<Desc/Clms Page number 1>
Procédé pour la préparation de mélanges complexes sous la forme de solutions concentrées miscibles.
Dans le procédé usuel de préparation des émulsions, telles que celles du type huile-dans-l'eau, par exemple 'les émul- sion.s d'huiles minérales, végétales ou animales, ou de mélanges de ces huiles et de graisses à l'aide d'émulsionneurs et, si on le désire, de stabilisateurs, il s'agit généralement de prépa- rations dans lesquelles on ne peut employer qu'un nombre limité de substances soit dissoutes ou en suspension dans la phase dis- persée, soit dissoutes dans la phase continue.
Comme la préparation et la stabilité du type conven- tionnel d'émulsion aussi bien que la production d'un degré de dispersion approprié dépendent de conditions déterminées, telles que le maintien d'un' contrôle satisfaisant du pH tent du côté alcalin que du côté acid.e, la présence ou l'absence d'électrolytes
<Desc/Clms Page number 2>
etc., on estime qu'il est généralement possible au moyen de ces compositions relativement simples de satisfaire par les procédés connus aux conditions de la préparation et de la conservation des émulsions.
Toutefois, les émulsions du type conventionnel, ont un usage limité, parce qu'elles dépendent du choix et des caractéris- tiques de leurs constituants. Il est par conséquent désirable de trouver d'autres procédés qui permettraient d'étendre nota- blement l'emploi des émulsions.
En effet, dans différents domaines de la science et de la pratique, il se présente de nombreux cas où un certain nombre de facteurs peuvent exercer une influence déterminée, défavora- ble ou autre, daazs une telle mesure que l'émulsion n'offre plus les qualités nécessaires pour remplir une série de buts détermi- nés ou répondre à une série de besoins particuliers. Pour pouvoir remplir ces buts et satisfaire à ces conditions, il est fré- quemment nécessaire de faire usage séparément ou de faire plus d'applications d'un certain nombre de matières spéciales indis- pensables pour régler différents facteurs soit en améliorant, soit en modifiant, ou encore, s'il s'agit d'une action nuisible, en empêchant, détruisant, combattant ou modérant l'action de cer- tains organismes ou conditions nuisibles.
L'invention vise à éliminer l'obligation de recourir à une ou plusieurs de ces applications répétées et/ou séparées par un mode de production de solutions miscibles complexes où sont dissouts ou répartis un plus grand nombre de réactifs, tandis que la stabilité de ces solutions miscibles est maintenue.
Des exemples de ces réactions défavorables ou de ces organismes nuisibles où l'invention peut être employée utilement pour modifier, modérer, empêcher, combattre, détruire, régler, corriger, exterminer ou remédier sont :
<Desc/Clms Page number 3>
métaux : rouille, corrosion, oxydation, électrolyse ; textiles : lumière, eau, air, insectes, moisissure ; plantes : insectes, larves, oeufs, bactéries, fongosites, intempéries ; autres organismes vivants : maladies, infections, inflammations, anémie, chlorose, avitaminose, empoisonnement, débilité, épuise- ment, troubles métaboliques, tumeurs, parasites; bâtiments et autres constructions : humidité, température, rongeurs, insectes, champignons, moisissure; sol :épuisement, acidification, alcalmité, diminution de ,fertilité, infections, parasites, bactéries, insuffisances élé- mentaires ;
coques de navires : rouille, corrosion, oxydations, eaux de mer, coquillages, champignons, tarets marins, électrolyse ; et cetera.
D'autres exemples pour l'élimination de la nécessité des applications répétées et/ou séparées sont données par des solutions misoibles complexes capables de produire des réactions chimiques et/ou physiques simultanées de tout autre genre et combinaison, lorsqu-'il n'exi'ste pas de réactions défavorables ni d'organismes nuisible,s.
L'invention concerne un procédé où; dans beaucoup de cas en pratique et dans différents domaines de la technique, on peut employer un beaucoup plus grand nombre de matières que jusqu'à présent, en combinaison par exemple dans le but d'empê- cher, détruire, combattre, corriger, contrôler, exterminer,, re- médier ou modérer des réactions chimiques, physiques et clima- tériques, nuisibles-ou dangereuses, les attaques et l'activité d'organismes nuisibles ou dangereuse- et dans le but de modifier les états de maladie, faiblesse, débilité, infections, inflam- mations ou les troubles métaboliques, sans effets antagoniques ? ou affaiblisseurs dans cette combinaison.
<Desc/Clms Page number 4>
On a trouvé que le meilleur moyen d'atteindre ce but est de préparer les substances spécifiques pour les amener dans un état où elles peuvent être facilement émulsionnées dans l'eau.
Dans cet état, les substances spécifiques exercent leur plus grande activité et leur surface de contact est consi- dérablement augmentée. En outre, l'émulsion huile-dans-l'eau donne lieu à une capacité de mouillage, de dispersion et de pénétration supérieure à celle d'une suspension ou solution aqueuse.
La littérature technique aussi bien que celle des brevets ne font que peu ou pas de distinction entre les solutions émul- sionnantes ou dites "miscibles" et les émulsions proprement dites.L'expériense montre que de nombreuses émulsions ne peuvent pas pré-exister d'une façon permanente sous forme de solutions mis-;;,cibles, pratiquement exemptes d'eau, de telle sorte qu'il y a une raison suffisante de maintenir une distinction entre ces deux états. Si des solutions émulsionnantes ou mis- cibles peuvent toujours être transformées en émulsions, d'autres émulsions au contraire ne peuvent pas être obtenues à partir de solutions miscibles. Le procédé décrit ici vise à préparer des solutions miscibles complexes et leurs émulsions seule- ment si elles peuvent en provenir.
Parmi d'autres exemples, on peut citer spécialement la préparation de liquides tels que ceux qui sont employés en pulvérisations sur les plantes et les arbres tant lorsqu'ils sont garnis de leurs feuilles que dans leur état léthargique, en agriculture, horticulture, viticulture et sylviculture.
Dans ces domaines on fait un grand usage de liquides contenant du cuivre comme par exemple,, la bouillie bordelaise pour combattre les champignons nuisibles et autres maladies des
<Desc/Clms Page number 5>
plantes, par exemple des pommes de terre et de la vigne. Toute- fois ces composés de cuivre connus offrent de sérieux inconvé- nients, en ce sens qu'ils agissent généralement comme protec- teurs et non comme extérminateurs, de telle sorte qu'ils doi- vent être appliquées avant l'apparition des maladies redoutées, et même si elles n'apparaissent pas réellement.
On les utilise à des concentrations relativement élevées auxquelles le cuivre ,présent peut occasionner la détérioration des plantes consi- dérées, comme par exemple une rouillure excessive des fruits, ce qui dans beaucoup de cas peut conduire à une prohibition absolue de l'emploi du cuivre. Si on utilise l'émulsion huile- dans-1'.eau on peut dissoudre dans l'huile les composés de cuivre soluble dans 1.'huile et l'émulsion résultante possède les mêes avantages chimiques.par rapport aux suspensions ou solutions dans l'eau, tels qu'une faible tension superficielle, un plus grand degré de mouillage, de dispersion et de pénétration,dans les tissus de la plante.
Ceci permet d'amener le cuivreorganique en contact intime avec le mycélium du champignon et la bactérie pathogé- nique qui, normalement actifs à l'intérieur des tissus vivants de la plante des arbres, des'feuilles ou des fruits, ne peu- vent être atteints par des applications superficielles de com- posés inorganiques. Ceci s'applique aussi au cas d'autres composés métalliques tels que les sels de plomb, de mercure, de cadmium, d'argent et d'arsenic, dans les composés chimi- ques organiques et d'autres toxiques.
Les huiles miscibles, additionnées d'une matière spé- cifique ou d'un nombre réduit de matières ont eu un usage limité dans d'autres domaines que ceux énumérés ci-dessus, mais jusqu'ici on n'a pas résolu le problème consistant à préparer 'des solutions d'huile miscibles contenant un plus grand nombre
<Desc/Clms Page number 6>
de ces matières spécifiques de différentes natures, au degré approprié de dispersion ou de dissolution, et qu'on peut di- luer dans l'eau d'une manière parfaitement homogène.
L'invention permet d'étendre l'emploi du type conven- tionnel d'huile miscible et de l'émulsion résultante et d'élar- gir ainsi son champ d'application, de telle sorte que les matières nécessaires indispensables pour augmenter le champ d'application et pour améliorer les qualités physiques, telles que les propriétés de mouillage, dispersion, d'épandage, adhé- sion et pénétration, peuvent être combinées sans neutraliser ou réduire leurs activités respectives tout en maintenant les mélanges complexes ou les solutions de composition complexe dans un état d'équilibre, de manière que lorsqu'elle est diluée dans l'eau, l'émulsion désirée se forme.
Les matières spécifiques peuvent comprendre des addi- tions solubles dans l'eau qui se combinent à l'eau au moment de l'émulsification, et en outre des matières inertes et/ou colloïdales et/ou radioactives ou radioactivées, dispersées dans le mélange complexe et dans l'émulsion finalement formée.
Le but de l'invention est atteint par le procédé de préparation de mélanges complexes ou de solutions de composi- tion complexe contenant comme constituants actifs différents ingrédients d'activité spécifique, qui, dilués dans l'eau, y forment des émulsions stables.
Ce procédé consiste à convertir divers métaux en savons métalliques lourds, à convertir une ou plusieurs ma- tières inorganiques ou organiques ayant des propriétés soit acides soit alcalines en composés ayant le caractère d'un savon ou d'un sel et à répartir les différents savonsou sels dans un dissolvant non aqueux et amener les solutions ou mélanges de solutions dans l'État miscible. Si c'est nécessaire, des émulsionneurs supplémentaires sont ajoutés et la valeur pH
<Desc/Clms Page number 7>
est réglée au degré nécessaire pour l'émulsification finale des divers constituants dans un état stable et le maintien de la quantité nécessaire de solvant réciproque.
Les matières spécifiques neutres insolubles dans l'eau sont alors dissoutes dans leur dissolvantpropre, et ce dissolvant peut être rendu miscible à l'eau et mélangé à la solution complexe ou dissous dans celle-ci, des matières spé- cifiques, comprenant celles solubles dans l'eau ou de carac- tère inerte et/ou colloïdal et/ou radioactif ou radioactivée pouvant, si on le désire, être aussi dissoutes, suspendues ou disperséès dans ce mélange complexe, avec addition supplémen- taire d'émulsionneurs et/ou de dissolvant,, de telle sorte qu'à la fin de l'opération la valeur pH reste réglée, au degré nécessaire pour maintenir ou rétablir la miscibilité en vue d'obtenir l'émulsion finale parfaite.
