BE484344A - - Google Patents

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BE484344A
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Description


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  Enveloppe   collée   à chaud pour emballages et emballages en résultant 
L'Invention concerne une enveloppe collée   à   chaud, imperméable au passage de l'air. 



   Certains articles sont vendus dans le commerce   à   la pièce, tandis que d'autres sont vendue par quantités convenant aux besoins de l'acheteur au moment de l'achat. Four vendre les articles à la pièce, on a besoin de matériaux d'emballage de plusieurs sortes et types. Un matériau d'emballage parti- culièrement recherché est celui qui résiste spécialement au passage de la vapeur   d'eau.   Outre cette condition, il est souvent avantageux que le matériau d'emballage se colle d'une manière efficace à chaud, de manière à   former   un paquet indé- pendant, imperméable au passage de l'air et qu'il soit en même temps transparent pour permettre à l'acheteur d'aperce- voir facilement le contenu du paquet. 

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   Parmi les matériaux qui servent à la confection des paquets, on peut citer les feuilles en matières organiques transparentes, telles que les copolymères de chlorure de vinyle, les polyamides linéaires, l'alcool polyvinylique et les feuilles en matières cellulosiques telles que l'acétate de cellulose, l'éthyl cellulose et la "cellophane" sans enduit et les feuilles opaques et translucides telles que les feuilles métalliques, le papier tel que le papier glacé, Kraft, au sulfite, le parchemin, le papier collé et le papier Manille.

   Ces feuilles ne constituent pas un matériau d'emballage parfait lorsque la transmission de la vapeur   d'edu   doit être extrêmement lente et que l'emballage doit être collé à chaud. il est généralement nécessaire d'empêcher certains articles emballés de perdre leur humidité, comme par exemple dans le cas du pain et de la pâtisserie. Dans le cas d'autres articles, il y a lieu d'empêcher   l'humidité   de pénétrer dans l'emballage, par exemple lorsqu'il s'agit du sel, du sucre ou du chlorure de calcium. Il a été découvert qu'un matériau qui donne d'excellents résultats dans   l'emballage   de ces articles consiste en un matériau de base recouvert d'une couche d'un produit comprenant un copolymère à 60 à 95 parties d'un styrène et 40 à 5 parties d'un hydrocarbure diène conju- gué et d'une cire.

   Le copolymère d'un styrène et d'un hydrocar- bure diène conjugué est désigné ci-après soue le nom de styrène- diène. 



   Sur le dessin ci-joint, donné uniquement à titre d'e- xemple: 
La fige 1 est une vue en plan, dont certaines portions sont arrachées, d'une forme d'emballage d'un article contenu dans une feuille d'un matériau d'emballage repliée sur elle- même et collée à chaud sur trois côtés; 

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La fig. 2 est une coupe suivant la ligne 2-2 de la 
Fig. 1. 



   La plupart des produits alimentaires, d'épicerie ou chimiques, ainsi que les articles tels que la tabac, la gomme à mâcher, etc., sont vendus en paquets tout faits, au lieu d'être extraits de récipients les contenant en vrac. Certains articles peuvent être emballés et vendus à des prix relative- ment bas si l'emballage   lui-même   n'est pas trop coûteux. 



   Certaine matériaux d'emballage connus sont trope coûteux pour servir à confectionner des paquets vendus à bas prix, tels que les   .chips.   de pomme de terre, grains de mais, bretzels, bonbons, noix sans coquilles, etc.. Le papier paraffiné, quoique transparent, est cireux au toucher et se salit lors- qu'on le manipule. D'autres couches déposées par une solution ne se collent pas aussi bien à chaud que la couche suivant l'invention et par suite, lesdites couches sont plus suscepti- bles de se briser lorsqu'on manipule le paquet. Avec les couches formées d'une résine de styrène-diène et appliquées sur du papier glacé, on obtient un matériau transparent, se collant à chaud, ne se tachant pas et donnant satisfaction pour l'emballage d'un grand nombre de produits. 



   Il est reconnu que les chips de pomme de terre, les grains de mais et les noix sans coquilles sont gras et par suite un matériau d'emballage donnant satisfaction doit être à   l'épreu-   ve de la graisse. Tel est le cas avec la couche en résine de styrène-diène employée suivant l'invention. 



   Lorsqu'on a besoin d'un type de sac de plus grande dimension et plus résistant, on applique la couche de résine de styrène-diène sur un papier kraft supercalandré qui forme la feuille intérieure d'un sac à épaisseurs multiples, dont les couches extérieures sont généralement formées par du papier kraft ordinaire. 

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   Lorsqu'on applique la résine de styrène-diène sur du parchemin, pour confectionner des paquets de produits alimen- taires congelés, on empêche l'humidité de se   perdre,   on obtient un joint à chaud de meilleure qualité qu'avec les autres cou- ches et on empêche le papier de se déchirer à une température de -28    c,   en raison de la plus grande flexibilité du matériau d'emballage à basse température. 



