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" Composition de colorant à pigment azoque ".
La'présente invention concerne d'une manière générale des compositions à pigment telles que des encres d'imprimerie, des peintures, des émaux, etc.., et,en particulier, des colorants aze- îques variés à pigment pour de telles compositions de revêtement à pigment sous forme de sel ou de non-sel.
On a depuis longtemps reconnu dans l'industrie que les colorants à pigment organique possèdent un brillant, une solidité et une résistance à la lumière utiles. Toutefois,les colorants azoïques à pigment ont un certain nombre de caractéristiques critiquables qui limitent fortement leur emploi dans des compo-
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sitions de reniement à pigment telles que des encres d'imprimerie, des peintures, des émaux, etc... Les pigments sont en général difficiles à broyer ou à disperser dans un véhicule donné.
Ils offrent une résistance faible à la rupture lithographique.
Ils tendent à se déposer. Ils possèdent des propriétés de travail seulement médiocres. Ces défauts rendent ces pigments sujets à critique pour la fabrication de compositions de revêtement à pigment, à cause des difficultés liées à leur traitement, et.pour l'usager à cause des limitations que leur application impose. Jusqu'à présent leur emploi est limité.
Les défauts mentionnés plus haut des colorants azoïques et de leurs pigments sous forme de sels s'appliquent également à ces pigments modifiés par mordançage ou autre traitement en vue d'y faire entrer un savon résineux ou une autre substance de soutien. Ces pigments modifiés ont été faits principalement pour étendre la substance de coloration et pour modifier le ton ou la teinte, en particulier pour éviter le bronzage et le lustre métallique. Dans ces pigments, le substratum est une partie du pigment lui-même, ce qui résulte d'un développement simultané du pigment et du savon.
Un pourcentage élevé de matière ajoutée au substratum de la fabrication antérieure a été requis pour obtenir un perfectionnement efficace. siegel,dans le brevet américain M 2 173 699indique que le procédé du brevet américain N 1 772 300 de Allen et Siegel produit des pigments dont les encres sont épaisses et à oonsis- tance de beurre,lorsque des savons résineux sont employés comme substratum.
Il indique également que certaines autres matières naturelles ou synthétiques ( voir brevets américains N 2 013 074- 77, N 2 013 090, N 2 013 099 et N 2 013 100 ) peuvent être substituées aux produits de Allen et Siegel avec des résultats sensiblement identiques.
Suivant la présente invention.des compositions de revêtement à pigment sont prévues, qui ne sont pas épaisses et à con-
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distance de beurre mais tout plua tôt d'excellentes qualités d'écoulement et de renforcement, ont une tendance à former corps, ont une résistance à la rupture lithographique et un temps de broyage plus réduit lorsqu'on broie les pigmenta dans le véhioule. Les compositions montrent une plus grande dispersion de pigment dans le véhioule, un brillant plus grand et un éclat de pellicules meilleur.
Un but de l'invention est d'incorporer des pigments de colorant azoïques, sous forme de sel ou de non-sel, dans un véhicule, en présence d'un ou de plusieurs savons métalliques insolubles dans l'eau, comprenant les radicaux d'un acide résinique et d'un acide gras.
Un autre but de l'invention est de fournir des pigments qui comprennent ces savons dans les particules de pigment.
Un autre but de la présente invention consiste à avoir présent dans la masse du véhicule à pigment à inoorporer, un éleotrolyte salin.
Un autre but de l'invention consiste à utiliser des pigments qui ont un électrolyte salin associé aux particules de pigment.
D'autres buts et avantages variés et accessoires de l'invention apparaîtront ci-après dans la description suivante et l'explication de l'invention.
On a décrit ailleurs la fabrication de pigments de colorant azoïque insolublesdans l'eau, sous forme de sel ou de nonsel convenant pour la présente invention, suivant ce procédé, le colorant à pigment précipité dans sa forme initialement humide résultant de la formation, est mis en suspension dans un véhicule aqueux et on a ajouté à celui-ci des savons solubles dans l'eau d'un acide résinique et d'un acide gras. Un sel est alors ajouté pour fournir un cation métallique pour la précipitation des savons sur le pigment. Une quantité exactement suffisante de sel
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peut être prévue dans ce but,; mais) de prét'érenceun excès est
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ajouté pour fournir de l'électrolyte salin supplémentaire dans le liquide de suspension.
Le pigment chargé de savon est filtré et n'est pas lavé pour laisser l'électrolyte salin dans le pigment. Le pigment peut également être lavé de façon à être exempt d'électrolyte salin mais son utilité pour des compositions de revêtement à pigment est ainsi diminuée. s'il est lavé, la solution saline peut plus tard lui être ajoutée pour introduire un électrolyte quelconque désiré. La présence d'électrolyte salin apporte un perfectionnement aux pigments analogues ayant seulement un savon, mais un perfectionnement spécialement notable est obtenu lorsque du savon d'acide gras et résinique a été utilisé.