La transformation générale des matières spécifiques en composés organiques explique comment les lncompatibilités chimiques et physiques mutuelles qui peuvent exister entre les matières spécifiques sont surmontées.
La dissolution d'un nombre accru de matières spécifi- ques dans un agent miscible était limitée jusqu'à présent par l'altération ou la destruction de la miscibilité de cet agent par ces additions. Le procédé montre comment l'agent mislible conserve l'état de miscililité ou, comment il le rétablit s'il est altéré, quel que soit le nombre d'additions.
Une fois qu'un mélange complexe dont l'état de miscibi- lité est maintenu ou rétablie a été produit et constitue une telle base stable que d'autres substances spécifiques, y com- pris celles qui ne peuvent pas être converties en composés organiques ou sont insolubles dans l'agent préparé, peuvent y être absorbées, même s'il est nécessaire de rétablir de nouveau la miscibilité altérée du complexe obtenu de cette manière.
<Desc/Clms Page number 8>
L'invention est mise davantage en lumière par les exemples de préparation ci-dessous exposés. Dans ces exemples, toutes les proportions, parties et pourcentages sont indiqués en poids, sauf indication contraire.
Dans les revendications et la description, partout où les termes "pulvérisation ou application de pulvérisations" sont employés, ils désignent aussi l'application d'une matière spécifique combinée, tant à l'état concentré qu'à l'état émul- sionné, au moyen d'injections, d'aérosols, de particules li- quides et solides minuscules suspendues dans l'air, ou de poussières ou poudres imprégnées ou d'autres procédés de sus- p en si on.
EXEMPLE 1. -
Suivant l'invention on se propose de produire des mé- langes miscibles complexes utilisables en pulvérisations sur des plantes et ayant une activité insecticide et/ou fungicide tellement puissante qu'ils sont capables d'agir à la fois comme préservateur et exterminateur contre les insectes nuisibles et les organismes occasionnant les maladies des plantes. Cette action peut permettre des applications saisonnières plus tardives que d'habitude et a donc pour effet de réduire le nombre de traitements, et elle permet aussi des applications diluées en cas de temps défavorable et de mauvaises conditions du sol ou d'inondations momentanées.
On se propose aussi de préparer des mélanges miscibles complexes, qui- lorsqu'on les utilise en pulvérisation sur des plantes, sont suffisamment adhésifs pour ne pas pouvoir être enlevés par la pluie ou une autre action atmosphérique, mouil- lent parfaitement les parties aspergées des plantes se répan- dent complètement sur leurs surfaces et pénètrent dans les tissus ,de la plante, ces effets étant obtenus par le choix judicieux des constituants. Cette pulvérisation n'est pas
<Desc/Clms Page number 9>
préjudiciable à la plante traitée, comme cela se présente fréquemment, par exemple pour les suspensions de cuivre habituelles du genre bouillie bordelaise, ou autres composés de cuivre, les liquides arsenicaux ou les émulsions d'huile ou huiles miscibles, occasionnant des brûlures ou d'autres dégâts à la plante aspergée.
Des essais répétés ont montré que pour la même pul- vérisation, 60% de sa teneur en cuivre restaient fixés à la surface des organes dela plante et que 21% pénétraient dans les tissus de la plante et y étaient retenus. Dans un essai comparatif avec de la bouillie bordelaise, 80% du cuivre recou- vraient la surface et rien ne pénétrait dans les tissus.
Ces résultats conduisent à la conclusion que le même traitement peut constituer une solution au problème des infec- tions, où les bactéries sont trouvées dans le courant de sève au-dessous de la surface de l'écorce, de la tige, de la feuille et du fruit, aucun remède adéquat n'ayant été trouvé jusqu'ici pour ce genre d'infection, comme dans le cas de la nielle de la poire et autres maladies bactériennes des plantes. Le même problème non résolu se pose dans le cas des citronniers, où lors de l'application superficielle de bouillie bordelaise, le cuivre agirait' défavorablement avec l'acide cyanhydrique employé pour la fumigation.
En outre, comme c'est le 'cas pour la pulvérisation des pommes et des poires; la rouillure peut résulter de l'usage du cuivre , tandis que cette détérioration peut être éliminée par l'emploi de mélanges complexes contenant des composés métalliques organiques.
On a constaté une supériorité marquée dans l'appli- cation de solutions miscibles de composés métalliques orga- niques dans la lutte contre les insectes nuisibles et autres
<Desc/Clms Page number 10>
organiques, en comparaison des traitements des arbres par injections de sels minéraux, tels que le sulfate de cuivre, le sulfate de manganèse, les sels de sélénium, de zinc, etc., ces injections étant faites directement dans le flux de sève de la plante vivante par des incisions pratiquées dans la tige, Des injections, si elles sont faites à des concentra- tions suffisamment élevées pour agir sur les organismes nuisi- bles existant dans la plante considérée, sont fréquemment nuisibles ou préjudiciables à la physiologie et au métabo- lisme de la plante.
Toutefois, si l'on applique les techniques employées dans les injections hypodermiques médicales, l'injection de solutions miscibles dans les tissus des plantes a pour effet de développer à l'intérieur de ceux-ci l'activité modificatrice nécessaire et de la répandre dans tout l'orga- nisme de la plante sans infliger des blessures perceptibles ou, dangereuses. Cette technique représente l'opposé ou le complément des procédés d'arrosage externe des plantes.
Au moyen de ce procédé on est arrivé pour la première fois à entraîner des métaux, des éléments mineurs, des alca- lino-terreux, des composés chimiques organiques, solubles dans l'huile et d'autres dissolvants, à l'intérieur du tissus ou tedxture des plantes'et de la structure des feuilles et des branches en concentrations mortelles pour les champignons, bactéries et insectes. Ces matières spécifiques en concentra- tions suffisamment mortelles ne peuvent pas être assimilées par la plante d'une manière naturelle.
Les composés solubles dans l'huile appliqués sous forme de solution miscible complexe sont absorbés lorsque l'émulsion pénètre dans le tissu de la plante et sans dété- riorer cette dernière, en raison de leur faible tension su-
<Desc/Clms Page number 11>
perficielle et dleur pouvoir de pénétration.
Une autre considération est l'absence de la formation d'un résidu permanent dangereux sur les plantes comestibles.
Pour préparer le mélange insecticide et/ou fongicide, on part de bases d'huile convenables.
Celles-ci peuvent consister en des huiles minérales ou des hydrocarbures tels que la gasoline, les essences minérales, le pétrole, le gas oil, les huiles lubrifiantes, les huiles blanches, le kérosène, les résidus d'huile, l'huile de goudron, le benzène, le naphte, le toluène, le xydène, le cyclohexane, etc., et leurs mélanges.
On a toutefois trouvé dans le cas de mélanges complexes miscibles,que les huiles minérales raffinées usuelles pour la pulvérisation des plantes, qui ont eu fréquemment un effet nuisible, peuvent, être remplacées dans le même but, partielle- ment ou entièrement par des huiles minérales moins raffinées, des huiles :)'Végétales ou animales ou des graisses, des huiles sulfonées, des graisses hydrogénées, aussi bien que des cires, des résines,, des huiles 'de résine, des huiles de pin, de la térébenthine ainsi que des dissolvants organiques, esters, alcools supérieurs, phénols, crésols, composés chlorés, cétones, etc. et leurs mélanges.
Dans ces bases d'huile,- on dissout des savons ou ma- tières genre savon en vue de rendre la base d'huile miscible dans l'eau et produire une huile miscible ou soluble, de ma- nière à rendre la solution émulsifiable au moyen d'eau dans 'toute proportion désirée.
Dans ce but, on peut employer dans les mélanges comple- xes miscibles tout savon approprié, tel que palmitate, stéarate, oléate, linoléate, résinate, sulfonate, naphténate ou autres savons, ainsi que des sels,.--tels que les borates, glycénates,
<Desc/Clms Page number 12>
phosphates, et composés similaires ou leurs mélanges, tandis que le constituant alcalin du savon peut consister en n'im- porte quel alcali, ammoniaque, amines et autres émulsionneurs organiques, etc. ou'leurs mélanges.
Dans des cas déterminés une addition séparée d'acides produisant des savons peut être superflue, c'est-à-dire que si la base d'huile contient des huiles brutes végétales ou
EMI12.1
animales, de 7auà..e acide naphténique Oll dês;huiles.rés:1duairasJ.ou:des matières pour:;:: savon ou autresmatières semblables présentant une teneur élevée en acide libre avec lesquelles les alcalis seuls ou une petite partie de la proportion sans cela né- cessaire diacide gras réagissent pour la saponification.
Il résulte de cette énumération que la préparation de mélanges complexes peut être basée sur un groupement presque illimité de matières premières et autres constituants des natures les plus diverses, avec une très grande variété de composition et le contrôle d'un grand nombre de facteurs auxquels on peut apporter des corrections.
Il résulte encore de ce groupement presque illimité de matières premières et autres constituants de natures les plus diverses qu'on peut employer un grand nombre de nouveaux composés présentant de nouvelles activités et/ou des activités combinées, qui trouvent des applications utiles, pratiques, industrielles et commerciales dans de nombreux domaines.
Une partie essentielle du procédé suivant l'invention est que l'addition de savon ou de constituants de savons doit se faire en quantités telles et que la saponification doit avoir lieu de telle manière qu'à chaque phase successive on obtienne les conditions optima pour dissoudre, mélanger intimement ou disperser les différents constituants successivement ajoutés en vue de former le produit final ainsi que de préparer une ?émulsion dans laquelle les différents constituants se trouvent
<Desc/Clms Page number 13>
à l'état de division le plus approprié.
A .eet effet certaines conditions réglées sont indis- pensables, telles que la quantité démulsionneur, la valeur pH, l'indice d'acidité des acides non saponifiés ou le degré d'alcalinité et la quantité d'électrolytes présents, comme dans le cas du,, type conventionnel d'huiles miscibles et d'émulsions. Toutefois, en raison de l'addition répétée de nouvelles matières, la miscibilité est chaque fois altérée.
.Cette altération a été primitivement considérée comme per- manente de telle sorte que le procédé a été arrêté en ce point. Dans le procédé suivant l'invention, la' miscibilité, lorsqu'elle a été altérée après un nombre limité d'additions répétées, est rétablie et ainsi de nouvelles solutions misci- bles de plus grande complexité sont produites à chaque phase successive. De cette manière, la complexité du mélange misci- ble augmente de degré en degré et à toutes les phases suc- cessives le mélange est toujours ramené à l'état d'une solu- tion concentrée homogène et miscible d'une façon permanente, ce qui théoriquement peut s'étendre indéfiniment.
Le fait de pouvoir combiner en une solution concentrée complexe ho- mogène beaucoup plus de matières actives qu'il n'était possi- ble auparavant conduit à l'affirmation que cette combinaison donne lieu à un très grand nombre de mélanges complexes mis- cibles trouvant leur application dans les domaines les plus divers.