   On réalise un emballage économique et efficace suivant l'invention en appliquant sur un matériau de base une couche d'un produit comprenant une résine de styrène-diène. une cire et un solvant de la résine et de la cire, en enveloppant l'article à emballer dans le matériau enduit et en fermant le paquet par collage à chaud. Le paquet ainsi obtenu est repré- senté d'une manière générale sur le dessin sur lequel 3 désigne l'article contenu dans le paquet, 4 le matériau d'em- ballage, 5 les côtés du paquet fermés par collage à chaud, et 6 la couche appliquée sur le matériau de base 4. 



   Le matériau de base peut   consister   en une substance quelconque pouvant prendre la forme dtune enveloppe indépendante autour de l'article à emballer. Comme exemples de matériaux de base pouvant servir à constituer cette enveloppe, on peut citer las feuilles métalliques telles que les feuilles d'alu- minium   d'une   épaisseur comprise entre   0,0125   et 0,0625 mm; les feuilles organiques telles que les feuilles en chlorure de vinyle, en copolymères de chlorures de vinyle et de vinylidène, en copolymères de chlorure et d'acétate de vinyle, en   polya-   mides linéaires, en alcool polyvinylique;

   les feuilles en matières cellulosiques telles que la cellulose régénérée, l'a- cétate de cellulose et   l'éthyl   cellulose et les papiers tels que le papier glacé, kraft$ au sulfite, le parchemin, le papier 

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 collé et Manille. Il existe des feuilles en acétate de cellu- loue d'une épaisseur comprise entre   0,022   et 0,05 mm; les feuilles vinyliques peuvent avoir une épaisseur comprise entre 0,03 et 0,625 mm   et 0. 'autres   feuilles organiques peuvent avoir une épaisseur comprise entre   0,0225   et   0,0625   mm. 



   La résine de styrène-diène se prépare généralement en copolymérisant en émulsion un mélange comprenant un styrène, un agent de modification, un monomère d'hydrocarbure diène conjugué, par exemple le butadiène-1,3. un catalyseur, de l'eau et un émulsifiant. On continue la copolymérisation à la température qui est nécessaire pour provoquer la réaction entre le styrène et le diène jusqu'à ce que le degré voulu de transformation de l'hydrocarbure soit atteint. Puis on coagu- le le latex ainsi obtenu, on lave et sèche le coagulum. 



   Un exemple type de préparation dtune résine de styrène- diène consiste à polymériser 73 parties de styrène et 0,5 partie de dodécyl mercaptan à titre d'agent de modification, avec 27 parties de butadiène dans 200 parties d'eau, 5 parties de résinate de sodium à titre d'émulsifiant, et 0,3 partie de persulfate de potassium à titre de catalyseur, à une tempéra- ture de 52  C, Jusqu'à ce que la teneur en latex solide soit de 35 %, puis à ajouter au mélange de la réaction 2,0 % de dibutyl polynydroxyphénol, qui agit à titre d'anti-oxydant et interrompt la réaction. On précipite le latex ainsi obtenu par l'addition d'un alcool, par exemple l'alcool méthylique. 



  Les proportions entre le monomère et l'eau choisies ae préférence, sont comprises entre environ 100/180 et environ   100/200.   La copolymérisation s'effectue généralement à une température comprise entre 20  C environ et 70  C environ pen- dant une durée comprise entre environ 4 neures et environ 100 heures, suivante pourcentage de transformation qu'on désire, 

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 la proportion de monomère chargé, la nature du catalyseur et le type du monomère. 



   De préférence, on coagule le latex ainsi obtenu avec un alcool tel que l'alcool méthylique, isopropylique, éthylique, etc.. Maie on peut aussi employer des acides minéraux diluée, de   l'alun,   un mélange d'un sel et d'un acide minéral ou tout autre coagulant approprié. L'agent de modification peut être ajouté en proportions comprises entre environ   0,2   et environ 5 %, de façon à former une résine de styrène-diène qui, une fois broyée, est soluble dans le toluène. Parmi les agents de modification appropriés, on peut citer les mercaptans conte- nant au moins six atomes de carbone, et en particulier l'iso-   hexyl   mercaptan, l'octadécyl mercaptan et de préférence le dodécyl mercaptan.

   Parmi les émulsifiante appropriés, on emploie de préférence les savons d'acides gras, par exemple le-stéarate de sodium et les savons des acides résiniques, par exemple le   résinate   de sodium. L'émulsifiant peut être ajouté en proportions comprises entre environ 1,5 % et environ 10 %. 



   Le monomère aliphatique de la résine de l'hydrocarbure diène coagulé peut aussi être appelé dioléfine conjuguée, cette expression désignant les hydrocarbures non saturés à chatne ouverte qui comportent deux liaisons   oléfiniques   contenues dans le groupe caractéristique   C:C-C:C.   Des exemples des dioléfines qui conviennent sont le butadiène-1,3; l'isoprène; le 2,3-diméthyl   butadiène-193;   le 2-éthyl butadiène-1,3; le 1,3-diméthyl   butadiène-1,3;   le pentadiène-1,3; le   3-méthyl   opentadiène-2,4; le   3,4-diméthyl   pentadiène-2,4; les hexadiènes   à   chaîne ouverte ou ramifiée, les heptadiènes et homologues, les analogues et les produits de substitution des   hydrocar-   bures.

