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"PROOEDE DE PREPARATION D'UNE AMIDE AU DEPART D'UN CHLORURE
D'ACIDE ET D'UN AMINO-ALCOOL".
La présente invention due à Ionsieur J. LEDRUT, est relative à un procédé de préparation d'une amide au départ d'un chlorure d'acide et d'un amino-alcool.
L'action des chlorures d'acides sur les amino-alcools est connue, on sait que lorsqu'on traite ces réactifs par la méthode de schotten Baumann, on obtient des amides. on sait aussi que le l-phényl-2-méthylamino-propanol réagit avec les cétones et notamment avec le camphre pour donner un composé d'addition avec perte d'une molécule d'eau. suivant l'invention, on fait réagir du l-phényl-2-mé- thylamino-propanol sur un sulfochlorure aromatique ou terpénique au sein d'un solvant de ces deux réactifs. on obtient ainsi une amide de formule :
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dans laquelle R désigne un radical sulfonyle.
Dans le cas du chlorure de c8:crphos:.,lfonyle, cette avide donne les réactions spécifiques des cétones, alors que les
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composés d'addition obtenus par réaction entre le l-phényl-2rr.éthylar1lÍno-propanol et les cétones ne présentent pas ces réactions. Ainsi, en faisant réagir de la dinitrophényihydrazinc sur l'acide Y-c1mphosulfonyle suivant l'invention, on 00tient une dini trophél1ylhydrazone fondant à ,30-;1 C.
Suivant une particularité de l'invention, la réaction entre le I-pllényl-2-méthYla171ino-propanol et un sulfochlorure ou terpénique aronatique/s'opère au sein d'un éther-oxyde anhydre ou au sein de benzène, de toluène ou de xylène anhydre.
D'autres particularités et détails de l'invention appa- raîtront dans les exemples suivants, qui illustrent des modes de préparation de l'amide suivant l'invention.
Exeuple 1.
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On introduit dans un ballon 165 parties de 1-';Dhényl-3méthylamino-propanol dissous dans de l'éther anhydre, on :¯joute en agitant à cette solution éthérée 100 parties de car-
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bonate sodique se-J, puis on fait couler dans le ballon 1.1L8 solution saturée de 352 parties de chlorure de ea#tph.Jsi<1F'onyrle dans :Le l'éther sec. En a soin d'agiter le contenu du ballon pendant l'introduction de la solution de chlorure de caqpho-
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s,J.lf0üyle. :se produit t à.e la réaction prend en '.JQS.3e et on le sépare par fill;'ation. Je produit est purifié par extraction au noyeu de chloroforne ou d'alcool éthylique.
Tl est précipité par addition d'éther (six 'i huit volumes) à la solubicn.
Tel nurif'ic ,tiou au produit résultant ce la réaction de 1-phényl -2-iêthylamino-propanol et de chlorure de caznphosulfonyle peut
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également se faire par recristallisation dans un mélange de chloroforme et d'alcool éthylique. Le rendement atteint 320 parties.
Exemple 2. on introduit dans un récipient approprié 330 parties de l-phényl-2-méthylamino-propanol dissous dans du benzène anhydre.
On fait couler, en agitant le contenu du ballon, une solution saturée de 252 parties de chlorure de camphosulfonyle dans le ballon. Il y a prise en masse, on continue l'opération comme dans l'exemple 1.
L'amide N-camphosulfonyle suivant l' invention fond à. 157- 1600 C.
Elle est soluble dans l'eau, l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, le chloroforme, l'acétate d'éthyle et l'acide acétique glacial. Elle est faiblement soluble à chaud dans le benzène. Enfin, elle est .insoluble dans l'éther et dans l'éther de pétrole .
Exemple on fait réagir, en milieu benzénique et en présence de carbonate de sodium anhydre, du l-phényl-2-méthylamino-propanol avec du chlorure de benzène-sulfonyle.
Lorsque le dégagement de chaleur provoqué par la réaction est terminé, il y a prise en masse. Le produit obtenu est repris par l'alcool éthylique et précipité par l'éther. L'amide obtenue fond à 96-97 C.
Exemple 4. on fait réagir, en milieu benzénique, en présence de carbonate de sodium anhydre, des quantités équimoléculaires de l-phényl-2-méthylamino-propanol et de chlorure de p-toluène- sulfonyle. L'amide formée est séparée par filtration et recris- tallisée dans le benzène. Elle fond à 115-116 C.
Exemple5.
8,25 parties de 1-phényl-2-méthylamino-propanol sont dis-
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soutes dans 40 cc de benzène sec, on ajoute lentement à la solution benzénique 11,3 parties de chlorure de naphtalène- bêta-sulfonyle. Cn termine la réaction par chauffage au bainmarie pendant une heure, on filtre à chaud et on recristallise.