Pour préparer ce mélange complexe les différents constituants sont dissous ou dispersés séparément dans les dissolvants ou autres agents appropriés. Par exemple : a.- On dissout en chauffant à une température de 50 à 60 C un savon de cuivre, tel que par exemple, 7 parties de naphténate de cuivre, dans 40 parties d'huile minérale
<Desc/Clms Page number 14>
légère et/ou d'huile végétale. Le dissolvant peut être préparé comme suit :
25% d'huile minérale légère et 11.5 % d'acide oléique sont chauffés à 95 C. Ensuite on ajoute 47% d'huile minerale légère,
3,5% de lessive de sodium caustique à 40 Baumé et 13% d'acide abiétique alcoolique contenant 5% de résine et 8% d'alcool.
On chauffe le mélange à environ 60 C et on dissout dans 40 parties de ce mélange 7 parties de savon de cuivre. On règle le pH par l'addition de 3 parties d'acide gras (oleique, stearique ou linoleique), 1,8 parties d'une solution d'hydrate de soudé à 40 Baumé et 1 partie d'ammoniaque à 22 Baumé. b. - On neutralise 1 partie de la nicotine alcaloide au moyen de 1.8 parties d'acide oléique ou stéarique ou linoléique en chauffant à 80 C et on ajoute l'oléate, stéarate ou linoléate de nicotine à la solution chaude décrite en a.
c.- On chauffe à environ 60 C 70 parties d'huile de goudron de bois ou des fractions correspondantes avec 13 parties d'un acide gras et une solution alcoolique contenant 12 parties de solution d'hydrate de sodium a 55 Baumé avec 6,5 parties d'alcool à 95% Ensuite, on combine 0,1 partie de di- nitrocrésol avec 1 partie d'ammoniaque à 22 Baumé et on ajoute le crésolate d'ammonium formé à 10 parties d' huile de goudron. d.- On prépare une huile végétale miscible en chauffant à environ 60 C 40% d'une huile végétale (ayant par exemple un indice d'acide de 18) avec 31.5% d'un acide gras liquide et en y ajoutant une solution d'hydrate de sodium alcoolique contenant 20% d'alcool et 8,5% de solution d'hydrate de sodium à 40 Baumé.
Cette formule est à modifier suivant la teneur va- riable en acide libre de l'huile végétale traitée).
A 20 parties de cette huile végétale qui a été rendue miscible dans l'eau, on ajoute en chauffant légèrement (environ
EMI14.1
40 C) 2,5 parties de bichlorodiphényitrichlorométhane ou de
<Desc/Clms Page number 15>
composés correspondants, y compris les analogues et les substituts bromés du chlore.
Successivement on dissout dans le même volume d'huile végétale et en chauffant à une température de 60 à 70 C divers savons métalliques, par exemple 2 parties d'oléate d'argent, 0,5 partie d'oléate de plomb, 0,4 partie de résinate de cadmium et 0,1 partie de résinate de mercure. Finalement, pour maintenir intacte la miscibilité de la solution, un second ajustement est effectué par l'addition, par exemple de 1,8 parties de triéthanolamine et 1 partie d'ammoniaque à 22
Baumé. e.- On prépare une solution de kérosène en chauffant
80% de kérosène avec 8% d'acide gras liquide à une température de 50 à 55 et en y ajoutant une solution de sodium alcoo- lique contenant 6% de solution d'hydrate de sodium et 6% d'alcool à 95%.
Dans 10 parties de cette solution de kérosène on dissout 1 partie de pyréthrines et 1 partie de résines derris, sans plus.
Les différentes solutions de a à e inclus sont en- suite combinées entre elles et donnent lieu une solution complexe ayant la composition suivante :
EMI15.1
<tb> Base <SEP> d'huile <SEP> minérale <SEP> miscible <SEP> 40,0 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphténate <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> 7 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> premier <SEP> réglage <SEP> du <SEP> pH <SEP> 5,8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> savon <SEP> de <SEP> nicotine <SEP> 2,8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> dinitrocrésol <SEP> et <SEP> huble <SEP> de <SEP> goudron <SEP> de <SEP> 11,1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> bois
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> DDT <SEP> et <SEP> savons <SEP> métalliques <SEP> dans <SEP> l'huile
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> mégétale <SEP> .miscible <SEP> 25,
5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> second <SEP> réglage <SEP> du <SEP> pH <SEP> 2,8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> résines <SEP> derris <SEP> et <SEP> pyréthrines <SEP> dans <SEP> le
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> kérosène <SEP> 12,0 <SEP> "
<tb>
EMI15.2
<tb> 107,0 <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 16>
Par suite de cette combinaison la miscibilité de la solution complexe devient insuffisante, de telle sorte qu'on procède à un troisième réglage du pH comme suit :on ajoute à 89 parties du mélange complexe 6 parties d'un acide gras liquide, 5 parties de triéthanolamine et parties d'am- moniaque à 22 Baumé, pour faire ensemble 100 parties.
Dans ce mélange complexe on peut alors disperser d'autres substances spécifiques insolubles. A titre d'exemple,
10% d'arséniate de plomb ou 1% d'arséniate de mercure peuvent être dispersés dans le mélange complexe par les procédés mé- caniques usuels.
Par suite de cette dispersion, toutefois, la miscibilité du mélange complexe est de nouveau altérée et doit être réta- blie par l'addition suivante: acide gras liquide 2,5 parties, ammoniaque à 22 Baumé 1,5 parties et solution d'hydrate de sodium à 40 Baumé, 0,75 partie (quatrième réglage du pH). bi on le désire, du soufre finement divisé peut aussi être dispersé dans le mélange, mais comme il est supposé être incompatible avec l'huile pour la pulvérisation des plantes, on remplacera l'huile par un dissolvant approprié toléré par la plante.
Dans la plupart des cas, 1% de soufre par rapport à la quantité totale de mélange peut être jugé suffisant* On peut aussi employer le soufre sous forme d'un composé organique dissous dans son dissolvant approprié qu'on a rendu miscible et qu'on ajoute au mélange complexe, dont on rège le pH.
Toutes les proportions peuvent être modifiées à un degré quelconque, le nombre de réglages du pH étant modifié de façon correspondante. Il est entendu que le mélange complexe peut aussi contenir un nombre de constituants plus petit ou plus grand que ceux mentionnés à condition qu'il présente encore les caractéristiques d'une, pareille solution complexe.
<Desc/Clms Page number 17>
Un mélange complexe préparé suivant ce procédé s'émulsionne complètement lorsqu'il est dilué dans l'eau, par exemple 1 à 2 parties du mélange et de l'eau pour faire
100 parties de la pulvérisation insecticide et fongicide pour les plantes.
Il est évident qu'une pulvérisation préparée de cette manière,'par la combinaison d'un nombre croissant de matières à propriétés actives spécifiques produit des effets différents de ceux obtenus.-par l'un quelconque des liquides de pulvérisa- tion connus, à condition que ces matières soient combinées de manière à devenir mutuellement compatibles et ne pas provo- quer une réaction défavorable quelconque.
Une émulsion aqueuse de 1 à 2% préparée de cette ma- niére ne contiendra jamais plus de 0,01 à 0,02% de métaux, ce qui représente une grande économie par rapport aux pulvé- risations fongicides connues contenant du cuivre. Malgré cette concentration réduite l'activité fongicide et insecticide n'est pas affaiblie car les métaux sont présents à un état extrêmement actif et combinés avec d'autres matières ayant une activité spécifique. La composition finale de lapulvérin possède d'ex- c,ellentes qualités d'humidificàtion; d'épandage, d'adhésion et de pénétration à des concentrations tolérées par les plantes.
D'autres mélanges complexes peuvent être préparées sui-. vant l'invention pour être-employés comme peintures anti- rouille et anti-corrosivas émulsionnées., par exemple'une pein- ture antiputrescible pourries coques de bateaux.
Ces mêmes solutions complexes peuvent être appliquées aux semences sous la forme émulsifiée pour la désinfection et la protection.'
D'une manière semblable on peut préparer pour l'appli- cation aux plantes, aux animaux-et dans le sol des solutions
<Desc/Clms Page number 18>
emulsifiantes qui contiennent certains désinfectants, des ma- tières nutritives, des stimulants de plantes et les éléments secondaires trouvés dans les plantes, les animaux et le sol.
On peut traiter le sol par des solutions complexes préparées suivant l'invention, qu'il y.a lieu d'appliquer sous la forme d'émulsion ou la forme de solution,cette dernière devant être diluée et être distribuée dans le sol par. -de l'eau de pluie ou d'irrigation.
Ce principe de l'application de mélanges miscibles complexes peut être employé comme myen de fournir des aliments aux plantes par la pénétration de la solution miscible, dans laquelle sont dissoutes les matières nutritives qui sont ainsi entraînées dans le courant de sève de la plante. Ce procédé d'application est notablement supérieur à celui de l'injection de solutions de sels dans les blessures faites dans le tronc ou la tige de,la plante traitée et qui est fréquemment préju - diciable.
Ceci supprime aussi le danger des réactions chimiques dans le tissu de la plante ou la conversion en composes dange- reux, lorsque les matières nutritives sont envoyées dans le sol.
Le principe de la combinaison de'plusieurs activités séparées en un mélange miscible complexe et son émulsion reste valable pour provoquer des réactions chimiques et/ou physiques simultanées de tout genre et combinaison autres que ce qui a été décrit ci-dessus, dans un milieu différent et sur des matières différentes.
EMI18.1
1!;XE.'iIPLl'.: 2. -
Le procédé de fabrication est semblable dans ses lignes générales à l'exemple précédent. Des différences existent évidemment dans les quantités de réactifs employés pour les
<Desc/Clms Page number 19>
réglages successifs de la valeur pH.
Une couleur miscible pratique antiputrescible peut être composée comme suit: huile de lin ou une autre huile sic- cative, par exemple de l'huile de bois de Chine, d'une part, et une résine, par exemple la résine naturelle, l'ester de résine ou la résine synthétique, comme la résine glycéroph- talate ou la résine de phénol formaldéhyde, d'autre part sont rendues miscibles séparément de la façon suivante.