L'effet de l'électrolyte salin est d'améliorer la qualité de mouillage du pigment et de donner une meilleure dispersion et une plus grande inhibition à l'émulsion lorsqu'il est utilisé dans une encre.
Ces mêmes améliorations générales s'obtiennent par l'emploi d'électrolyte salin dans d'autres cas spéciaux, les fonetions étant exercées plus particulièrement dans le broyage du pigment dans le véhicule et dans les qualités et les emplois des compositions de revêtement à pigment résultantes, La présente invention n'est pas limitée à l'incorporation de savons d'acide gras et résinique avec un électrolyte salin dans les particules de pigment, mais la manière donnée ci-dessus est préférée. En opérant de cette manière on peut fournir au fabricant des compositions de revêtement utiles dans les anoiennes formules sans changement de celles-ci et par conséquent utiles comme pigment amélioré pour faire des encres, des peintures, des émaux, etc.. meilleurs.
Les compositions perfectionnés peuvent être faites par utilisation de nouvelles formules employant les anciens pigments en présence de ces deux types de savon, avec ou sans l'emploi, dans la formule, d'électrolytes salins secs. Par conséquent la présente invention concerne le procédé et les compositions
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obtenues par celui-ci.
ACIDE RESINIQUE: L'acide résinique tel qu'il est utilisé dans la présente invention comprend la résine, l'acide abiétique, des variantes de ceux-ci telles que la résine hydrogénée et 1' acide abiétique hydrogéné, et des dérivés de condensation de la résine ou d'acide abiétique avec un acide oléfine monocarboxylique, tel que l'acide orotonique, ou avec des acides bibasiques non saturés tels que les acides maléiques, acétylène dicarboxylique, pyrocinchonique, itaconique et oitraconique.
ACIDES GRAS : Les acides gras employés dans la présente invention comprennent des acides gras saturés ou non saturés formant savon tels que les acides naphténiques, l'acide stéarique, l'acide oléique, les acides gras d'huile de mais, es acides gras d'huile de navette, l'acide rioinoléique, l'acide caprylique, les aoides gras d'huile de périlla, les acides gras de fèves de soja, les acides gras d'huile de tournesol, les acides gras d'huile de lin et d'autres.
ACIDESNAPHTENIQUES: Les acides naphténiques sont obtenus à partir du pétrole pendant le raffinage et sont définis essentiellement comme suit dans l'ouvrage "Richter's Organic Chemistry " volume 11 ( 1939 ) page 64 : ils consistent en acides monocycliques saturés de formule générale CnH2n-2 2 qu'on a trouvé être des acides oarboxyliques alkyles des séries du cyclopentane jusqu'à C12H22O2, en deux acides paraffine-carboxyliques C6H12O2 et C7H14O2. et en certains composés bicycliques de formule générale CnH2n-402 allant de C13H22O2 à C22H40O2.
ELECTROLYTE SALIN : Le terme il électrolyte salin " tel qu', il est utilisé dans la présente invention comprend généralement les sels qui sont solubles dans l'eau, sensiblement neutres lorsqu'ils sont ionisés en solution aqueuse, et en particulier les sels solubles dans l'eau des métaux aloalins, alcalino-terreux et même du plomb, du zinc, et du magnésium et d'acides minéraux forts tels que les acides chlorhydriques, nitrique et sulfurique.
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Les meilleurs résultats s'obtiennent lorsque la quantité d'acide résinique dans le savon est d'environ deux fois la quantité d' acide gras dans le savon. Toutefois ceci n'est pas une limitation. On a trouvé que les résultats s'obtiennent lorsque le rapport de pigment à l'acide résinique du savon est de 200 à 1 ou plus etlorsque le rapport du pigmentà l'acide gras est de 400 à 1 ou plus. La teneur totale de savon peut aller jusqu'à 10 parties à 100 parties du pigment. Au-dessus de cette quantité le savon commence à diluer le pigment de façon indésirable.
La quantité d'électrolyte salin peut varier de 0 à 10 parties ou plus par 100 parties de pigment, des quantités plus grandes étant évitées lorsqu'une forte intensité de coloration est désirée.
Dans la fabrication de l'encre, le rapport du pigment au véhicule peut varier d'une manière bien connue mais en vue de préparer des encres de la présente invention dans des buts de comparaison, les données suivantes désignées sous le N 1 ont été utilisées comme type.
