BE482078A - - Google Patents

Description

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  Perfectionnement à la fabrication de cordeaux. 



   La présente invention concerne la fabrication de cordeaux du genre dont l'âme de matière auto-combustible enfermée dans l'enveloppe comprend une tige cohérente de composition non-poreuse formée par extrudage de la composition à l'état thermoplastique. 



   Dans le brevet anglais n .544.252 est décrit et reven- diqué, entre autres, un cordeau de sécurité non-détonant compor- tant une âme extrudée non perforée cohérente en matière plastique entourée d'une enveloppe de matière moins combustible ou non-com- bustible, dont l'âme comprend un mélange déflagrant d'agents oxydants et réducteurs normalement pulvérulents et un liant non- détonant comprenant de la nitrocellulose colloïdale mais exempt de nitroglycérine, la proportion en poids de ce liant ne dépas- sant pas celle du mélange d'agents oxydants et réducteurs. 



   Il a été trouvé depuis lors que pour certains buts, des cordeaux particulièrement avantageux, de non-sécurité aussi bien 

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 que de sécurité, sont ceux dans lesquels le noyau a été préparé au moyen d'une composition thermoplastique dans laquelle le mélange d'agents oxydants et réducteurs pulvérulents comprend comme agent réducteur par exemple du silicium ou du siliciure de calcium et comme agent oxydant un composé de plomb décomposable par voie thermique pour donner des produits comprenant du   monoo-   xyde de plomb et de l'oxygène libre et dans lesquels la nitrocel- lulose industrielle est plastifiée par un plastifiant non-volatil de la nitrocellulose, comme par exemple le phtalate dibutylique. 



   On a cependant constaté que la vitesse d'extrudage dans une machine à extruder les compositions thermoplastiques de ce genre, lorsqu'elles sont ramollies par chauffage à des tempé- ratures voisines de 100 C, diminue avec le temps et qu'ensuite l'écoulement de la matière cesse. La composition à l'intérieur de la machine à extruder est dure et émiettée et incapable d'être ramollie par un chauffage ultérieur. La vitesse de durcissement semble dépendre de la température du chauffage. Par exemple, un chauffage pendant 45-60 minutes à 100 C peut avoir pour conséquen- ce que la composition durcisse suffisamment pour empêcher l'ex- trudage.

   Comme il parait improbable d'après la. façon de chauffer que cette température puisse provoquer le durcissement constaté, on suppose que des augmentations relativement importantes de température de la composition peuvent avoir été causées par friction et par le travail effectué par la vis. Comme la compo- sition est suffisamment plastique à 80 C pour l'extrudage, cette température a alors été adoptée pour cette opération et il en est résulté une amélioration immédiate, bien que la vitesse d'extrudage diminue néanmoins avec le temps. Il a été trouvé qu'un léger dépôt adhère aux parties rugueuses de la vis de la machine à extruder et que ce dépôt durcit en une heure environ et tend à s'accumuler sur la vis en provoquant une résistance accrue à l'écoulement de la matière.

   La possibilité existe qu'après un extrudage prolongé un blocage total se produise. Il 

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 est par conséquent essentiel de perfectionner ces compositions d'âmes plastiques de manière à éviter que ce durcissement se produise. 



   Le durcissement graduel des compositions de nitrocellu- loses thermoplastiques soumises à un chauffage prolongé à tempé- ratures élevées est éventuellement attribué à la présence du composé de plomb pulvérulent comme agent oxydant. 



   Il a été démontré subséquemment par l'expérience que ce durcissement graduel peut être évité per l'introduction dans la matière thermoplastique d'un pu plusieurs acides aliphatiques polycarboxyliques solubles dans l'eau, notamment de l'acide ci- trique cristallisé, de l'acide malonicue, de l'acide malioue; du binoxalate de potassium (KHC2O4.2H2O); le solvant à haut point d'ébullition de structure étheralcool pour la nitrocellu- lose, c'est-à-dire l'éther butylique d'éthylène glycol (Butyl cellosolve). 



   Les réactifs mentionnés ci-dessus qui empêchent le dur-   cissernent   graduel à température élevée de la nitrocellulose colloïdale contenant un agent oxydant de plomb pulvérulent sont appelés ci-après "agents antidurcissants". 



   Il est avantageux qu'une base faible telle que la diphé- nylamine soit incorporée dans la composition thermoplastique. 



   Le procédé suivant l'invention pour la. fabrication de cordeaux comportant une âme extrudée non-perforée cohérente entourée d'une enveloppe de matière moins combustible ou non- combustible comprend l'extrudage en forme   d'âme   d'une composition thermoplastique chauffée comprenant un mélange - déflagrant d'un agent réducteur et d'un composé de plomb décomposable par voie thermique pour donner des produits comprenant du monooxyde de plomb et de l'oxygène libre, un liant non-détonant pour ce mélange comprenant de la nitrocellulose rendue colloïdale par un plastifiant non-volatil, et un ou plusieurs agents antidurcis- sants tels que définis plus haut. 

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   Suivant la présente invention, un cordeau comportant une âme extrudée non perforée cohérente entourée d'une enveloppe de matière moins combustible ou non-combustible dont le noyau comprend un mélange déflagrant d'un agent réducteur et d'un compo- sé de plomb décomposable par voie thermique pour donner des pro- duits comprenant du monooxyde de plomb et de l'oxygène libre et un liant non-détonant pour ces composés comprenant de la nitro- cellulose rendue colloïdale par un plastifiant non-volatil, est caractérisé en ce que la composition du noyau comprend un ou plusieurs agents antidurcissants tels que définis plus haut. 