EMI19.1
<tb>
(a) <SEP> huile <SEP> de <SEP> lin <SEP> 41.5 <SEP> parties
<tb>
<tb> . <SEP> acide <SEP> gras <SEP> liquide <SEP> 30.0 <SEP> "
<tb>
<tb> alcool <SEP> à <SEP> 95% <SEP> 20.0 <SEP> "
<tb>
<tb> solution <SEP> d'hydrate <SEP> de <SEP> sodium
<tb> à <SEP> 40 <SEP> Baumé <SEP> 8.5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> 100.0 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (b) <SEP> solution <SEP> de <SEP> résine <SEP> dans <SEP> un
<tb> dissolvant <SEP> minéral <SEP> 80. <SEP> 0 <SEP> parties
<tb>
<tb> acide <SEP> gras <SEP> liquide <SEP> 8.0 <SEP> "
<tb>
<tb> alcool. <SEP> à <SEP> 95% <SEP> 6.0 <SEP> "
<tb>
<tb> solution <SEP> d'hydrate <SEP> de
<tb> sodium <SEP> à <SEP> 40 <SEP> Baumé <SEP> 6. <SEP> 0 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> 100.0 <SEP> "
<tb>
Les solutions (a) et (b) sont mélangées ensemble en quantités égales.
On effectue un premier réglage du pH par l'addition au mélange de 3 parties d'acide gras liquide'. 3 parties de triéthanolanime et 1 partie d'ammoniaque à 22 Baumé.
Dans 40,parties de ce mélange on ajoute en chauffant :
EMI19.2
<tb> naphténate <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> 10 <SEP> parties
<tb>
<tb> oléate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> 1 <SEP> partie
<tb>
<tb> résinate <SEP> de <SEP> mercure <SEP> 1
<tb>
<Desc/Clms Page number 20>
après quoi on effectue le second réglage du pH au moyen de 2,6 parties de triéthanolamine et 1,3 parties d'ammoniaque à 22 Baumé;
EMI20.1
Dans ce mélange pn disperserjusqu'à un total de 20 partïes oxyde de fer neutre mini/um neutre chromate de plomb chromate de zinc lithopone arséniate de plomb ou de mercure après quoi le troisième réglage du pH est nécessaire :
EMI20.2
<tb> acide <SEP> gras <SEP> 4,8 <SEP> parties
<tb>
EMI20.3
monoéthanol aminé ipo fi triéthanoleriine 2,4 Il
EMI20.4
<tb> solution <SEP> d'hydrate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> à
<tb>
<tb> 40 <SEP> Baumé <SEP> 1,95 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> eau <SEP> 3,0 <SEP> "
<tb>
Finalement on disperse dans ce mélange 8 parties de poudre d'aluminium et on effectue un quatrième réglage du pH au moyen de 10 parties d'une solution miscible faite d'un dissolvant minéral contenant :
EMI20.5
<tb> acide <SEP> gras <SEP> 1,6 <SEP> parties
<tb>
<tb> ammoniaque <SEP> à <SEP> 22 <SEP> Baumé <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb>
Si on le désire, on peut en outre ajouter des charges pour produire la consistance voulue, par exemple 20 parties de silice ou de sulfate de baryum naturel.
La formule ainsi complétée s'établit comme suit :
EMI20.6
<tb> huile <SEP> de <SEP> lin <SEP> miscible <SEP> 20 <SEP> parties
<tb>
<tb> résine <SEP> naturelle <SEP> plus <SEP> dissolvant <SEP> minéral <SEP> 20 <SEP> parties
<tb>
<tb> 1er. <SEP> réglage <SEP> du <SEP> pH <SEP> , <SEP> 2,8 <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 21>
EMI21.1
<tb> savons <SEP> métalliques <SEP> 12 <SEP> parties
<tb> 2e. <SEP> réglage <SEP> du <SEP> pH <SEP> 3,9 <SEP> "
<tb> substances <SEP> spécifiques <SEP> dispersées <SEP> et
<tb> pigments' <SEP> 20,0
<tb> 3e. <SEP> réglage <SEP> du <SEP> pH <SEP> 13,15 <SEP> "
<tb> aluminium <SEP> en <SEP> poudre <SEP> 10,0
<tb> dissolvant <SEP> minéral <SEP> miscible <SEP> 10,0 <SEP> "
<tb> 4e.réglage <SEP> du <SEP> pH <SEP> 2,1.
<SEP> "
<tb>
<tb> 113,95 <SEP> parties
<tb>
Les couleurs émulsionnées préparées de cette manière au moyen du mélange complexe miscible peuvent être appliquées aisément et rapidement, se sèchent vite et sont transformées en peu de temps en une couche permanente et insoluble dans l'eau, d'où les constituants actifs sont libérés lentement et successivement.
Dans la phase d'émulsion les matières protectrices sont¯divisées de telle manière que la concentration usuelle est considérablement réduite et se rapproche des limites théoriques.
En outre, ce procédé combine en un seul traitement la protection contre la rouille et contre l'action parasitaire, ce qui n'a pas été possible jusqu'ici.
Pour toutes ces raisons les navires seront immobilisés dans les cales'sèches pendant un temps plus court et n'y retourneront qu'après des intervalles plus longs.
EXEMPLE 3.-
Un troisième exemple de fabrication et d'application est donné par un mélange complexe sous la forme d'une solution concentrée pour la désinfection et la protection des semences à la fois contre les organismes qui prennent naissance dans
<Desc/Clms Page number 22>
les semences et les champignons qui résident dans le sol, solution qui doit être appliquée sous la forme d'émulsion et qu'il est propose de préparer comme suit, étant bien entendu que, comme dans le cas des autres exemples décrits, les divers procédés indiqués sont choisis parmi beaucoup d'autres, qui peuvent tous conduire à la fabrication de solutions et mélanges miscibles complexes.
Une huile minérale fluide très légère est rendue misci- ble, par exemple, en employant le procédé suivant :
84,5 parties delhuile sont combinées, sans chauffage, avec 11,5 parties d'acide oléique et 4 parties de triéthanolamine.
Ensuite le même procédé est appliqué au benzène (ou toluène ou xylène) en traitant 79,4 parties de benzène avec 16 parties d'acide oléique et 4,6 parties de triéthanolamine.
Dans l'huile minérale légère miscible on dissout en chauffant :
EMI22.1
<tb> oléate <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> 4,0 <SEP> parties
<tb>
<tb> oléate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> 2,0 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> résinate <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 2,0 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> résinate <SEP> de <SEP> mercure <SEP> 0,4 <SEP> "
<tb>
On opère un premier réglage du pH de la solution d'huile minérale et de savons métalliques en ajoutant : solution d'hydrate de sodium à 40 Baume 4,9 parties
EMI22.2
<tb> alcool <SEP> à <SEP> 95% <SEP> 8,75 <SEP> "
<tb>
<tb> ammoniaque <SEP> à <SEP> 22 <SEP> Baumé <SEP> 5,5 <SEP> il
<tb>
<tb> eau <SEP> 2,5 <SEP> "
<tb>
Dans le benzène miscible on dissout 3 parties de tétrachlorbenzène ou autres composés organiques semblables.
En vue de maintenir la miscibilité de cette solution, on fait
<Desc/Clms Page number 23>
une addition de 6 parties d'alcool iso-propylique.
On mélange alors les deux solutions ensemble et pour protéger la miscibilité du mélange, on doit effectuer un troisième réglage du pH, par exemple par l'addition de :
EMI23.1
<tb> acide <SEP> gras <SEP> 3,0 <SEP> parties
<tb>
<tb> triéthanolamine <SEP> 2,0 <SEP> "
<tb>
<tb> monoéthanolamine <SEP> 1,0
<tb>
Ensuite, on rend miscible une créosote, un goudron de bois, ou une huile de goudron semblable par l'addition à 10 parties de cette huile de 10 parties d'acide abiétique et en chauffant à 85 C et en ajoutant après refroidissement jusqu'à 50 à 55 C, 11,5 parties d'une solution d'hydrate de sodium à 25 Baumé et 2 parties d'alcool à 95%.
Dans cette huile de créosote miscible on répartit 4 parties d'un désinfectant de semences et d'un fongicide tel qu'un ou plusieurs des fongicides chimiques organiques essayés, comme les thiocarbamates, les sels métalliques de trichlor- phénol, etc.
A ce stade de la fabrication, on mélange 90 parties de l'huile minérale miscible et de la solution de benzène avec 10 parties de la solution d'huile de créosote miscible et on complète par un quatrième réglage du pH, tel que :
EMI23.2
<tb> triéthanolamine <SEP> 2,0 <SEP> parties
<tb>
<tb> ammoniaque <SEP> à <SEP> 22 <SEP> Baumé <SEP> 1,0 <SEP> partie
<tb>
<tb> alcool <SEP> à <SEP> 95% <SEP> 5,0 <SEP> "
<tb>
La formule générale d'un mélange complexe miscible pour le traitement des semences s'établit approximativement comme suit :
<Desc/Clms Page number 24>
EMI24.1
<tb> huile <SEP> minérale <SEP> légère <SEP> miscible
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> réglée <SEP> 42,2 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> savons <SEP> métalliques <SEP> organiques <SEP> 2,8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène <SEP> miscible <SEP> ajusté <SEP> 43,8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tétrachlorbenzène <SEP> 1,2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> huile <SEP> de <SEP> créosote <SEP> miscible
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ajustée <SEP> 8,8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fongicide <SEP> organique <SEP> 1,2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> réglage <SEP> final <SEP> du <SEP> pH <SEP> 8,
<SEP> 0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1080 <SEP> parties
<tb>
EXEMPLE 4. -
Une formule pour mélanges miscibles complexes, destinés aux traitements du sol, appliqués soit à l'état concentré, à l'état émulsionné ou à l'état imprégné de poussières ou de poudre peut comprendre un bisulfure de carbone miscible combiné avec des désinfectants du sol, des insecticides et ,fongicides du sol, nématocides, matières nutritives, stimulants des plantes et les éléments secondaires necessaires à la chimie du sol et au développement des racines et plantes et éventuel- lement les engrais.
Dans le cas del'addition d'engrais on les choisira à l'état qui les rend le mieux aptes à la dissolution, sus- pension dispersion ou imprégnation dans le mélange miscible et à la fixation dans le sol. Il est admis actuellement que la fertilisation liquide du sol, au moyen, par exemple, de com- posés phosphoriques, sulfuriques et azotiques à l'état émul- sionné, suspendu, dispersé ou imprégné offre une série d'avan- tages essentiels, spécialement dans les régionsirriguées.
Suivant 1''invention on propose d'opérer la préparation sous la forme d'une solution concentrée pour être employée au traitement du sol, d'un mélange complexe miscible, dont
<Desc/Clms Page number 25>
l'une des nombreuses compositions possibles, peut être la suivante :
On prépare un bisulfure de carbone miscible en dissolvant 70 parties de bisulfure de carbone dans 30 à 80 parties d'une solution de savon alcoolique, le savon étant obtenu au moyen d'une huile végétale et d'hydrate de potassium. Comme premier réglage pour augmenter la miscibilité de la solution comme précédemment, on ajoute 1 partie de monoéthanolamine à 99 parties de bisulfure de carbone misci- ble. Le bisulfure de carbone est reconnu comme étant un dé- sinfectant du sol des plus efficace.