Parties en poids : pigment 20
Vernis ordinaire de litho ? 0 ( huile de lin épaissie ) 24
Les encres ainsi que d'autres compositions peuvent être faites en utilisant des véhicules habituels et des quantités habituelles de pigment, plus fortes pour les encres. Les véhicu- les appropriés sont :
N 2:Véhicule à vernis alkydique ayant les oaractéristi- ques suivantes : a) 100 % substance non volatile b) Y à Z de corps sur l'échelle Gardner-Holt c) Indice d'acide ne dépassant pas 6 d) Capable de dilution infinie avec des essences minérales e) Point d'éclair au-dessus de 500 F.
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f) Utile à raison de 48 parties en poids avec environ
20 parties de pigment.
N 3: Véhicule à vernis alkydique ayant les oaractéris- tiques suivantes : a) 50 % substance non volatile. b) X à Z de corps sur l'échelle Gardner-Holt. c) Indice d'acide de 3 à 5. d) Poids spécifique de 0,915, e) Tous les solvants sont des solvants de pétrole. f) Utile à raison de 48 parties avec environ 20 parties de véhicule.
N 4 : parties en poids ;
Vernis de litho N 0 1
Huile de paraffine ayant les oa- ractéristiques suivantes : a) Pas de base naphténique b) Viscosité de 102 secondes à 100 F. 3
Utile à raison d'environ 55 parties en poids pour environ 45 parties de pigment.
N 5 : Huile de lin de non rupture, utile à raison d'environ 55 parties en poids pour environ 45 parties de pigment.
N 6: Un vernis de mélange de 28 gallons par longueur ayant essentiellement la composition suivante :
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<tb>
<tb> Parties <SEP> en <SEP> poids <SEP> : <SEP>
<tb> Gomme <SEP> ester <SEP> 100 <SEP> livres
<tb> Huile <SEP> 28 <SEP> gallons <SEP> 67,5 <SEP> % <SEP>
<tb> Huile <SEP> de <SEP> lin <SEP> 1 <SEP> part
<tb> Bois <SEP> de <SEP> Chine <SEP> 2 <SEP> parts <SEP>
<tb> Solvant <SEP> à <SEP> essence <SEP> minérale- <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 37,5 <SEP> % <SEP>
<tb>
EXEMPLE 1 : Pigment C Lake Red.
Le sel de baryum de l'union de l'acide
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-oharea-5-ta.uiâixs--sul.PQni us avec le 2-naphtol. 'Voir sahultz Il Farbstofftabellen " 1931 W' .5, A 300 parties d'une boue du pigment ( 20 parties en poids à l'état sec ) dans l'eau avec le pigment encore humide provenant du procédé de préparation, ajouter une solution à 10 % de sel de sodium d'acides naphténiques bruts en quantité équivalut à introduire 0,2 partie d' acides naphténiques bruts. Ensuite ajouter 0,19 partie de chlorure de baryum ( BaCl2,2H2O) dissoute dans 10 parties d'eau.
Ajouter ensuite 0,4 partie de résine de bois WW dissoute sous forme de sel de sodium en solution à 10 %. Ensuite ajouter 0,32 partie en poids de chlorure de baryum ( BaCl2 2H2O) dans 10 parties d'eau. pendant le procédé, la température est de préférence maintenue à 50 C. Cette température n'est pas critique mais elle rend la précipitation, ni trop rapide, ni trop lente pour des buts pratiques. Il est désirable de maintenir pour les produits types un réglage plutôt soigneux de température parce qu'un écart d'une température prescrite affecte dans certains cas la valeur de la coloration.
La température préférée n'est pas une température critique mais seulement une question de choix pour obtenir des résultats reproduotibles. Après chaque addition, une période d'agitation de cinq minutes est donc satisfaisante pour le mélange complet, excepté qu'à la fin, une période de 15 minutes pour le mélange et l'achèvement de la réaction ou d'autres phénomènes est permise. Ensuite on filtre, on ne lave pas et on sèche.
Dans l'exemple précédent, les savons formés sont du résinate de baryum et des naphténates de baryum. Tout électrolyte salin du milieu est en partie abandonné dans le liquide lors de la filtration et la partie restante accompagne le pigment., La teneur totale en acide du savon est seulement de 3 % du poids sec du pigment initial, et comprend 2 % d'acide résinique et 1.
1% d'acide gras.
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, Par la préparation d'encres avec le même pigment avec ou sans le traitement en question, les perfectionnements devien- nent apparentes. Par les méthodes habituelles,le pigment est broyé dans un vernis lithographique de manière à préparer la composition suivante : parties en poids :
Pigment 20
Vernis litho ordinaire N 0 ( huile de lin épaissie ) 24
Lorsqu'une encre préparée à partir du produit traité est comparée à une encre préparée à partir du même pigment produit par les méthodes habituelles, on a trouvé qu'elle possède les propriétés améliorées suivantes.