   La dioléfine choisie de préférence est le butadiène- 1,3. 

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   Le monomère   styrène   de la résine peut être le styrène ou un de   @es   dérivée et en particulier les styrènes halo- substitués, par exemple le ç-chlorostyrène et le p-chlorosty- rène. l'élément styrène peut être représenté par la formule générale suivante: 
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 dans laquelle le noyau benzénique représenté par l'hexagone peut contenir un substituant R tel qu'un halogène, c'est-à- dire le chlore et le brome, ou un radial d'hydrocarbure iner- te tel que les radicaux alkyle, par exemple les radicaux méthyle, éthyle, propyle, etc., et n peut être égal à 0, 1, ou 2.

   Le groupe vinyle peut comporter un substituant R' en position de l'atome de carbone alpha, tel qu'un atome d'hydro- gène ou un radical d'hydrocarbure inerte, par exemple un radical méthyle, éthyle, propyle,   etc..   Il doit être bien entendu que l'expression résine de styrène-diène doit être considérée dans la description comme désignant les résines obtenues par la polymérisation d'un composé aliphatique d'hydrocarbure diène conjugué et du styrène ou d'un styrène substitué. 



   On obtient une couche donnant satisfaction, pouvant être appliquée sur divers matériaux de base, avec une résine de styrène-diène préparée en partant d'un mélange dont les proportions entre le styrène et le   diène   sont comprises entre   60/40   et   95/5.   Mais on prépare de préférence la résine à partir d'un mélange dont les proportions entre le styrène et le diène sont comprises entre 65/35 et 85/15.

   En général, on applique la résine de styrène-diène et la cire sous forme de couche sur un papier glacé à 9,0 Kg. à raison de 1,36 Kg. par rame sur chaque face, de façon à obtenir un matériau 

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 d'emballage dont la vitesse de transmission de la vapeur d'eau, déterminée par les procédés recommandés par la   "Technical   Association of the Pulp and Paper Industry", est Inférieure à 1 gr par 645 cm2 de surface par 24 heures avec un degré   hygro-   métrique de 0 à 95 % à 40  C.

   Ce procédé de détermination de la vitesse de transmission de la vapeur d'eau   consiste   à coller le papier enduit sur une cuvette peu profonde contenant du chlorure de calcium sec et à l'introduire dans une enceinte dans laquelle le degré hygrométrique est maintenu à une valeur constante comprise entre 90 et 100 %. Au bout de 24 heures de conditionnement, on pèse les cuvettes et on les replace dans l'enceinte. Au bout de   48   heures, on les pèce de nouveau et on calcule leur augmentation de poids, basée sur une surface de 645 cm2, par 24 heures. Ce procédé a été appliqué dans chacun des exemples donnée ci-après. 



   La résine de styrène-diène appliquée en couche sur un matériau de base fibreux se colle à chaud au point de pénétrer dans le matériau de base. La résistance du joint à chaud de chacun des exemples est indiquée en grammes par échantillon d'essai d'une largeur de 25 mm. 



   Les couches obtenues avec cette résine sont également transparentes. Lorsque la résine et la cire sont dissoutes dans un solvant, on peut appliquer la couche à la température ambiante au moyen d'un instrument d'application ordinaire. 



  Des solvants convenant à la résine de   styrène-diène   et à la cire sont le   'benzène,   le toluène, le xylène, ou des mélanges de toluène et de solvants aliphatiques tels que l'essence, en proportion de 70 parties de toluène et 30 parties de solvant aliphatique. La composition de la couche de chacun des exemples est celle d'une solution composée des diverses aube- tances indiquées et diluée avec un solvant sous forme de solution contenant 20 % de matières solides. 

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   Le produit appliqué en couche sur un matériau de base ne doit pas "coller" à une température inférieure à 49  C lors- qu'on roule ou empile le matériau de base enduit. Le point de collage est par définition la température minimum qui est nécessaire pour faire   adhérer   deux surfaces dans les conditions de durée et de temps indiquées. Les échantillons de papier enduits sont disposés dans trois positions, face à face, dos à fos, face contre dos. puis on introduit chacun d'eux dans un petit sac en feuille d'aluminium, sous un poids en métal de   0,68   kg dont la surface inférieure est de 645 mm2. On introduit ces échantillons dans des fours maintenus   à   des températures de 43, 49,54 et 60  C pendant 24 heures.

   Puis on sort les échantillons du four, on les refroidit et on en recherche les signes)apparente d'adhérence. 



   Outre cette caractéristique de non collage, on ootient aussi avec le produit suivant l'invention un matériau de base enduit qui ne colle ni ne s'accroche lorsqu'on le fait passer eur les fers de collage à chaud qui servent à coller à chaud le matériau d'emballage pour confectionner un paquet ne lais- sant pas passer l'air. Le matériau de base enduit suivant l'invention possède aussi un excellent pouvoir de glissement à froid, qu'on détermine par l'aptitude de deux feuilles à se déplacer librement en sens inverse lorsqu'elles sont maintenues en contact sous une charge d'environ 0,07 à 0,21 kg/cm2. 