Dans 40 parties de ce bisulfure de carbone miscible réglé on dissout divers nématocides et fongicides chimiques organiques utiles, tels que la chloropicrine, le bromure d'étyle ou de méthyle, le bichlorure d'éthyle, le tétrachloré- thane ou le pentachloréthane, dans la mesure de-3 parties.
La dissolution de ces composés spécifiques dans le bisulfure de carbone miscible nécessite un second réglage de la miscibilité, produit, par exemple, par l'addition de 2,5 parties d'alcool isopropylique.
Comme second dissolvant on prépare une huile végé- tale miscible telle que l'huile de graines de coton, l'huile de grain, l'huile de lin ou autre huile semblable, ou une huile animale miscible, telle que,l'huile de poisson, par exemple par le procédé déjà décrit,¯ et on dissout dans 30 parties de ce dissolvant 2,9 parties de savons métalliques or- ganiques et de sels, combinés, par exemple des borates, glycé- rates, phosphates, naphténates, oléates, résinates, stéarates et les métaux cuivre, fer, manganèse, zinc dans les propor- tions établies.
Un troisième réglage de pH ., lieu, par exemple, par l'addition de 0,9 partie d'un acide gras, 0,6 de triéthanol-
<Desc/Clms Page number 26>
amine, 1,0 de solution d'hydrate de potassium à 40 Baumé.
Dans 10 parties d'un troisième dissolvant, tel qu'une essence minérale ou un kérosène raffiné miscible, préparé par le procédé déjà décrit, on dissout, par exemple, 0,1 partie des hormones connues pour leur action stimulante sur la crois- sance des racines. Un quatrième réglage du pH s'opère, par exemple, par l'addition de 0,8 partie d'un acide gras et 0,25 d'ammoniaque à 22 Baumé et 0,25 d'eau.
Après combinaison des trois solutions dissolvantes, on opère un dernier réglage général du pH par exemple comme suit:
EMI26.1
<tb> acide <SEP> gras <SEP> 3,8 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb> triéthanolamine <SEP> 1,6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> solution <SEP> d'hydrate <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> potassium <SEP> à <SEP> 40 <SEP> Baumé <SEP> 1,6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> eau <SEP> 2,5 <SEP> "
<tb>
Dans le cas de dissolution, suspension ou dispersion supplémentaires d'engrais, dans la proportion, par exemple, de 2,5 parties de composés sulfuriques, 5, 5 parties de composes phosphoriques et 2 parties de composés d'azote, les réglages du pH doivent se faire en conséquence.
Par conséquent, parmi les nombreuses combinaisons pos- sibles de mélanges complexes pour le traitement au sol, un exemple d'une formule satisfaisante basée sur les chiffres men- tionnés ci-dessus, s'établit comme suit :
EMI26.2
<tb> bisulfure <SEP> de <SEP> carbone
<tb>
<tb> miscible <SEP> ajusté <SEP> 40,0 <SEP> parties
<tb>
<tb> composés <SEP> chimiques <SEP> organiques <SEP> 3,0 <SEP> Il
<tb>
<tb> Se.réglage <SEP> du <SEP> pH <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> "
<tb>
<tb> huile <SEP> végétale <SEP> ou <SEP> animale
<tb>
<tb> miscible <SEP> 30,0 <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 27>
EMI27.1
<tb> sels <SEP> et <SEP> savons <SEP> métalliques <SEP> 2,9 <SEP> parties
<tb> Se.réglage <SEP> du <SEP> pH <SEP> 2,5
<tb> kérosène <SEP> miscible <SEP> ou <SEP> essence
<tb> minérale <SEP> 10,0 <SEP> "
<tb> hormones <SEP> 0,
1 <SEP> partie
<tb> 4e.réglage <SEP> du <SEP> pH <SEP> 1,3 <SEP> parties
<tb> réglage <SEP> final <SEP> du <SEP> pH <SEP> 9, <SEP> 5 <SEP>
<tb>
<tb> 101,8 <SEP> parties
<tb>
D'autres champs d'application et de préparation compren- nent l'emploi de remèdes et de médicaments miscibles, de compo- sition complexe, pour l'usage interne ou externe ou pour des injections chez l'homme et les animaux, de cosmétiques, denti- frices, lubrifiants, encres;
solutions complexes miscibles pour l'industrie de la tannerie ou pour le traitement combiné d'imperméabilisation,anti-mitage, ignifugeage, anti-froissage, teinture et imprégnation des tissus;' des solutions complexes miscibles pour imprégner le papier, la pâte à papier, le feutre, les cartons, planches, bois, etc.,toutes applications dans lesquelles les émulsions provenant de mélanges complexes remplissent un certain nombre d'activités qui nécessitent alors une série de traitements séparés en produisant les différents effets résultant de la combinaison de.ces activités diverses.
On fera remarquer que l'énumération ci-dessus est uniquement indicative et n'exclut aucune autre combinaison, activité, fabrication, préparation, application ou destination définies par les revendications.
<Desc / Clms Page number 1>
Process for the preparation of complex mixtures in the form of concentrated miscible solutions.
In the usual process for the preparation of emulsions, such as those of the oil-in-water type, for example 'emulsions of mineral, vegetable or animal oils, or of mixtures of these oils and fats. the aid of emulsifiers and, if desired, stabilizers, these are generally preparations in which only a limited number of substances can be used, either dissolved or in suspension in the dispersed phase, either dissolved in the continuous phase.
As the preparation and stability of the conventional type of emulsion as well as the production of a suitable degree of dispersion depend on certain conditions, such as the maintenance of satisfactory control of the pH on the alkali side as well as on the alkali side. acid.e, the presence or absence of electrolytes
<Desc / Clms Page number 2>
etc., it is believed that it is generally possible by means of these relatively simple compositions to satisfy by known methods the conditions for the preparation and storage of emulsions.
However, emulsions of the conventional type have limited use, because they depend on the choice and characteristics of their constituents. It is therefore desirable to find other methods which would allow the use of emulsions to be significantly extended.
In fact, in different fields of science and practice, there are many cases where a certain number of factors can exert a determined influence, unfavorable or otherwise, in such a measure that the emulsion no longer offers the qualities necessary to fulfill a set of specific goals or meet a set of specific needs. In order to be able to fulfill these objects and satisfy these conditions, it is frequently necessary to make separate use or to make more applications of a number of special materials essential to control different factors either by improving or modifying. , or again, if it is a harmful action, by preventing, destroying, combating or moderating the action of certain harmful organisms or conditions.
The invention aims to eliminate the obligation to have recourse to one or more of these repeated and / or separated applications by a method of producing complex miscible solutions in which a greater number of reagents are dissolved or distributed, while the stability of these miscible solutions is maintained.
Examples of such adverse reactions or harmful organisms where the invention can be usefully employed to modify, moderate, prevent, combat, destroy, regulate, correct, exterminate or remedy are:
<Desc / Clms Page number 3>
metals: rust, corrosion, oxidation, electrolysis; textiles: light, water, air, insects, mold; plants: insects, larvae, eggs, bacteria, fungus, bad weather; other living organisms: diseases, infections, inflammations, anemia, chlorosis, vitamin deficiency, poisoning, debility, exhaustion, metabolic disorders, tumors, parasites; buildings and other constructions: humidity, temperature, rodents, insects, fungi, mold; soil: exhaustion, acidification, alkalinity, decrease in, fertility, infections, parasites, bacteria, elementary insufficiencies;
ship hulls: rust, corrosion, oxidation, seawater, shells, mushrooms, sea tars, electrolysis; et cetera.
Further examples for eliminating the need for repeated and / or separate applications are given by complex mealy solutions capable of producing simultaneous chemical and / or physical reactions of any other kind and combination, when not required. 'ste no adverse reactions or harmful organisms, s.
The invention relates to a method where; in many cases in practice and in different fields of technology, a much larger number of materials can be employed than hitherto, in combination, for example for the purpose of preventing, destroying, combating, correcting, controlling , exterminate ,, remedy or moderate chemical, physical and climatic, harmful-or dangerous reactions, attacks and activity of harmful or dangerous organisms- and with the aim of modifying states of disease, weakness, debility, infections, inflammation or metabolic disturbances, without antagonistic effects? or weakeners in this combination.
<Desc / Clms Page number 4>
It has been found that the best way to achieve this goal is to prepare the specific substances to bring them to a state where they can be easily emulsified in water.
In this state, specific substances exert their greatest activity and their contact surface is considerably increased. In addition, the oil-in-water emulsion gives rise to a wetting, dispersing and penetrating capacity greater than that of an aqueous suspension or solution.
The technical literature as well as that of the patents make little or no distinction between emulsifying or so-called "miscible" solutions and the emulsions themselves. Experience shows that many emulsions cannot pre-exist. permanently in the form of put - ;;, target solutions, practically free of water, so that there is sufficient reason to maintain a distinction between these two states. While emulsifying or mis-target solutions can always be transformed into emulsions, other emulsions on the contrary cannot be obtained from miscible solutions. The process described here aims to prepare complex miscible solutions and their emulsions only if they can be derived therefrom.
Among other examples, special mention may be made of the preparation of liquids such as those employed as sprays on plants and trees both when they are covered with their leaves and in their lethargic state, in agriculture, horticulture, viticulture and forestry.
In these fields we make great use of liquids containing copper such as, for example, Bordeaux mixture to combat harmful fungi and other diseases of
<Desc / Clms Page number 5>
plants, for example potatoes and vines. However, these known copper compounds have serious drawbacks, in that they generally act as protectors and not as exterminators, so that they should be applied before the onset of the dreaded diseases. , and even if they don't actually appear.
They are used in relatively high concentrations at which the copper present can cause deterioration of the plants concerned, such as excessive rusting of the fruits, which in many cases can lead to an absolute prohibition of the use of copper. . If the oil-in-water emulsion is used, the oil-soluble copper compounds can be dissolved in oil and the resulting emulsion has the same chemical advantages over suspensions or solutions in oil. water, such as low surface tension, greater degree of wetting, dispersion and penetration, into plant tissues.
This makes it possible to bring the organic copper into intimate contact with the mycelium of the fungus and the pathogenic bacterium which, normally active inside the living tissues of the plant of trees, leaves or fruits, cannot be. achieved by surface applications of inorganic compounds. This also applies to the case of other metal compounds such as the salts of lead, mercury, cadmium, silver and arsenic, in organic chemicals and other toxicants.
Miscible oils, with the addition of a specific material or a reduced number of materials have had limited use in other fields than those listed above, but so far the problem of to prepare 'miscible oil solutions containing a greater number
<Desc / Clms Page number 6>
of these specific materials of different natures, in the appropriate degree of dispersion or dissolution, and which can be diluted in water in a perfectly homogeneous manner.
