l-KX) taking the center of the disc for the origin and any radius of the disc for the x axis, cet écran étant interposé entre la source lumineuse et le moule et étant monté de manière que l'axe de référence du moule passe par l'origine, tx étant l'épaisseur de la matière subissant la polymérisation, mesurée dans la direction de la lumière incidente à une distance x de l'axe de rotation,K possédant une valeur positive quelconque supérieure à 0 et Inférieure à l/r, r étant lavaleur maximum de x, et k étant une const'ante ar- bitraire telle que la valeur de 9 soit, pour toutes les valeurs de x et de t, inférieure à 360 , toutes les autres parties du dis @ <Desc/Clms Page number 23> que étant opaques, la source lumineuse étant située dans l'axe de référence du moule, le moule et l'écran étant susceptibles d'exécuter un mouvement rotatif relatif continu. this screen being interposed between the light source and the mold and being mounted so that the reference axis of the mold passes through the origin, tx being the thickness of the material undergoing polymerization, measured in the direction of the incident light at a distance x from the axis of rotation, K having any positive value greater than 0 and less than l / r, r being the maximum value of x, and k being an arbitrary constant such that the value of 9 let, for all the values of x and t, less than 360, all the other parts of the dis @ <Desc / Clms Page number 23> that being opaque, the light source being situated in the reference axis of the mold, the mold and the screen being capable of executing a continuous relative rotary movement. 32.- Procédé suivant l'une quelconque des reven- dications 1 à 24, caractérisé en ce qu'il est exécuté en interposant un filtre à lumière entre le moule et la source lumineuse, ce filtre à lumière ayant été préparé: en substituant une plaque photographique au moule dans le dispositif suivant la revendication 31; en exposant la pla- que photographique à la source lumineuse pendant que la plaque et l'écran exécutent un mouvement rotatif relatif continu; en développant et en fixant la plaque pour obte- nir ainsi un négatif du filtre requis, et en tirant un positif sur une plaque photographique transparente; ce filtre à lu- mière étant monté de manière à se trouver dans un plan disposé à angle droit par rapport à l'axe de référence du moule, cet axe de référence passant par son origine. 32.- A method according to any one of claims 1 to 24, characterized in that it is carried out by interposing a light filter between the mold and the light source, this light filter having been prepared: by substituting a light filter. photographic plate molded in the device of claim 31; exposing the photographic plate to the light source while the plate and screen perform continuous relative rotary motion; developing and fixing the plate to thereby obtain a negative of the required filter, and drawing a positive on a transparent photographic plate; this light filter being mounted so as to be in a plane arranged at right angles to the reference axis of the mold, this reference axis passing through its origin. 33.- Procédé suivant l'une quelconque des revendi- cations 1 à 24; caractérisé en ce qu'on l'exécute/en interposant un filtre à lumière entre le moule et la source lumineuse; ce filtre à lumière ayant été préparé en substituant une plaque photographique transparente au moule, dans une forme d'exé- cution modifiée du dispositif suivant la revendication 31, dans laquelle les parties du filtre qui doivent normalement être transparentes sont opaques et celles. qui doivent norma- lement être opaques sont transparentes; en exposant la plaque photographique à la source lumineuse,pendant que la plaque tourne relativement à l'écran, à une vitesse uniforme; et en développant et fixant la plaque photographique pour obtenir le filtre à lumière requis; 33. A method according to any one of claims 1 to 24; characterized in that it is carried out / by interposing a light filter between the mold and the light source; said light filter having been prepared by substituting a transparent photographic plate for the mold, in a modified embodiment of the device according to claim 31, in which the parts of the filter which should normally be transparent are opaque and those. which should normally be opaque are transparent; by exposing the photographic plate to the light source, while the plate rotates relative to the screen, at a uniform speed; and developing and fixing the photographic plate to obtain the required light filter; ce filtre à lumière @ <Desc/Clms Page number 24> étant monté de manière à être situé dans un plan disposé à angle droit par rapport à l'axe de référence du moule; l'axe de référence passant par son origine. this light filter @ <Desc / Clms Page number 24> being mounted so as to be located in a plane disposed at right angles to the reference axis of the mold; the reference axis passing through its origin. 34.- Dispositif pour la coulée de pièces optiques en substance comme décrit ci-dessus avec référence aux dessins annexés. 34.- Device for the casting of optical parts substantially as described above with reference to the accompanying drawings. 35.- Pièces optiques fabriquées par le procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 30 et 32 à 34. EMI25.1 35.- Optical parts manufactured by the process according to any one of claims 1 to 30 and 32 to 34. EMI25.1
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