BROYAGE : Le pigment traité donne une encre de même degré de dispersion de particules que le produit ordinaire en une pé- riode de temps.de broyage réduite approximativement de 1/3.
PROPRIETES '-DE TRAVAIL : On obtient un corps d'encre forte- ment amélioré'en ce qui concerne la fluidité et l'allongement.
RESISTANCE A LA RUPTURE LITHOGRAPHIQUE : L'encre résultant du produit traité montre une amélioration très marquée en ce qui concerne une résistance améliorée à la rupture lithographique.
TENDANCES AU DEPOT : Elles sont considérablement réduites.
BRILLANT ET EPIAT DE LA PELLICULE D'ENCRE : Considérable- ment améliorés.
EXEMPLE 2 :
Un pigment rouge graphique. Le sel de calcium de l'union de l'acide 2-naphtylamine-1-sulfonique et du ?,-naphtol. Voir Sohultz " Farbstofftabellen " (1931) NI! 219. Suivant le procédé général de l'exemple 1, à 485 parties d'eau contenant la pâte de pigment bien boueuse en quantité de 17,5 parties ( poids sec) ajouter 0,39 partie du produit de oondensation de l'acide naph- talène-sulfonique et de formaldéhyde dissoute dans 10 parties d'eau. Ensuite ajouter 0,39 partie d'acides gras d'huile de
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périlla sous forme de sel de sodium en solution à 10 % A ceci ajouter 0,37 partie de chlorure de baryum ( BaCl2.2H2O) dissoute dans 10 parties d'eau.
Ensuite ajouter 0,78 partie d'un produit de condensation d'approximativement 1 partie d'anhydride maléique et 6,8 parties de résine de bois E sous forme de sel de sodium en solution à 10 %. Ensuite ajouter 0,62 partie de chlorure de baryum ( BaCl2.2H2O) dans 10 parties d'eau ( La masse dans ce point est définie comme phase A, pour des raisons apparaissant plus loin ).
Jusqu'à ce point, on voit qu'un savon insoluble est formé sur un autre,exactement comme dans l'exemple 1. Toutefois,plut8t que de filtrer en ce point comme dans l'exemple 1, un excès spécial de 2,0 parties de chlorure de baryum ( BaCl2.2H2O) dans 10 parties d'eau est ajouté, suivi d'une agitation de 10 minutes. Ensuite filtrer, ne pas laver et sécher.
Dans le produit. 1'électrolyte salin comprendra une partie du chlorure de baryum ajouté en dernier lieu et également un peu de chlorure de sodium provenant du sodium des savons solubles dans l'eau, plus tout électrolyte salin qui peut être venu dans la boue de pigment initiale comme résultat d'un lavage quelconque Incomplet du pigment après sa formation. La teneur en acide totale des savons est de 6,68 % du pigment original, comprenant 2 parties d'acide résinique pour 1 partie d'acide gras.
L'électrolyte salin retenu varie avec le caractère du procédé, spécialement avec la filtration.
La comparaison suivante montre particulièrement les avantages de l'électrolyte salin dans le pigment. A la phase A mentionnée plus haut, le pigment est filtré, lavé et séché et donne le produit A. Ensuite le produit B résultant de l'exemple 2 tel qu'il est complété, est comparé au produit A.
Deux encres ont été préparées, comportant 20 parties de pigment pour 24 parties de vernis litho ordinaire N 0, encres appelées respectivement encre A et B d'après les pigments utili-
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ses.
CORPS D'ENCRE : L'encre B montre une amélioration radicale sur l'encre A préparée à partir de pigment ne contenant pas d' excès d'éleotrolyte salin, en ce qui concerne la fluidité et 1' éooulement de la masse.
RESISTANCE A LA RUPTURE LITHOGRAPHIQUE: Une amélioration très marquée est montrée par l'encre B par rapport à l'encre A préparée à partir de pigment ne contenant pas d'excès d'électrolyte salin.
Par des méthodes habituelles, le pigment est broyé dans un véhicule de vernis d'huile de lin de manière à fabriquer une encre comme suit :
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<tb>
<tb> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>
EMI11.2
<tb>
<tb> Pigment <SEP> 20
<tb> Véhicule <SEP> ? <SEP> 2 <SEP> 48
<tb> Pigment <SEP> 20
<tb> Véhicule <SEP> N <SEP> 3 <SEP> 48
<tb>
DISCUSSION : Pour les exemples 1 et 2, où une composition de revêtement à pigment est préparée à partir du produit traité et comparée à une composition préparée à partir du même véhicule et du même pigment produite par des méthodes habituelles, des améliorations du même ordre relatif que celui décrit précédemment, avec un vernis lithographique ordinaire, sont obtenues.