The invention makes it possible to extend the use of the conventional type of miscible oil and the resulting emulsion and thus to widen its field of application, so that the necessary materials indispensable to increase the field. application and to improve physical qualities, such as wetting, dispersing, spreading, adhesion and penetration properties, can be combined without neutralizing or reducing their respective activities while maintaining complex mixtures or compositional solutions. complex in a state of equilibrium, so that when diluted with water, the desired emulsion is formed.
The specific materials can include water soluble additions which combine with water upon emulsification, and further inert and / or colloidal and / or radioactive or radioactive materials dispersed in the complex mixture. and in the emulsion finally formed.
The object of the invention is achieved by the process for preparing complex mixtures or solutions of complex composition containing as active constituents various ingredients of specific activity which, diluted in water, form stable emulsions therein.
This process consists of converting various metals into heavy metal soaps, converting one or more inorganic or organic materials having either acidic or alkaline properties into compounds having the character of a soap or a salt and distributing the different soaps or salts in a non-aqueous solvent and bringing the solutions or mixtures of solutions into the miscible state. If necessary, additional emulsifiers are added and the pH value
<Desc / Clms Page number 7>
is adjusted to the degree necessary for the final emulsification of the various constituents in a stable state and maintenance of the necessary amount of reciprocal solvent.
The neutral specific materials insoluble in water are then dissolved in their own solvent, and this solvent can be made miscible with water and mixed with or dissolved in the complex solution of specific materials, including those soluble in water. water or of an inert and / or colloidal and / or radioactive or radioactive nature which can, if desired, also be dissolved, suspended or dispersed in this complex mixture, with the additional addition of emulsifiers and / or of solvent ,, so that at the end of the operation the pH value remains adjusted to the degree necessary to maintain or restore miscibility in order to obtain the perfect final emulsion.
The general transformation of specific materials into organic compounds explains how the mutual chemical and physical incompatibilities that may exist between specific materials are overcome.
Dissolution of an increased number of specific materials in a miscible agent has heretofore been limited by the alteration or destruction of the miscibility of that agent by these additions. The method shows how the mislible agent retains the state of miscilility, or how it restores it if it is altered, regardless of the number of additions.
Once a complex mixture, the state of miscibility of which is maintained or restored, has been produced and constitutes such a stable base as other specific substances, including those which cannot be converted into organic compounds or are insoluble in the agent prepared, can be absorbed therein, although it is necessary to re-establish the altered miscibility of the complex obtained in this way.
<Desc / Clms Page number 8>
The invention is further brought to light by the preparation examples set forth below. In these examples, all proportions, parts and percentages are given by weight, unless otherwise indicated.
In the claims and the description, wherever the terms "spraying or applying sprays" are used, they also mean the application of a specific combined material, both in the concentrated state and in the emulsified state, by means of injections, aerosols, minute liquid and solid particles suspended in the air, or impregnated dusts or powders or other suspending processes.
EXAMPLE 1. -
According to the invention, it is proposed to produce complex miscible mixtures which can be used as sprays on plants and which have such a powerful insecticidal and / or fungicidal activity that they are capable of acting both as a preservative and as an exterminator against insects. pests and organisms causing plant diseases. This action may allow seasonal applications later than usual and therefore reduce the number of treatments, and it also allows dilute applications in inclement weather and poor soil conditions or momentary flooding.
It is also proposed to prepare complex miscible mixtures, which - when used as a spray on plants, are sufficiently adhesive that they cannot be removed by rain or other atmospheric action, perfectly wet the sprayed parts of the plants. plants spread completely on their surfaces and penetrate into the tissues of the plant, these effects being obtained by the judicious choice of the constituents. This spray is not
<Desc / Clms Page number 9>
detrimental to the treated plant, as frequently occurs, for example for the usual copper suspensions of the Bordeaux mixture type, or other copper compounds, arsenical liquids or emulsions of oil or miscible oils, causing burns or other damage to the sprayed plant.
Repeated tests have shown that for the same spray, 60% of its copper content remains attached to the surface of the plant organs and that 21% penetrates and is retained in the plant tissues. In a comparative test with Bordeaux mixture, 80% of the copper covered the surface and nothing penetrated the tissues.
These results lead to the conclusion that the same treatment can provide a solution to the problem of infections, where bacteria are found in the sap stream below the surface of the bark, stem, leaf and fruit, no adequate remedy has been found so far for this kind of infection, as in the case of pear leaf jelly and other bacterial diseases of plants. The same unsolved problem arises in the case of lemon trees, where during the superficial application of Bordeaux mixture, the copper would act unfavorably with the hydrocyanic acid used for the fumigation.
In addition, as is the case with the spraying of apples and pears; rusting can result from the use of copper, while this deterioration can be eliminated by the use of complex mixtures containing organic metal compounds.
Marked superiority has been found in the application of miscible solutions of organic metal compounds in the control of pests and other pests.
<Desc / Clms Page number 10>
organic, in comparison to the treatments of trees by injections of mineral salts, such as copper sulphate, manganese sulphate, selenium salts, zinc, etc., these injections being made directly into the sap flow of the plant alive by incisions made in the stem, Injections, if made at concentrations high enough to act on the harmful organisms existing in the plant in question, are frequently harmful or prejudicial to physiology and metabolism of the plant.
However, if the techniques used in medical hypodermic injections are applied, the injection of solutions miscible into the tissues of plants has the effect of developing therein the necessary modifying activity and spreading it throughout. the whole plant organism without inflicting perceptible or dangerous injuries. This technique represents the opposite or the complement of the methods of external watering of the plants.
By means of this process it was possible for the first time to entrain metals, minor elements, alkaline earths, organic chemical compounds, soluble in oil and other solvents, inside the tissue. or tedxture of plants and leaf and branch structure in concentrations lethal to fungi, bacteria and insects. These specific materials in sufficiently lethal concentrations cannot be assimilated by the plant in a natural way.
Oil-soluble compounds applied as a complex miscible solution are absorbed when the emulsion penetrates the plant tissue and without damaging the plant, due to their low surface tension.
<Desc / Clms Page number 11>
sophisticated and penetrating power.
Another consideration is the absence of the formation of a permanent dangerous residue on edible plants.
To prepare the insecticide and / or fungicide mixture, one starts from suitable oil bases.
These can consist of mineral oils or hydrocarbons such as gasoline, mineral spirits, petroleum, gas oil, lubricating oils, white oils, kerosene, oil residue, tar oil , benzene, naphtha, toluene, xydene, cyclohexane, etc., and mixtures thereof.
It has, however, been found in the case of complex mixtures which are miscible, that the refined mineral oils customary for spraying plants, which have frequently had a deleterious effect, can be replaced, for the same purpose, in part or entirely by mineral oils. less refined, vegetable or animal oils or fats, sulfonated oils, hydrogenated fats, as well as waxes, resins, resin oils, pine oils, turpentine as well as organic solvents, esters, higher alcohols, phenols, cresols, chlorine compounds, ketones, etc. and their mixtures.
In these oil bases, - soaps or soap-like materials are dissolved in order to make the oil base miscible in water and produce a miscible or soluble oil, so as to make the solution emulsifiable in water. medium water in any desired proportion.
For this purpose, any suitable soap, such as palmitate, stearate, oleate, linoleate, resinate, sulphonate, naphthenate or other soaps, as well as salts, such as borates, can be used in the miscible complex mixtures. glycenates,
<Desc / Clms Page number 12>
phosphates, and similar compounds or mixtures thereof, while the alkaline component of soap may consist of any alkali, ammonia, amines and other organic emulsifiers, etc. or their mixtures.
In certain cases a separate addition of soap-producing acids may be superfluous, i.e. if the oil base contains crude vegetable oils or
EMI12.1
animals, from 7auà..e naphthenic acid Oll dês; oils.rés: 1duairasJ. or: materials for:; :: soap or other similar materials having a high content of free acid with which the alkalis alone or a small part of the proportion without it necessary fatty diacid react for saponification.
It follows from this enumeration that the preparation of complex mixtures can be based on an almost unlimited grouping of raw materials and other constituents of the most diverse natures, with a very wide variety of composition and the control of a large number of factors to which one can make corrections.
It also results from this almost unlimited grouping of raw materials and other constituents of the most diverse natures that it is possible to employ a large number of new compounds exhibiting new activities and / or combined activities, which find useful, practical, industrial applications. and commercial in many areas.
An essential part of the process according to the invention is that the addition of soap or soap constituents must be done in such quantities and that the saponification must take place in such a way that at each successive phase the optimum conditions for dissolving are obtained. , intimately mix or disperse the different constituents successively added in order to form the final product as well as to prepare an emulsion in which the different constituents are found.
<Desc / Clms Page number 13>
to the most appropriate state of division.
For this effect certain regulated conditions are essential, such as the amount of demulsifier, the pH value, the acid number of non-saponified acids or the degree of alkalinity and the amount of electrolytes present, as in the case of of the conventional type of miscible oils and emulsions. However, due to the repeated addition of new materials, the miscibility is altered each time.
This alteration was originally considered to be permanent so that the process was stopped at this point. In the process according to the invention, the miscibility, when it has been altered after a limited number of repeated additions, is reestablished and thus new miscible solutions of greater complexity are produced in each successive phase. In this way, the complexity of the miscible mixture increases from degree to degree and in all the successive phases the mixture is always brought back to the state of a concentrated solution which is homogeneous and permanently miscible. which theoretically can extend indefinitely.
The fact of being able to combine in a homogeneous complex concentrated solution many more active substances than was previously possible leads to the assertion that this combination gives rise to a very large number of complex mixtures which are mis-targets. their application in the most diverse fields.
To prepare this complex mixture, the different constituents are dissolved or dispersed separately in solvents or other suitable agents. For example: a.- A copper soap, such as, for example, 7 parts of copper naphthenate, is dissolved by heating at a temperature of 50 to 60 C, in 40 parts of mineral oil
<Desc / Clms Page number 14>
light and / or vegetable oil. The solvent can be prepared as follows:
25% light mineral oil and 11.5% oleic acid are heated to 95 C. Then 47% light mineral oil is added,
3.5% caustic sodium lye at 40 Baumé and 13% alcoholic abietic acid containing 5% resin and 8% alcohol.