   L'incorporation d'acide citrique cristallisé s'est mon- trée particulièrement avantageuse. 



   Il est avantageux que le poids d'agent antidurcissant tel que défini plus haut soit au moins égal à 2% du poids de la nitrocellulose plastifiée. 



   Ces compositions de nitrocellulose thermoplastiques de- viennent fluides à des températures comprises entre 80 C et 115 C.. 



   Des exemples de composés de plomb appropriés sont les oxydes de plomb supérieurs comme par exemple le minium de plomb et le peroxyde de plomb. 



   Des mélanges sensiblement exempts de gaz peuvent par exemple être obtenus au moyen de minium et de silicium, qui con- tiennent avantageusement un excès de silicium s'élevant jusqu'à environ 25% de la proportion stoechiométrique. 



   Si on le désire, ces mélpnges peuvent être rendus non- exempts de gaz en remplaçant une partie du composé de plomb par du nitrate de potassium ou du nitrate de baryum comme consti- tuants oxydants du mélange, dans lequel par exemple il peut exister pas moins de 1,0 partie de minium pour une partie de ni- trate de potassium et un excès de silicium sur la proportion stoe- chiométrique. 



   A titre d'exemple, le procédé de l'invention est illus- - tré par les essais concluants suivants. 

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   On prépare des compositions thermoplastiques consistant en nitrocellulose rendue colloïdale contenant un composé de plomb du genre susdit et   2%   en poids d'un agent antidurcissant tel que défini plus haut, calculés par rapport au poids de la nitrocel- lulose colloïdale. 



   Ces compositions plastiques pour âmes de cordeaux con- sistent plus particulièrement en 79,6 parties en poids d'un mé- lange de poudres pulvérulentes d'agents oxydants et d'agents ré- ducteurs, 20,0 parties de nitrocellulose colloïdale et 0,4 par- tie d'un agent antidurcissant tel que défini plus haut. Le mélange de poudres pulvérulentes consiste en 41 parties de minium de plomb, 33 parties de nitrate de potassium et 26 parties de si- licium. La nitrocellulose colloïdale consiste en 50 parties de nitrocellulose, 48 parties de phtalate   dibutylique   et 2 parties de diphénylamine. 



   Ces compositions sont chauffées pendant 8 heures dans un four à une température comprise entre 90 et   100 C.   Après ce chauffage prolongé, les compositions sont extrudées au moyen d'un appareil à extruder de laboratoire. Le diamètre de la filière dans l'appareil d'extrudage est de 1,1 mm (0,045 pouce) mais des diamètres plus petits ou plus grands peuvent être employés. 



   Aucun signe de durcissement n'apparaît au cours de l'ex- trudage de l'une quelconque des compositions mentionnées plus haut.

Claims (1)

1. R E V E N D I C A T I O N S 1) Procédé de fabrication de cordeaux comportant une âme extrudée non-perforée cohérente entourée d'une enveloppe de ma- tière moins combustible ou non-combustible, caractérisé en ce qu'il comprend l'extrudage en baguette d'une composition thermo- plastique chauffée comprenant un mélange déflagrant d'un agent réducteur et d'un composé de plomb décomposable par voie thermi- que pour donner des produits comprenant du monoxyde de plomb et de l'oxygène libre, un liant non-détonant pour ces composés, com- @ <Desc/Clms Page number 6> prenant de la nitrocellulose rendue colloïdale par un plastifiant non-volatil, et un ou plusieurs agents antidurcissants tels que définis plus haut.

   2) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent antidurcissant est de l'acide citriaue cristalli- sé.

   3) Procédé suivant les revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que le poids de l'agent antidurcissant est égal à 2% au moins en poids du poids de la nitrocellulose plastifiée.

   4) Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition thermoplasti- que devient fluide à une température comprise entre 80 et 115 C.

   5) Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés de plomb sont des oxydes de plomb supérieurs.

   6) Procédé suivant l'une Quelconque des revendications précédentes, caràctérisé en ce que le mélange déflagrant est sensiblement exempt de gaz.

   7) Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que le mélange pratiquement exempt de gaz consiste en minium de plomb et silicium.

   8) Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le silicium est en excès d'environ 25% sur la proportion stoechiométrique.

   9) Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le mélange déflagrant n'est pas exempt de gaz.

   10) Procède suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le mélange non-exempt de gaz consiste en minium de plomb, silicium et nitrate de potassium.

   11) Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que le mélange déflagrant ne contient pas moins de 1,0 partie de minium de plomb par partie de nitrate de potassium. <Desc/Clms Page number 7>

   12) Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que les mélanges non-exempts de gaz consistent en minium de plomb, silicium et nitrate de baryum.

   13) Procédé de fabrication de cordeaux comportant une âme non-perforée cohérente entourée d'une enveloppe de matière moins combustible ou incombustible, en substance comme décrit ci- dessus avec référence à l'exemple cité.

   14) Cordeau à âme extrudée non perforée cohérente en- tourée d'une enveloppe de matière moins combustible ou incombus- tible, en substance comme décrit ci-dessus.

   15) Cordeau comportant une âme extrudée non perforée cohérente entourée d'une enveloppe de matière moins combustible ou incombustible dont le noyau comprend un mélange déflagrant d'un agent réducteur et d'un composé de plomb décomposable par la chaleur pour donner des produits comprenant du monooxyde de plomb et de l'oxygène libre et un liant non-détonant pour ce mélange, comprenant de la nitrocellulose rendue colloïdale par un plastifiant non-volatil, caractérisé en ce que la composition de l'âme comprend un ou plusieurs agents antidurcissants tels que définis plus haut.