   Le produit peut être appliqué facilement en couche sur le matériau de base à une vitesse relativement grande, par exemple d'environ 53 m/min. Il n'est pas nécessaire d'élever la température de la solution de la couche pour l'appliquer à cette vitesse, mais cette température peut être maintenue à 20-25  C.

   Les couches qui doivent être appliquées à température élevée, sont susceptibles de subir des variations de viscosité,   teneur matières solides lacomposition solde la teneur en matières solides et de lacomposition du sol-   

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 vant, d'où il résulte que le poids et   l'épaisseur   de la couche varient et que ces variables doivent être contrôlées en permanence.   Lacouche   du produit suivant l'invention peut être appliquée à la température ambiante et à grande vitesse avec un solvant unique et par suite la proportion du solvant ne subit aucune variation. 



   La composition du produit de   formation   de la couche est facile à établir, étant donné que la résine de styrène-diène est compatible avec la plupart des cires du commerce, en particulier avec la paraffine et les cires microcristallines, et par suite, il suffit que, suivant une formule simple, il contienne la résine, une cire et un solvant. A rencontre des compositions complexes de certaines autres couches, on obtient des couches satisfaisantes à l'épreuve de l'humidité, avec la résine seule, mais pour emballer des produits alimentaires, d'épicerie, chimiques, du tabac, etc., il est nécessaire que la vitesse de transmission de la vapeur d'eau de la couche soit très faible, résultat qui est obtenu par l'addition d'une cire. 



  La cire peut être d'une nature quelconque et les cires suivan- tes permettent d'obtenir des couches satisfaisantes avec la résine: toutes les paraffines, en particulier la paraffine cris- tallisée à pointe de fusion compris dans les intervalles de   53,3-54,4,   de 58-60, et de 64,4-65,5  C; les cires microcris- tallines; les cires naturelles, telles que l'ozokérite, la céresine, la cire d'Utan et la cire Montane; les cires végé- tales, telles que la cire de Carnauba, de   Candellila,   du Japon, de coton, de laurier et de myrte;

   les cires animales et des insectes, telles que le   spermacéti   et la cire d'abeilles, les cires fabriquées et synthétiques, telles que les alcools gras, parmi lesquels l'alcool cétylique, et les acides gras, tels 

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 qu'un mélange d'acides   arachidique   et béhénique; les esters d'acides gras des alcools polyvalents, tels que les stéarates de   glycéryle,   les stéarates de glycol et les stéarates de sorbitol. 



   La cire peut être ajoutée en proportions comprises entre environ 3 % et environ 90 % de la totalité des matières solides du produit et de   préférence   entre environ   5 % et   environ 30 %. 



  Lorsque la couche doit servir à protéger des pièces métalli- ques, le produit contient un acide gras, ainsi que la cire et la résine de styrène-diène. La proportion de la cire est comprise entre environ 40 % et 80 %, celle de l'acide gras entre 8 et   59   et celle de la résine entre 1 et 10 %. 



   Diverses résines naturelles ou synthétiques peuvent être mélangées avec la résine de styrène-diène pour améliorer diverses caractéristiques de la couche, par exemple son éclat, son pouvoir collant, etc.. Parmi les diverses résines qui peuvent être mélangées avec la cire, le solvant et la résine de styrène-diène, on peut citer les suivantes qui donnent des résultats satisfaisants?   les   esters de résine de pin, tels que   l'abiétate   de glycérol, l'ester de glycérol de résine de pin polymérisée, la résine de pin hydrogénée, les esters de glycérol de résine de pin hydrogénée, et l'ester de résine de pin de pentaéry- tnritol phénolique modifié; les terpènes polymérisés, tels que l'alpha et bêta pinène; les polymères bruts de styrène, et les résines de paracoumarone-indène;

   les résines phénoli- ques et les résines maléiques modifiées par la résine de pin; les résines   d'alkyde   et aryl phénol-formaldéhyde modifiées par la résine de pin; les résines phénoliques de terpène   ieomérisé;   les gommes végétables, telles que la gomme   dammar;   les résines   de   diphényle chloré et de paraffine chlorée; le 

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 caoutchouc synthétique chloré, le caoutchouc naturel chloré, les caoutchoucs synthétiques et naturels cyclisée;

   les alkyd- résines non oxydantes et oxydantes, les résines de   cyclopa-   raffine, lest résidus de résine de pin insolubles dans les hydrocarbures de pétrole, connus dans la littérature sous le nom de   Vinsol,   les résines naturelles, telles que la résine   du Congo ; résines vinyliques telles que l'acétate de   polyvinyle, le chlorure de vinyle et l'acétate de vinyle, et 
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 les copolymèree de chlorure de vinyle et de vinviidnea 
Les résines qui précèdent peuvent être ajoutées en proportions comprises entre environ 1 % et environ   90   de la totalité des matières solides du produit et de préférence entre environ 1 % et environ 50 %. 