EXEMPLE 3 :
Si on utilise des colorants à pigment du type des exemples 1 et 2 et autres, préparés par des méthodes habituelles sans les traitements au savon, une composition de revêtement perfectionné peut être faite par broyage du pigment dans le véhicule en présence d'un savon ayant un acide résinique et un acide gras tel qu'on l'a décrit à l'exemple 7 plus loin. Le savon de l'exemple 7 est une poudre sèche mais ceci n'est pas une caractéristique essentielle lorsque le savon est utilisé comme ingrédient séparé pour le procédé de broyage.
Lorsqu'un savon en poudre sèche est
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disponible, le savon peut être physiquement incorporé au pigment sec pour fournir un mélange pigment-savon, utile comme pigment ordinaire, mais avec des résultats améliorés, tels qu'un écoulement plus grand, un broyage plus aisé, une résistance à la rupture lithographique améliorée, un éclat de pellicule plus grand et des caractéristiques améliorées de non-dépôt.
Un électrolyte salin peut être compris également comme on l'a montré dans l'exemple suivant.
EXEMPLE 4 :
UN PIGMENT ROUGE GRAPHIQUE. Le sel de baryum de l'union
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de l'acide 2-naphtylamine-l-sulfonique au 2-naphtol, voir Sohultz " Farbstofftabellen Il (1931) N 219. 19,7 parties de pigment sec, 24 parties de vernis litho et des savons de baryum de 0,39 partie d'acide gras d'huile de périlla et de 0,78 partie du produit de condensation de résine et d'acide maléique, comme dans l'exemple 2 et 1 partie de chlorure de baryum sont broyées pour fabriquer une encre améliorée.
;EXEMPLE¯5 :
EMI12.2
P(12FT' ROUGE PERMANSA. L'union de la 2-ohloro-4-nitrani- line au 2-naphtol. Cet exemple représente un colorant à pigment azoîque à formation sans sel, plutôt qu'un type de formation avec sel comme on l'a illustré dans les exemples précédents.
A 347 parties d'eau contenant une pâte de pigment bien boueuse en quantité de 15 parties ( poids sec ajouter 0,29 partie d'acide gras d'huile de périlla sous forme de. sel de sodium en solution dans l'eau à 10 %jet 0,54 partie du produit de condensation de l'acide maléique et de la résine ( voir exemple 2 ) sous forme de sel de sodium en solution aqueuse à 10 %. Agiter, chauffer jusqu'à ébullition et maintenir en ébullition pendant 5 minutes. Ajouter ensuite 0,38 partie de chlorure de zinc ( anhydre ) dissoutedans 10 parties d'eau. Agiter pendant 5 minutes.
Ensuite ajouter 5 parties de chlorure de calcium ( CaCl2.2H2O) dissoutes dans 20 cc d'eau. Agiter pendant 5 minutes, filtrer,
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ne pas laver et sécher.
Les constituants acides des savons se chiffrent à 5,53 % du pigment initial se composant de 3,6 % d'acide résinique pour 1,93 % diacide gras. Broyer 20 parties du pigment sec dans 24 parties de vernis litho ordinaire N 0.
EXEMPLE 6 :
PIGMENT ROUGE A TOLUIDINE. L'union du m-nitro-p-toluidine au 2-naphtol. Voir Schultz " Farbstofftabellen " (1931) N 86. procède identique à celui employé à l'exemple 5, les résultats étant également identiques en ce qui concerne l'amélioration relative.
Ceci est également un exemple d'un type de colorant à pigment azoîque à formation sans sel.
On a décrit ailleurs en particulier l'emploi de pigments de colorant azoique, à sel de métal alcalin plus soluble. Ceuxci présentent des difficultés dans la formation et l'emploi, vu qu'ils tendent à changer de teinte par réaction avec des matières étrangères ayant d'autres cations, pour former différents tons ou teintes. Ils offrent des colorations désirables et sont rendus plus utiles en raison de la présente invention. Suivant la présente Invention les pigments eux-mêmes peuvent être mélangés physiquement à un savon préparé, spécialement composé de manière à âtre une poudre sèohe et s'écoulant librement pour ce mélange. Ces savons peuvent être utilisés avec d'autres pigments par mélange à sec. ou utilisés comme ingrédient séparé pour une formule d'encre.