The mixture is heated to about 60 ° C. and 7 parts of copper soap are dissolved in 40 parts of this mixture. The pH is adjusted by the addition of 3 parts of fatty acid (oleic, stearic or linoleic), 1.8 parts of a 40 Baumé weld hydrate solution and 1 part of 22 Baumé ammonia. b. - 1 part of the alkaloid nicotine is neutralized by means of 1.8 parts of oleic or stearic or linoleic acid by heating to 80 ° C. and the nicotine oleate, stearate or linoleate is added to the hot solution described in a.
c.- 70 parts of wood tar oil or corresponding fractions with 13 parts of a fatty acid and an alcoholic solution containing 12 parts of sodium hydrate solution at 55 Baumé with 6, are heated to approximately 60 ° C. 5 parts of 95% alcohol Next, 0.1 part of di-nitrocresol is combined with 1 part of 22 Baumé ammonia, and the ammonium cresolate formed is added to 10 parts of tar oil. d.- A miscible vegetable oil is prepared by heating to about 60 C 40% of a vegetable oil (having for example an acid number of 18) with 31.5% of a liquid fatty acid and adding a solution of d Alcoholic sodium hydrate containing 20% alcohol and 8.5% sodium hydrate 40 Baumé solution.
This formula must be modified according to the varying free acid content of the treated vegetable oil).
To 20 parts of this vegetable oil, which has been made miscible in water, is added while heating slightly (approximately
EMI14.1
40 C) 2.5 parts of bichlorodiphenyitrichloromethane or
<Desc / Clms Page number 15>
corresponding compounds, including brominated chlorine analogues and substitutes.
Successively dissolved in the same volume of vegetable oil and by heating to a temperature of 60 to 70 C various metallic soaps, for example 2 parts of silver oleate, 0.5 part of lead oleate, 0.4 part of cadmium resinate and 0.1 part of mercury resinate. Finally, to maintain the miscibility of the solution intact, a second adjustment is made by adding, for example, 1.8 parts of triethanolamine and 1 part of ammonia at 22
Balm. e.- A kerosene solution is prepared by heating
80% kerosene with 8% liquid fatty acid at a temperature of 50 to 55 and adding to it an alcoholic sodium solution containing 6% sodium hydrate solution and 6% 95% alcohol.
In 10 parts of this kerosene solution, 1 part of pyrethrins and 1 part of derris resins are dissolved, without more.
The different solutions from a to e inclusive are then combined with one another and give rise to a complex solution having the following composition:
EMI15.1
<tb> Base <SEP> mineral <SEP> oil <SEP> miscible <SEP> 40.0 <SEP> parts
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphthenate <SEP> of <SEP> copper <SEP> 7 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> first <SEP> setting <SEP> of <SEP> pH <SEP> 5.8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> nicotine <SEP> soap <SEP> 2.8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> dinitrocresol <SEP> and <SEP> huble <SEP> of <SEP> tar <SEP> of <SEP> 11.1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> wood
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> DDT <SEP> and <SEP> <SEP> metal soaps <SEP> in <SEP> oil
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> megalomaniac <SEP> .miscible <SEP> 25,
5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> second <SEP> adjustment <SEP> of <SEP> pH <SEP> 2.8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> resins <SEP> derris <SEP> and <SEP> pyrethrins <SEP> in <SEP> on
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> kerosene <SEP> 12.0 <SEP> "
<tb>
EMI15.2
<tb> 107.0 <SEP> "
<tb>
<Desc / Clms Page number 16>
As a result of this combination the miscibility of the complex solution becomes insufficient, so that a third adjustment of the pH is carried out as follows: to 89 parts of the complex mixture are added 6 parts of a liquid fatty acid, 5 parts of triethanolamine and parts of ammonia at 22 Baumé, to make 100 parts together.
In this complex mixture it is then possible to disperse other specific insoluble substances. For exemple,
10% lead arsenate or 1% mercury arsenate can be dispersed in the complex mixture by the usual mechanical methods.
As a result of this dispersion, however, the miscibility of the complex mixture is again impaired and must be restored by the following addition: liquid fatty acid 2.5 parts, Baumé ammonia 1.5 parts and hydrate solution. of sodium 40 Baumé, 0.75 part (fourth pH adjustment). If desired, finely divided sulfur can also be dispersed in the mixture, but since it is believed to be incompatible with the oil for spraying plants, the oil will be replaced with an appropriate solvent tolerated by the plant.
In most cases 1% sulfur based on the total amount of the mixture can be considered sufficient * Sulfur can also be used in the form of an organic compound dissolved in its appropriate solvent which has been made miscible and which it is added to the complex mixture, the pH of which is adjusted.
All proportions can be changed to any degree with the number of pH adjustments being changed accordingly. It is understood that the complex mixture can also contain a smaller or greater number of constituents than those mentioned, provided that it still has the characteristics of such a complex solution.
<Desc / Clms Page number 17>
A complex mixture prepared by this process emulsifies completely when diluted with water, for example 1 to 2 parts of the mixture and water to make
100 parts of the insecticide and fungicide spray for plants.
It is evident that a spray prepared in this manner by the combination of an increasing number of materials with specific active properties produces different effects from those obtained by any of the known spray liquids, such as provided that these materials are combined so as to become mutually compatible and not to cause any adverse reaction.
A 1 to 2% aqueous emulsion prepared in this manner will never contain more than 0.01 to 0.02% metals, which is a great saving over known fungicidal sprays containing copper. Despite this reduced concentration the fungicidal and insecticidal activity is not weakened because the metals are present in an extremely active state and combined with other materials having specific activity. The final composition of the pulverine possesses excellent wetting qualities; spread, adhesion and penetration at concentrations tolerated by plants.
Other complex mixtures can be prepared as follows. prior to the invention for use as emulsified anti-rust and anti-corrosion paints, for example an anti-rot paint for boat hulls.
These same complex solutions can be applied to seeds in emulsified form for disinfection and protection. '
In a similar manner solutions can be prepared for application to plants, animals and soil.
<Desc / Clms Page number 18>
emulsifiers which contain certain disinfectants, nutrients, plant stimulants and secondary elements found in plants, animals and soil.
The soil can be treated with complex solutions prepared according to the invention, which should be applied in the form of an emulsion or the form of a solution, the latter having to be diluted and to be distributed in the soil by. - rain or irrigation water.
This principle of applying complex miscible mixtures can be employed as a way of providing nutrients to the plants by the penetration of the miscible solution, in which the nutrients are dissolved which are thus entrained in the sap stream of the plant. This method of application is significantly superior to that of injecting salt solutions into wounds made in the trunk or stem of the treated plant and which is frequently injurious.
This also removes the danger of chemical reactions in plant tissue or conversion to dangerous compounds, when nutrients are sent into the soil.
The principle of combining several separate activities in a complex miscible mixture and its emulsion remains valid to cause simultaneous chemical and / or physical reactions of any kind and combination other than what has been described above, in a different medium. and on different subjects.
EMI18.1
1!; XE.'iIPLl '.: 2. -
The manufacturing process is similar in general to the previous example. Differences obviously exist in the quantities of reagents used for the
<Desc / Clms Page number 19>
successive adjustments of the pH value.
A practical anti-rot miscible color can be composed as follows: linseed oil or other drying oil, for example Chinese wood oil, on the one hand, and a resin, for example natural resin, ester resin or synthetic resin, such as glycerophthalate resin or phenol formaldehyde resin, on the other hand are made separately miscible as follows.
EMI19.1
<tb>
(a) <SEP> oil <SEP> from <SEP> lin <SEP> 41.5 <SEP> parts
<tb>
<tb>. <SEP> acid <SEP> fatty <SEP> liquid <SEP> 30.0 <SEP> "
<tb>
<tb> alcohol <SEP> to <SEP> 95% <SEP> 20.0 <SEP> "
<tb>
<tb> sodium <SEP> hydrate <SEP> solution <SEP>
<tb> to <SEP> 40 <SEP> Baumé <SEP> 8.5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> 100.0 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (b) <SEP> solution <SEP> of <SEP> resin <SEP> in <SEP> a
<tb> solvent <SEP> mineral <SEP> 80. <SEP> 0 <SEP> parts
<tb>
<tb> acid <SEP> fatty <SEP> liquid <SEP> 8.0 <SEP> "
<tb>
<tb> alcohol. <SEP> to <SEP> 95% <SEP> 6.0 <SEP> "
<tb>
<tb> hydrate <SEP> solution <SEP> of
<tb> sodium <SEP> to <SEP> 40 <SEP> Baumé <SEP> 6. <SEP> 0 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> 100.0 <SEP> "
<tb>
Solutions (a) and (b) are mixed together in equal amounts.
A first adjustment of the pH is carried out by adding 3 parts of liquid fatty acid to the mixture. 3 parts of triethanolanime and 1 part of 22 Baumé ammonia.
In 40 parts of this mixture are added while heating:
EMI19.2
<tb> naphthenate <SEP> of <SEP> copper <SEP> 10 <SEP> parts
<tb>
<tb> oleate <SEP> of <SEP> lead <SEP> 1 <SEP> part
<tb>
<tb> resinate <SEP> of <SEP> mercury <SEP> 1
<tb>
<Desc / Clms Page number 20>
after which the second pH adjustment is carried out by means of 2.6 parts of triethanolamine and 1.3 parts of 22 Baumé ammonia;
EMI20.1
In this mixture pn disperse up to a total of 20 parts neutral iron oxide min / um neutral lead chromate zinc chromate lithopone lead or mercury arsenate after which the third pH adjustment is necessary:
EMI20.2
<tb> acid <SEP> fatty <SEP> 4.8 <SEP> parts
<tb>
EMI20.3
monoethanol amino ipo fi triethanoleriine 2,4 Il
EMI20.4
<tb> solution <SEP> of hydrate <SEP> of <SEP> sodium <SEP> to
<tb>
<tb> 40 <SEP> Baumé <SEP> 1.95 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> water <SEP> 3.0 <SEP> "
<tb>
Finally, 8 parts of aluminum powder are dispersed in this mixture and a fourth adjustment of the pH is carried out by means of 10 parts of a miscible solution made from an inorganic solvent containing:
EMI20.5
<tb> acid <SEP> fatty <SEP> 1.6 <SEP> parts
<tb>
<tb> ammonia <SEP> to <SEP> 22 <SEP> Baumé <SEP> 0.5 <SEP> part
<tb>
If desired, further fillers can be added to produce the desired consistency, for example 20 parts of silica or natural barium sulfate.
The completed formula is as follows:
EMI20.6
<tb> <SEP> flax oil <SEP> <SEP> miscible <SEP> 20 <SEP> parts
<tb>
<tb> natural <SEP> resin <SEP> plus <SEP> solvent <SEP> mineral <SEP> 20 <SEP> parts
<tb>
<tb> 1st. <SEP> <SEP> adjustment of <SEP> pH <SEP>, <SEP> 2.8 <SEP> "
<tb>
<Desc / Clms Page number 21>
EMI21.1
<tb> <SEP> metallic soaps <SEP> 12 <SEP> parts
<tb> 2nd. <SEP> <SEP> adjustment of <SEP> pH <SEP> 3.9 <SEP> "
<tb> specific <SEP> substances <SEP> dispersed <SEP> and
<tb> pigments' <SEP> 20.0
<tb> 3rd. <SEP> <SEP> adjustment of <SEP> pH <SEP> 13.15 <SEP> "
<tb> aluminum <SEP> in <SEP> powder <SEP> 10.0
<tb> solvent <SEP> mineral <SEP> miscible <SEP> 10.0 <SEP> "
<tb> 4th <SEP> adjustment of <SEP> pH <SEP> 2.1.