   Outre les diverses cires et résines ajoutées à la 
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 résine de styrène-d1ène. on peut Incorporer au produit divers élastomères qui servent de plastifiants solides, parmi les- quels on peut citer: 
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 lepolybutylèneg le polybutadiéne, le copolymère diso-- butylène et de   butadiène--1,3,   les copolymères de butadiène et de styrène contenant au moins 50 % de diène, le   polyméthyl   
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 cyclopen,tadiène, la butadiéne-vinyl pyridine, et l'isobutylène styrène en proportions de 40/60. 



   On peut aussi employer des plastifiants   liquides,   ainsi que les plastifiants solides précités et les plastifiants du   commerce   suivants sont compatibles avec le produit contenant la résine de styrène-diène et la cire: phosphate de   triphényie,     phtalate   de dibutyle, stéarate de butyle, toluène sulfonamide, huile de ricin dense, abiétate 
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 de méthyle hydrogéné, dipropionate de diéthyiéne glycolt di- phényle chloré, eébaçate de dibutyle,   di-2-éthyl   butyrate de 
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 triglycol, sulfonate de 0-crésyl-g-tolune, polymère de paracoumarone indène, huile de lin dense et huile de lin polymé- 

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 risée. 



   Il doit être bien entendu que les cires, résines, élas-   toméres   et   plastifiante   énumérés ci dessus ne sont pas les seuls qui peuvent être choisie, mais sont seulement   des   exemples parmi ceux qui sont efficaces. Il doit donc être bien entendu d'une manière générale que l'invention concerne un emballage colle à chaud, recouvert d'une couche dont l'élément   indis-   pensable est une résine de   styrène-diène   conjugué et qui contient une cire, et que cette couche de base peut aussi contenir une autre résine, un plastifiant et un élastomère compatibles chacun avec la résine de styrène-diène et la cire. 



   Lee exemples suivante, donnés à titre indicatif et non   limitatif,   indiquent la composition de divers produite qui peuvent être appliquée avec succès sur divers matériaux de base sous forme de couches pouvant se coller à chaud et à l'épreuve de l'humidité. 



  EXEMPLE 1.- 
Copolymère de butadiène-styrène à   30/70   85 parties 
Paraffine fondant à 56,6  C 15 parties 
Toluène 400 parties (x) V.T.V.E. papier glacé à 9,0 kg: 0,40-0,70 gr   (xx)R.J.C.   papier glacé: 200-400 gr 
Point de collage: 43  C (x) Vitesse de transmission de la vapeur d'eau (xx) Résistance du joint collé à chaud   EXEMPLE 2.-    
Copolymère de butadiène-styrène à 30/70 85 parties cire   micro-cristalline   fondant à   65,5    C 15 parties 
Toluène 400 parties 
Point de collage: 49  C 
V.T.V.E. papier glacé à 9,0 Kg:   0,25-0,60   gr 

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R.J.C. papier glacé: 250-500 gr' " feuille d'aluminium:

   600-1000 gr acétate de   cellulose:100-350   gr EXEMPLE 3.-   copolymère   de butadiène-styrène à 30/70 77 parties 
Copolymères résineux d'un mélange de styrène et ses homologues 8 parties 
Cire micro-cristalline fondant à   76,6 C   15 parties 
Toluène 400 parties 
Point de collage: 54,4-60  C   V.T.V.E.   papier glacé à 9,0 Kg : 0,25-0,60 gr 
R.J.C. papier glacé:   250-600   gr EXEMPLE 4.- 
Copolymère de butadiène-styrène à 30/70 66,6 parties 
Résine de coumarone indène 23,4 parties cire micro-cristalline fondant à 65,5  C 10 parties 
Toluène 400 partiee 
Point de collage: 54,4-60  C   V.T.V.E.   papier glacé à 9,0 kg: 0,20-0,40 gr 
R.J.C. papier glacé:

     250-650   gr 
Pouvoir de glissement à froid excellent EXEMPLE 5.- copolymère de butadiène-styrène à 30/70: 69 parties 
Polybêtapinène   1398   parties copolymère d'isobutyle-butadiène-1,3 699 parties (1 à 3 %) 6,9 parties 
Cire micro-cristalline fondant à 65,5  C 10,3 parties 
Toluène 400 parties   V.T.V.E.   papier glacé à 9,0 kg: 0,75-1,5 gr 
R.J.C. papier glacé: 200-300 gr 

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 EXEMPLE 6.- 
 EMI15.1 
 copolymre de butadiène-styrène: 30/70 80 parties Polyisoprène 8 parties Paraffine fondant à   56,6    C 12 parties Toluène 400 parties 
 EMI15.2 
 V.T.V.E. papier glacé à 990 Kg: o,50-o,85 gr 
R.J.C. papier glacé: 100-300 gr " parchemin plastifié:

     250-500   gr   EXEMPLE   7.- 
 EMI15.3 
 copolymère de butadiène-styrène à. 30/?0 8395 part les Cire   micro-cristalline   fondant à   65,5    C 12,5 parties Sébaçate de   dibutyle   4,0 parties Toluène 400 parties 
 EMI15.4 
 VoTeVeBe papier glacé à, 9.0 kg: 0,50-0,85 gr 
Rejoue parchemin:   350-600   gr   EXEMPLE 8.--   
 EMI15.5 
 Copolyùiére de butadiéne-styréne à z 70 80 parties Polyisoprène cycle 8 parties Cire mierocrîstuiiine fondant a 65,50 c 12 parties Toluène 400 parties 
 EMI15.6 
 Y..v.E. papier glacé à 9,o lcg: 0,35-0,65 gr 
R.J.C. papier glacé:

     100-300   gr EXEMPLE 9.- 
 EMI15.7 
 Copolymère de butaàiéne-stfène à 301@O 11 parties Cire micro-cristalline fondant a 65,50 c 15 parties Ester de glycérol de résine de pin polymé- risée 8 parties Toluène   4 00   parties 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 
V.T.V.E. feuille de chlorure de vinyle d'épais- seur de 0,038 mm: 0,25-0,60 gr   R.J.C.   feuille de chlorure de vinyle: 400-600 gr 
Transparence: parfaite 
Flexion à froid: parfaite EXEMPLE 10.- copolymère de butadiène-styrène à 30/70 ?1,4 parties 
Cire micro-cristalline fondant à   65,5    C 10,7 parties   Pentaérythritol   phénolique modifié 17,9 parties 
Ester de résine de toluène   4 00   parties   V.T.V.E.   papier Kraft super calandré à
11,3 kg:

     0,?5-1,5   gr   R.J.C.   papier kraft:   400-800   gr EXEMPLE 11.-   Copolymère   de butadiène-styrène à 30/?0 84 parties 
Paraffine fondant à   56,60   C 15 parties 
 EMI16.1 
 Mélange d'acides gras arachid1que-béhénique 1 partie 
Toluène 400 parties   V.T.V.E.   papier glacé à 9,0   Kg:     0,40-0,70   gr   R.J.C.   papier glacé:   200-400   gr 
Point de collage 51,60 C EXEMPLE 12.- copolymère de butadiène-styrène à   25/75   64 parties 
Cire micro-cristalline fondant à 65,5  C 15 parties   polystyrène   21 parties 
Toluène 400 parties   V.T.V.E.   acétate de cellulose de 0,022 mm d'épaisseur:

   0,35-0,50 gr   R.J.C.     100-300   gr 
Point de collage: 46,1  C. 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 



    EXEMPLE   13.- 
 EMI17.1 
 copolymère de butadiene-styrene a 20/80 ?? parties 
Cire micro-cristalline fondant à 65,5  C 15 parties 
Polystyrène 8 parties 
Toluène 400 parties   R.J.C.   feuille   d'aluminium.   300-850 gr   EXEMPLE 14 .-    copolymère de butadiène-styrène   10/90   80 parties 
Caoutchouc   butylé   8 parties 
Cire   micro-cristalline   fondant à 65,5  C 12 parties 
Toluène 400 parties 
 EMI17.2 
 VOTOVOEO papier gldeé à 9,0 kg: 0,?5-1,10 gr 
R.J.C. papier glacé: 250-500 gr EXEMPLE 15.- 
Copolymère de butadiène-styrène à 5/95 85 parties 
Cire   micro-cristalline   fondant à 65,5  C 15 parties 
Toluène 400 parties 
 EMI17.3 
 V.T.V.B. papier glacé à 9, 0 kg: loto-1175 gr 
R.J.C. papier glacé:

     200-300   gr EXEMPLE   16.-   
 EMI17.4 
 copolymère de butaalène-chloroatyrne à 30/70 85 parties 
Cire micro-cristalline fondant à   65,5    C 15 parties 
Toluène 400 parties 
V.T.V.E. papier glacé à 9,0 kg:   0,25-0,50   gr   Rejoue   papier glacé: 300-500 gr EXEMPLE 17.- 
 EMI17.5 
 copolymère d11s0prène-etyràne à 30170 85 parties Cire mierocriatailine fondant à 65,5 c 15 parties Toluène 400 parties 

 <Desc/Clms Page number 18> 

   V.T.V.E.   papier glacé à 9,0   ]eg:     0,25-0,50   gr 
R.J.C. papier glacé:

   300-500 gr   EXEMPLE   18.-   Copolymère   de butadiène-styrène à 30/70 75 parties 
Cire micro-cristalline fondant à   65,5      c   15 parties 
Ester de résine de pin polymérisé 8 parties 
Alcool cétylique 2 parties 
Toluène 400 parties   V.T.v.E,   feuille de chlorure de   vinyle   de 
0,038 mm d'épaisseur: 0,20-0,50 gr 
R.J.C. feuille de chlorure de vinyle;

   400-600 gr EXEMPLE 19. - copolymère de butadiène-styrène à 30/70 10   parti@$   
Mélange diacides grae arachidique-béhéhique 50 parties 
Paraffine fondant à 56,6  0 40 parties 
Cette couche est appliquée à chaud à l'état fondu pour protéger les pièces métalliques contre la rouille EXEMPLE 20. - 
Copolymère de butadiène-styrène à   25/75   5 parties 
Mélange eutectique d'acides gras stéa-   rique-palmitique   35 parties 
Paraffine fondant à 49  c 60 parties 
Même application que le produit de l'exemple 19. 