Ces savons en poudre, secs sont représentés par les deux exemples suivants : EXEMPLE 7 :
PREPARATION DU SAVON N : 1 :
A une solution en agitation contenant 450 parties d'eau, 9,0 parties d'acide oléique sous forme de sel de sodium dans une solution à 10 % dans l'eau, et 9,0 parties du produit de condensation d'environ 1 partie d'acide maléique et de 6,8 parties de
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résine de bois E sous forme de sel de sodium du produit de condensation en solution aqueuse à 10 %, ajouter, à 90 C, 10,5 parties de chlorure de baryum ( BaCl2.2H2O) dissoutes dans 200 parties d'eau. Après 15 minutes d'agitation, en ayant maintenu la température à 90 C, filtrer le mélange de savon métallique insoluble dans l'eau résultant,
le laver, le sécher ot le broyer en poudre.
EXEMPLE 8 : PIGMENT ROUGE GRAPHIQUE. Le sel de sodium de l'union de l'aoide 2-naphtylamine-1-sulfonique au 2-naphtol ( également appelé Lithol de sodium ). Voir Schultz " Farbastofftabellen Il (1931) N 219. une masse de pigment composée de 21 parties de litho1 de sodium préparé,,, de la manière habituelle est mélangée à un vernis litho ordinaire N 0 ( huile de lin épaissie ) en proportion de 1 partie de masse de pigment pour 1 partie de véhicule.
La pâte résultante est alors broyée en encre dans un moulin de laboratoire à trois rouleaux. Cette encre est appelée pour la facilité encre A.
Une seconde encre est à présent préparée. Cette fois cependant, la masse de pigment est composée de 20 parties du même lithol de sodium que celui utilisé dans l'encre A,et de 1 partie de savon N 1. Le rapport masse de pigment-véhicule, le mélange et le broyage en encre sont Identiques à ceux du procédé pour l'obtention de l'encre A. L'encre résultante est désignée pour plus de facilité par encre B.
Une comparaison des données obtenues pendant et après la préparation des encres A et B montrent les résultats comparatifs suivants :
BROYAGE :La masse de pigment utilisée pour l'encre B donne une encre du même degré de dispersion de pigment que l'encre A/ en un temps de broyage approximativement réduit de 1/3.
FLUIDITE ET ALLONGEMENT DU CORPS :L'encre B possède de qui est connu dans le commerce comme des propriétés de travail
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excellentes, ayant un corps fluide et ayant la qualité d'écoulement, tandis que l'encre A est épaisse et à consistance de beurre et ne possède pas cette propriété d'écoulement.
BRILLANT ET ECLAT DE L'ENCRE : Lorsqu'un tracé comparatif est fait au moyen des encres A et B,on voit que l'encre B possède un éclat et un brillant de pellicule d'encre plus grands' que l'encre A.
TEINTE D'EMPRESSION: L'encre B possède une teinte d'impression brillante sans bronzage, tandis que l'encre A a la caraotéristique usuelle de bronze.
TENDANCE AU DEPOT : Lorsque les deux encres A et B peuvent reposer pendant une période de temps, on peut noter que l'encre B ne fait pas corps ou ne se dépose pas, presque comme les enores normales au lithol de sodium, ce qui @@@ caractérise :pu l'encre A, EXEMPLE 9 :
PIGMENT c LAKE RED. Le sel de sodium de l'union de l'acide
EMI15.1
2-ohloro-5-toluidine-4-sulfonique au 2-naphtol, voir Schultz " Farbstofftabe1len " ( 1931 ) N 195.
Mélanger 20 parties de pigment sec à 0,6 partie du savon N 1. Lorsqu'elles sont broyées en encre comme à l'exemple 8, une comparaison avec une épreuve dans laquelle aucun savon n'a été incorporé, montre des améliorations résultantes du même ordre. Dans cet exemple,11 y a toutefois une augmentation du bronze de la teinte d'impression au lieu d'une diminution comme dans l'exemple précédent.
EXEMPLE 10 : PIGMENT ROUGE GRAPHIQUE. 20 parties de sel de sodium (Schultz N 219 ) de l'exemple 8 sont mélangées à 1 partie de savon N 1.
Dans les encres comparatives, la masse de savon à pigment montre les mêmes améliorations que dans l'exemple 8.
On a décrit ailleurs un procédé perfectionné d'introduction d'un substratum de savon dans des oolorants à pigment azolques
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sous forme de sel. En particulier, ceci comprend certains renversements ou procédé par rapport à la technique antérieure, ce qui rend plus efficace une plus petite quantité des savons pour la présente invention et permet une retenue, lorsqu'on le désire, de l'électrolyte salin. Il comprend l'addition de la masse du colorant contenant des savons, solubles dans l'eau.des acides choisis, à une solution de sels précipitant, Fxxx le pigment et les savons etalors seulement 10 % à 90 % des exigences en sel pour la précipitation complète sont présents lors de cette addition.