L'avide obtenue fond à 122-123 c.
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R 7. 'J:L .T¯C A TJL 0 N S.
1. procédé de préparation d'une amide au départ d'un chlorure d'acide et d'un amino-alocol, caractérisé en ce qu'on
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fait réagir du l-phényl-2-méthylamino-propanol sur un sulfo- chlorure aromatique ou terpénique au sein d'un solvant de ces deux réactifs.
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"PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF AN AMIDE FROM A CHLORIDE
OF ACID AND AN AMINO-ALCOHOL ".
The present invention, due to Mr J. LEDRUT, relates to a process for preparing an amide starting from an acid chloride and from an amino alcohol.
The action of acid chlorides on amino alcohols is known, it is known that when these reagents are treated by the method of Schotten Baumann, amides are obtained. it is also known that 1-phenyl-2-methylamino-propanol reacts with ketones and in particular with camphor to give an addition compound with loss of one water molecule. according to the invention, 1-phenyl-2-methylamino-propanol is reacted with an aromatic or terpene sulfochloride in a solvent for these two reagents. we thus obtain an amide of formula:
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in which R denotes a sulfonyl radical.
In the case of c8: crphos:. Lfonyl chloride, this greedy gives the specific reactions of ketones, while the
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Addition compounds obtained by reaction between 1-phenyl-2rr.ethylar1No-propanol and ketones do not exhibit these reactions. Thus, by reacting dinitrophenylhydrazinc with the Y-c1mphosulfonyl acid according to the invention, a dinitrophenylhydrazone melting at .30-; 1 C.
According to one feature of the invention, the reaction between I-pllényl-2-méthYla171ino-propanol and a sulfochloride or aronatic terpene / takes place in an anhydrous ether-oxide or in benzene, toluene or anhydrous xylene.
Other features and details of the invention will become apparent from the following examples, which illustrate methods of preparing the amide according to the invention.
Example 1.
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165 parts of 1 - '; Dhenyl-3methylamino-propanol dissolved in anhydrous ether are introduced into a flask, the following are: ¯ added with stirring to this ethereal solution 100 parts of carbon
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sodium bonate se-J, then poured into the flask 1.1L8 saturated solution of 352 parts of chloride of ea # tph.Jsi <1F'onyrle in: The dry ether. Take care to stir the contents of the flask during the introduction of the caqpho chloride solution.
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s, J.lf0üyle. : occurs t at.e the reaction takes in '.JQS.3e and it is separated by fill;' ation. The product is purified by extraction with a nucleus of chloroforne or ethyl alcohol.
It is precipitated by adding ether (six to eight volumes) to the solution.
As a result, the resultant product that the reaction of 1-phenyl -2-ethylamino-propanol and caznphosulfonyl chloride can
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also be done by recrystallization from a mixture of chloroform and ethyl alcohol. The yield reaches 320 parts.
Example 2 330 parts of 1-phenyl-2-methylamino-propanol dissolved in anhydrous benzene are introduced into a suitable vessel.
A saturated solution of 252 parts of camphosulfonyl chloride is poured, with stirring, into the flask. There is solidification, the operation is continued as in Example 1.
The N-camphosulfonyl amide according to the invention melts at. 157- 1600 C.
It is soluble in water, methyl alcohol, ethyl alcohol, chloroform, ethyl acetate and glacial acetic acid. It is poorly soluble at hot in benzene. Finally, it is insoluble in ether and in petroleum ether.
Example is reacted, in a benzene medium and in the presence of anhydrous sodium carbonate, 1-phenyl-2-methylamino-propanol with benzene-sulfonyl chloride.
When the release of heat caused by the reaction is completed, there is caking. The product obtained is taken up in ethyl alcohol and precipitated with ether. The amide obtained melts at 96-97 C.
Example 4, in a benzene medium, in the presence of anhydrous sodium carbonate, equimolecular amounts of 1-phenyl-2-methylamino-propanol and p-toluenesulfonyl chloride are reacted. The amide formed is separated by filtration and recrystallized from benzene. It melts at 115-116 C.
Example5.
8.25 parts of 1-phenyl-2-methylamino-propanol are dis-
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Bunkers in 40 cc of dry benzene, 11.3 parts of naphthalene beta-sulfonyl chloride are slowly added to the benzene solution. The reaction is terminated by heating in a water bath for one hour, filtering hot and recrystallizing.
The greed obtained melts at 122-123 c.
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1. process for preparing an amide starting from an acid chloride and an amino-alocol, characterized in that
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reacts 1-phenyl-2-methylamino-propanol with an aromatic or terpene sulfochloride in a solvent for these two reagents.