  EXEMPLE 21.- 
Copolymère de butadiène-styrène à   30/70   10 parties 
Ester de glycérine de résine de pin   hydrogénée   15 parties 
Mélange diacides gras arachidique-béhénique 25 parties 
Paraffine fondant à 56,6  C 50 parties 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 
On fond ensemble les acides gras et la résine de pin hydrogénée et on dispose le copolymère dans le produit fondu chaud. On ajoute de la paraffine pour réduire la viscosité. La vttes- se de transmission ode la vapeur   d'eau   d'une couche de 4,53 kg appliquée sur une surface de   2?8,?   m2 de papier kraft est de 1,0-1,5 gr pour une surface de 645 cm2. La résistance du joint à chaud est satisfaisante* Ce produit peut servir à former des sacs de 90 kg de fa- rine, sucre, sel, engrais, etc. 



     EXEMPLE  22.- 
Copolymère de butadiène-styrène à 30/70   80   parties 
Paraffine fondant à   56,6   C 20 parties 
Toluène 400 parties 
Colle pour feuilletage en papier glacé et/ou en feuilles métalliques 
EXEMPLE 23.- copolymère de butadiène-styrène à 30/70 80 parties 
Paraffine fondant à   56,6      c   20 parties 
Toluène 150 parties 
Essence solvant du caoutchouc 250 parties 
Colle pour feuilletages en feuilles de chlorure de   polyvinyle,   en utilisant l'essence comme cons- tituant du solvant de façon à atténuer l'action de gonflement exercée par le toluène sur la feuil- le de   criloxure   de vinyle, La résistance au cisaille- ment du joint est égale à celle des diverses feuil- les élémentaires du feuilletage.

   Larésistance à l'ar- rachement de la pellicule est de 400-700 gr pour une largeur de 25 mm. 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 



  EXEMPLE 24.- copolymère de butadiène-styrène à   30/70   60 parties 
Mica 35 parties 
Cire de Carnauba 5 parties 
Toluène 300 parties 
Cette couche supplique sur un tissu à raison de 68 à 102   gr/m2   pour confectionner des im- perméables. 



    EXEMPLE   25.- 
Copolymère de butadiène-styrène à   30/70   100 parties 
Oxyde de zinc 5 parties 
Acide stéarique 0,5 partie soufre 2,5 parties 
Mercaptobenzothiazol 1,5 partie on mélange les éléments dans un broyeur à caout-   chouc,   on les dissout dans le toluène et les étale sur le tissu, puis on élimine le solvant. 



   On enroule le tiss" sur un tambour en interca- lant des "fourrures" en tissu, pour empêcher les couches de coller et on le wulcanise à la vapeur à découvert pendant 10 minutes à 160  c. 



  EXEMPLE 26. - copolymère de butadiène-styrène à 40/60 70 parties 
Cire   micro-cristalline   fondant à 65,5  C 15 parties 
Polyisoprène cyclisé 15 parties 
Toluène 400 parties 
Cette couche convient au papier parchemin servant à confectionner des emballages de produits   alimen-   taires congelés, lorsque lesdits emballages doivent 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 être extrêmement   flexibles   à basse température. 



   La vitesse de transmission de la vapeur d'eau de ce produit est de 0,20-0,30 gr pour une sur- face de 645 cm2,   à -280   c. il se colle à chaud sur le parchemin. 



    EXEMPLE   27.- copolymère obtenu par polymérisation d'un mélange de 27 parties de butadiène-1,3 et de 
73 parties de styrène 80 parties 
Cire micro-cristalline fondant à 76,6  C 12 parties 
 EMI21.1 
 Allsyd résine de pin modifiée copolymérisée avec une résine de   phénol-formaldéhyde,   mo-   difiée   par le   phényl   8 parties 
Toluène 400 parties 
Ce produit adhère parfaitement au papier glacé en formant un joint à chaud   de   déchirure. 



     V.T.V.E.   papier glacé: 0,18 à 0,4 gr EXEMPLE 28.- copolymère de butadiène-styrène à   30/70   62,5 parties 
Copolymère liquide d'un mélange de styrène et de ses homologues 31,25 parties 
Paraffine fondant à 56,6 -58  C 6,25 parties 
Toluène 400 parties ce produit adhère parfaitement au papier glacé en formant un joint à chaud de déchirure et peut servir de colle pour feuilletages de feuilles de papier, pellicules et feuilles de métal. 



   Chacune des couches des exemples qui précèdent a été appliquée en solution sur le matériau de base indiqué. La résine de styrène-diène conjugué peut aussi être mélangée avec 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 les divers   copolymères   indiqués, avec les acides gras solides avec lesquels ils sont compatibles, puis on dilue le mélange avec de la paraffine moins coûteuse. Ce produit, tel que celui de l'exemple 19, peut être appliqué sur des pièces métalliques en plongeant les pièces dans le produit fondu chaud à une température de 93-177  C. Cette couche protège le métal d'une manière très efficace contre la vapeur d'eau et l'empêche de rouiller pendant le transport ou en magasin. 