Ensuite le restant, de préférence en excès, est ajouté, après quoi le pigment est filtré, sans lavage pour conserver l'électrolyte salin dans celui-ci. Les exemples suivants sont donnés pour illustrer le procédé.
EXEMPLE 11 : PIGMENT ROUGE GRAPHIQUE. Sel de bar de l'union de 1'acide 2-naphtylamine-1-sulfonique au 2-naphtol. Voir schultz "Farbstofftabellen"( 1931) N 219.
Dans 300 parties d'eau, introduire 8,45 parties d'hydroxyde de sodium et 43,87 parties d'acide 2-naphtylamine-1-sulfonoque ( 98,5 %). Agiter avec léger chauffage pour faire la solution. Refroidir à 0 par addition de glace. Ensuite ajouter 57 parties d'acide chlorhydrique à 28 %. Diazoter à 0 à 2 C, avec 13,8 parties de nitrite de sodium. Dissoudre séparément 1,14 parties de carbonate de sodium ( anhydre ) dans 150 parties d'eau et,à cette solution,ajouter une solution de 225 parties d'eau, 8,94 parties d'hydroxyde de sodium et 27,92 parties de 2-naphtol pour former la solution alcaline constituante de coloration.
A cette dernière à 20 C, ajouter la solution diazotée,ce qui étend le colorant qui estprésent sous forme d'acide en présence d'ions sodium dans un milieu à environ 13 C. Ceci est désigné par " la dilution ".
ANCIENNE CONVERSION: A la dilution à 13 C, ajouter 21,6 parties de résine de bois WW sous forme de sel de sodium en
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solution à 10 %. Ajouter ensuite une solution de 300 parties d'eau et de 29,76 parties de chlorure de baryum ( BaCl2.2H2O ).
Chauffer et faire bouillir pendant 10 minutes. plonger dans 1' eau pour refroidir à 70 C, filtrer, laver et sécher.
NOUVELLE CONVERSION : A la dilution à 13 C, ajouter les trois solutions suivantes de savon.
(a) 7,2 parties de résine de bois WW sous forme de sel de sodium en solution à 10 %.
@@) 7,2 parties du produit de condensation acide maléique- résine ( approximativement 1 partie d'anhydride malé- ique pour 6,8 parties de résine de bois E ) sous forme de sel de sodium en solution à 10 %.
(o) 7,2 parties d'acides naphténiques bruts sous forme de sel de sodium en solution à 10 %. préparer séparément une solution à 70 C à 80 C de 1800 parties dteau et 17,76 parties de chlorure de baryum ( BaCl2.2H2O) Ajouter la dilution oontenant le savon lentement comme 0 'est né- cessaire à la solution de sel chauffée tout en agitant et en maintenant la température à 70 - 80 C. Ajouter ensuite une solution de 120 parties d'eau et 12 parties de chlorure de baryum (BaCl2.2H2O) ), chauffer et faire bouillir pendant 10 minutes, refroidir à l'eau jusqu'à une température de 70 C. Ajouter 6 parties de chlorure de baryum ( BaCl2.2H2O) dissoutes dans 60 parties d'eau.
Agiter pendant un court temps, filtrer, ne pas laver et ensuite sécher. 20 parties de ce pigment sont facilement broyées dans 24 parties de vernis litho pour former une encre améliorée.
EXEMPLE 12 : PIGMENT C LAKE RED. Le sel de baryum de l'union de l'acide
EMI17.1
2-ohloro-5-toluidine-4-sulfonique au 2-naphtol. Voir Schultz " farbstofttabellen Il ( 1931 ) N 195. Comme dans l'exemple l, diazoter ( à 0 - 2 C ) les matières suivantes :
<Desc/Clms Page number 18>
EMI18.1
<tb>
<tb> @ <SEP> parties <SEP> : <SEP>
<tb> Eau <SEP> 200,0
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ( <SEP> anhydre <SEP> ) <SEP> 3,0
<tb>
EMI18.2
Acide 2-ahloro-5-toluldlne-4-sulfonîque à
EMI18.3
<tb>
<tb> 100 <SEP> % <SEP> 10,93
<tb> Acide <SEP> chlorhydrique <SEP> ( <SEP> 28 <SEP> % <SEP> ) <SEP> 14,35
<tb> Nitrite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 3,5
<tb>
préparer séparément à 20 C, comme dans l'exemple 1, une suspension unique composée des trois solutions suivantes :
EMI18.4
<tb>
<tb> Parties <SEP> :
<SEP>
<tb> Eau <SEP> 200,0
<tb> Acide <SEP> chlorhydrique <SEP> ( <SEP> 28 <SEP> % <SEP> ) <SEP> 6,85
<tb> Eau <SEP> 60,0
<tb> Hydroxyde <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 2,1
<tb> 3-naphtol <SEP> 7,38
<tb> Eau <SEP> 120,0
<tb> Bicarbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 5,0
<tb>
Ajouter la solution diazotée à cette suspension unique pour diluer la couleur, ce qui donne une dilution de colorant acide.