<SEP> "
<tb>
<tb> 113.95 <SEP> parts
<tb>
The emulsified colors prepared in this way by means of the complex miscible mixture can be applied easily and quickly, dry quickly and are transformed in a short time into a permanent, water-insoluble layer, from which the active constituents are slowly released. and successively.
In the emulsion phase, the protective materials are divided in such a way that the usual concentration is considerably reduced and approaches the theoretical limits.
In addition, this process combines protection against rust and parasite action in a single treatment, which has not been possible so far.
For all these reasons the ships will be immobilized in the dry docks for a shorter time and will return there only after longer intervals.
EXAMPLE 3.-
A third example of manufacture and application is given by a complex mixture in the form of a concentrated solution for the disinfection and protection of seeds both against organisms which originate in
<Desc / Clms Page number 22>
seeds and fungi which reside in the soil, a solution which must be applied in the form of an emulsion and which it is proposed to prepare as follows, it being understood that, as in the case of the other examples described, the various processes indicated are chosen from among many others, all of which can lead to the manufacture of complex miscible solutions and mixtures.
A very light fluid mineral oil is made miscible, for example, by employing the following process:
84.5 parts of the oil are combined, without heating, with 11.5 parts of oleic acid and 4 parts of triethanolamine.
Then the same process is applied to benzene (or toluene or xylene) by treating 79.4 parts of benzene with 16 parts of oleic acid and 4.6 parts of triethanolamine.
In miscible light mineral oil we dissolve by heating:
EMI22.1
<tb> <SEP> copper <SEP> oleate <SEP> 4.0 <SEP> parts
<tb>
<tb> <SEP> oleate <SEP> <SEP> 2.0 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> zinc resinate <SEP> <SEP> 2.0 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> mercury <SEP> resinate <SEP> <SEP> 0.4 <SEP> "
<tb>
A first adjustment of the pH of the solution of mineral oil and metallic soaps is carried out by adding: sodium hydrate solution at 40 Balm 4.9 parts
EMI22.2
<tb> alcohol <SEP> to <SEP> 95% <SEP> 8.75 <SEP> "
<tb>
<tb> ammonia <SEP> to <SEP> 22 <SEP> Baumé <SEP> 5.5 <SEP> il
<tb>
<tb> water <SEP> 2.5 <SEP> "
<tb>
3 parts of tetrachlorbenzene or other similar organic compounds are dissolved in miscible benzene.
In order to maintain the miscibility of this solution, we make
<Desc / Clms Page number 23>
an addition of 6 parts of isopropyl alcohol.
The two solutions are then mixed together and to protect the miscibility of the mixture, a third adjustment of the pH must be carried out, for example by the addition of:
EMI23.1
<tb> acid <SEP> fatty <SEP> 3.0 <SEP> parts
<tb>
<tb> triethanolamine <SEP> 2,0 <SEP> "
<tb>
<tb> monoethanolamine <SEP> 1.0
<tb>
Then a creosote, a wood tar, or a similar tar oil is made miscible by adding 10 parts of this oil to 10 parts of abietic acid and heating to 85 C and adding after cooling to 50 to 55 C, 11.5 parts of 25 Baumé sodium hydrate solution and 2 parts of 95% alcohol.
In this miscible creosote oil are distributed 4 parts of a seed disinfectant and a fungicide such as one or more of the organic chemical fungicides tested, such as thiocarbamates, metal salts of trichlorphenol, etc.
At this stage of manufacture, 90 parts of the miscible mineral oil and of the benzene solution are mixed with 10 parts of the miscible creosote oil solution and is completed by a fourth adjustment of the pH, such as:
EMI23.2
<tb> triethanolamine <SEP> 2,0 <SEP> parts
<tb>
<tb> ammonia <SEP> to <SEP> 22 <SEP> Baumé <SEP> 1.0 <SEP> part
<tb>
<tb> alcohol <SEP> to <SEP> 95% <SEP> 5.0 <SEP> "
<tb>
The general formula of a miscible complex mixture for seed treatment is approximately as follows:
<Desc / Clms Page number 24>
EMI24.1
<tb> miscible <SEP> mineral <SEP> light <SEP> oil
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> set <SEP> 42.2 <SEP> parts
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> metallic <SEP> organic soaps <SEP> 2.8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzene <SEP> miscible <SEP> adjusted <SEP> 43.8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tetrachlorbenzene <SEP> 1,2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> miscible <SEP> creosote <SEP> oil <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> adjusted <SEP> 8.8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> organic <SEP> fungicide <SEP> 1.2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> final <SEP> adjustment <SEP> of <SEP> pH <SEP> 8,
<SEP> 0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1080 <SEP> parts
<tb>
EXAMPLE 4. -
A formulation for complex miscible mixtures, intended for soil treatments, applied either in the concentrated state, in the emulsified state or in the state impregnated with dust or powder may comprise a miscible carbon disulfide combined with soil disinfectants , insecticides and soil fungicides, nematocides, nutrients, plant stimulants and secondary elements necessary for soil chemistry and for the development of roots and plants, and possibly fertilizers.
In the case of the addition of fertilizers, they will be chosen in the state which makes them most suitable for dissolution, suspension, dispersion or impregnation in the miscible mixture and for fixing in the soil. It is now accepted that liquid fertilization of the soil, by means, for example, of phosphoric, sulfuric and nitrogen compounds in the emulsified, suspended, dispersed or impregnated state offers a series of essential advantages, especially in irrigated areas.
According to the invention, it is proposed to operate the preparation in the form of a concentrated solution for use in the treatment of the soil, of a complex miscible mixture, of which
<Desc / Clms Page number 25>
one of the many possible compositions, can be the following:
A miscible carbon disulfide is prepared by dissolving 70 parts of carbon disulfide in 30 to 80 parts of an alcoholic soap solution, the soap being obtained by means of vegetable oil and potassium hydrate. As a first adjustment to increase the miscibility of the solution as before, 1 part of monoethanolamine is added to 99 parts of miscible carbon disulfide. Carbon disulphide is recognized as one of the most effective soil disinfectants.
In 40 parts of this regulated miscible carbon disulfide, various useful organic chemical nematocides and fungicides, such as chloropicrin, ethyl or methyl bromide, ethyl bichloride, tetrachlorethane or pentachlorethane, are dissolved in the mixture. measure of -3 parts.
Dissolution of these specific compounds in the miscible carbon disulfide requires a second adjustment of the miscibility, produced, for example, by the addition of 2.5 parts of isopropyl alcohol.
As a second solvent is prepared a miscible vegetable oil such as cottonseed oil, grain oil, linseed oil or the like, or a miscible animal oil, such as cottonseed oil. fish, for example by the process already described, ¯ and dissolved in 30 parts of this solvent 2.9 parts of organic metallic soaps and of salts, combined, for example borates, glycerates, phosphates, naphthenates, oleates , resinates, stearates and the metals copper, iron, manganese, zinc in the established proportions.
A third pH adjustment., Take place, for example, by the addition of 0.9 part of a fatty acid, 0.6 of triethanol-
<Desc / Clms Page number 26>
amine, 1.0 of 40 Baumé potassium hydrate solution.
In 10 parts of a third solvent, such as mineral spirits or a miscible refined kerosene, prepared by the process already described, is dissolved, for example, 0.1 part of the hormones known for their stimulating action on growth. roots. A fourth adjustment of the pH is effected, for example, by the addition of 0.8 part of a fatty acid and 0.25 of ammonia to 22 Baumé and 0.25 of water.
After combining the three solvent solutions, a final general adjustment of the pH is carried out, for example as follows:
EMI26.1
<tb> acid <SEP> fatty <SEP> 3.8 <SEP> parts
<tb>
<tb>
<tb> triethanolamine <SEP> 1,6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hydrate <SEP> solution <SEP> of
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> potassium <SEP> to <SEP> 40 <SEP> Baumé <SEP> 1.6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> water <SEP> 2.5 <SEP> "
<tb>
In the case of further dissolution, suspension or dispersion of fertilizers, in the proportion, for example, of 2.5 parts of sulfuric compounds, 5.5 parts of phosphoric compounds and 2 parts of nitrogen compounds, the pH adjustments must be done accordingly.
Therefore, among the many possible combinations of complex mixtures for soil treatment, an example of a satisfactory formula based on the figures mentioned above is as follows:
EMI26.2
<tb> bisulfide <SEP> of <SEP> carbon
<tb>
<tb> miscible <SEP> adjusted <SEP> 40.0 <SEP> parts
<tb>
<tb> organic <SEP> chemical <SEP> compounds <SEP> 3.0 <SEP> It
<tb>
<tb> Se.adjustment <SEP> of <SEP> pH <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> "
<tb>
<tb> vegetable <SEP> oil <SEP> or <SEP> animal
<tb>
<tb> miscible <SEP> 30.0 <SEP> "
<tb>
<Desc / Clms Page number 27>
EMI27.1
<tb> salts <SEP> and <SEP> metal <SEP> soaps <SEP> 2.9 <SEP> parts
<tb> Se.adjustment <SEP> of <SEP> pH <SEP> 2.5
<tb> kerosene <SEP> miscible <SEP> or <SEP> gasoline
<tb> mineral <SEP> 10.0 <SEP> "
<tb> hormones <SEP> 0,
1 <SEP> part
<tb> 4th adjustment <SEP> of the <SEP> pH <SEP> 1.3 <SEP> parts
<tb> final <SEP> adjustment <SEP> of <SEP> pH <SEP> 9, <SEP> 5 <SEP>
<tb>
<tb> 101.8 <SEP> parts
<tb>
Other fields of application and preparation include the use of miscible remedies and drugs of complex composition, for internal or external use or for injections in humans and animals, cosmetics. , dentures, lubricants, inks;
complex solutions which can be mixed for the tannery industry or for the combined waterproofing, anti-sprawl, flame-retardant, anti-crease, dyeing and impregnation treatment of fabrics; ' complex miscible solutions to impregnate paper, pulp, felt, cardboard, boards, wood, etc., all applications in which emulsions from complex mixtures fulfill a number of activities which then require a series of separate treatments producing the different effects resulting from the combination of these various activities.
It will be appreciated that the above enumeration is indicative only and does not exclude any other combination, activity, manufacture, preparation, application or destination defined by the claims.