ANCIENNE CONVERSION: A la dilution ( qui est à environ 13 C ) ajouter 3,6 parties de résine de bois WW sous la forme de sel de sodium en solution à 10 %. A cette dilution, ajouter la solution de 30 parties d'eau et de 7,36 parties de chlorure de baryum ( BaCl2.2H2O). Chauffer et faire bouillir pendant 10 minutes.Refroidir à 80 C,filtrer, laver et sécher.
NOUVELLE CONVERSION: A la dilution qui est à environ 13 C, ajouter (1) 1,2 parties de résine de bois WW sous forme de sel de sodium, en solution à 10 %. (2) 1,2 parties du produit de condensation acide maléique-résine ( le même qu'à l'exemple 1 ) sous forme de sel de sodium en solution à 10 % et (3) 1,2 parties d'acides naphténiques bruts sous forme de sel de sodium en
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solution à 10 %. Préparer séparément à 70 à 80 C, une solution de 460 par- ties d'eau et 4,56 parties de ohlorure de baryum ( BaCl2.2H2O ).
Ajouter la dilution oontenant le savon, lentement comme cela est requis, à la solution de sel tout en maintenant la température à 700 C à 80 c C.
Lors de l'achèvement de cette addition, ajouter une solution de 40 parties d'eau et de 3,10 parties de chlorure de baryum ( BaCl2.2H2O ). Chauffer et faire bouillir pendant 10 minutes.
Refroidir à 80 C. Ensuite ajouter comme éleotrolyte salin une solution de 15 ce d'eau et de 1,5 parties de chlorure de baryum ( BaC12.2H20 ). Filtrer, ne pas laver et ensuite sécher.
Par comparaison des produits connus des exemples 11 et 12 par l'ancienne conversion avec le produit de la nouvelle conver- sion dans laquelle l'électrolyte salin est présent, les diffé- renoes suivantes apparaissent lorsqu'on prépare des encres avec 20 parties du pigment et 24 parties de vernis litho.
BROYAGE : Le nouveau pigment, lorsqu'il est broyé en encre dans le vernis litho ordinaire N 0 ( huile.de lin épaissie), montre un temps de broyage fortement réduit par rapport à celui nécessaire pour donner le même degré de dispersion de pigment que dans l'ancienne conversion.
ECOULEMENT: L'encre résultant du nouveau pigment montre des propriétés d'écoulement excellentes tandis que l'encre provenant de l'ancien pigment est épaisse et rude.
DEPOT : L'encre résultant du produit du nouveau pigment montre une tendanoe beaucoup moindre à prendre corps que celle obtenue à partir de l'ancien procédé.
RESISTANCE A LA RUPTURE LITHOGRAPHIQUE : L'encre préparée à partir du nouveau pigment présente une résistance à la rupture lithographique supérieure à oelle préparée par l'ancienne méthode.
On comprendra que les véhicules liquides habituellement
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utilisés dans les compositions de revêtement ont plus ou moins des qualités de pénétration, de séchage par oxydation et d'éva- poration pour fournir le revêtement final. Toutes ces qualités ont été représentées plus haut. La teneur en pigment varie sui- vant l'emploi.étant plus élevée dans le cas de certaines encres d'impression et des peintures. L'invention ne concerne pas seu- lement le procédé d'incorporation de pigments dans des véhicules liquides non-aqueux,mais également les compositions nouvelles et perfectionnées qui en résultent. La présence des deux types de savon est essentielle et la présence d'électrolyte salin est facultative, mais préférable.
La présence de ces savons au mo- ment de l'incorporation est essentielle mais on préfère, dans certains cas.avoir les savons présents comme partie constituan- te des partioules de pigment. L'électrolyte salin est également associé aux particules de pigment. Dans les usages préférés, pour cette raison, la pratique commune est analogue au procédé parlant, de la pratique antérieure,mécaniquement/ et elle est améliorée en raison des avantages dérivés du savon.
Tous ces aspects ainsi que d'autres aspects de l'inven- tion sont considérés comme tombant dans le cadre des revendica- tions annexées.
REVENDICATIONS.
1.) Une composition de colorant à pigment azoîque compor- tant un colorant à pigment azolque et un ou plusieurs savons mé- talliques insolubles dans l'eau comprenant les radicaux d'un a- cide résinique comme on l'a défini ci-avant et d'un acide gras comme on l'a défini précédemment.