  En raison de sa forte teneur en paraffine, la couche est facile à détacher des pièces métalliques. lorsqu'on désire les utiliser. 



   On peut aussi appliquer des couches fondues à chaud sur des matériaux de base, tels que le papier glacé, le parchemin, le papier kraft et d'autres papiers dans lesquels la résine de styrène-diène sert de plastifiant, épaississant ou agent de microcristallisation pour les mélanges de résines et de paraffine du type indiqué ci-dessus. La résine de styrène- diène peut être ajoutée sous forme de produit fondu chaud composé d'un acide gras solide ou liquide et de la résine de styrène-diène* On a constaté que les alcools gras, tels que l'alcool cétylique, diminuent la vitesse de transmission de la vapeur d'eau de ces produite fondus chaude et peuvent aussi être incorporés aux couches en solution dans le même but. 



   La résine de styrène-diène peut   servira   préparer des colles de feuilletage pour papiers, feuilles et   pellicules.   



  Ces produits peuvent être appliquée sur une des feuilles ou sur les deux, puis on effectue le feuilletage par une opération continue. La couche peut aussi être appliquée sur une surface, puis être séchée, roulée et expédiée à un autre endroit où s'effectue le collage sur une autre feuille quelconque. Par exemple, on peut appliquer en un certain point une couche sur une feuille d'aluminium, puis expédier la feuille en un autre 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 point et l'y   coller .   chaud sur un matériau de base, tel que le   parler   glacé, la "cellophane" ou une feuille de chlorhydrate de caoutchouc* La plupart des colles de feuilletage n'on- pas la propriété de diminuer la transmission de la vapeur d'eau des matériaux sur lesquels elles sont appliquées.

   Les produits de résine de styrène-diène à appliquer en couche suivant l'in-   vent   font diminuer de 2 gr à 0,35 gr pour 645 cm2 la vites- se de transmission de la vapeur d'eau d'une feuille d'un   copoly-   mère de 95 parties de chlorure de vinyle et 5 parties d'acétate de vinyle, lorsqu'ils forment une couche de colle de   0,025     mm   d'épaisseur entre deux feuilles de 0,038 cm d'épaisseur. 



  Lorsque la résine de styrène-diène sert de colle de feuilletage de deux ou plusieurs feuilles flexibles, la proportion de   paraf-   fine ajoutée est faible et comprise généralement entre 5 et 25 % de la totalité des matières solides. 



   La résine de styrène-diène peut servie à préparer des produits à appliquer en couche dans la fabrication des imper-   méables,   stores et parapluies. Pour se servir de la résine de styrène-diène dans les applications de ce genre, on in- corpore par broyage des charges   minérales   et des paraffines dures à la résine, on dissout la masse ainsi .obtenue dans un solvant aromatique et l'on applique sur le tissu par une opération   d'immersion,   on peut ajouter des teintures et des pigments colorés et imprimer le tissu recouvert de sa couche par les procédés   d'impression   ordinaires des tissus. 



   Quoique la vulcanisation ne soit pas nécessaire dans la plupart des   applications   des couches, on a constaté que dans certains cas on peut employer une couche vulcanisée, par exemple dans la fabrication des toiles de tente,   auvents,     bâches,   qui sont manipulés sans précautions et subissent les intempéries. 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 



  Les couches de résine de styrène-diène peuvent subir un mûris- sage ou une vulcanisation Jusqu'au point où elles deviennent complètement insolubles dans le benzène. Les couches vulcanisées ont aussi un point de ramollissement plus bas, une résistance à la traction plus forte et un allongement moindre. L'exemple 25 est celui d'un produit qui peut être vulcanisé.

Claims (1)

  1. RESUME L'invention a pour objets: 1 .- Une enveloppe étanche à la vapeur d'eau et desti- née à la confection des paquets, remarquable notamment par les caractéristiques suivantes, considérées séparément ou en combi- naisons : a) elle consiste en un matériau de base recouvert d'une couche d'un produit composé d'une cire et d'un copoly- mère résultant de la copolymérisation d'un mélange con- tenant 5 à 40 parties d'un hydrocarbure diène conjugué et 95 à 60 parties d'un monomère représenté par la for- mule: EMI24.1 dans laquelle R et R' désignent un radical d'hydrocar- bure inerte, un halogène ou l'hydrogène et n est égal à 0,1, ou 2 ; b) le matériau de baee consiste en:
    cellulose, papier ou papier glacé, ou en une feuille en polymère de chlorure de vinyle- chlorure de vinylidène, une feuille cellulosique ou en acétate de cellulose, ou en une feuille métallique; <Desc/Clms Page number 25> c) le produit à appliquer en couche contient une résine; d) la résine est un copolymère d'une alkyle de résine de pin modifiée et d'une résine d'aryl phénol-formaldéhyde; e) la résine est un caoutchouc estérifié; f) le copolymère résulte d'un mélange d'un hydrocarbure diène et de styrène; g) on vulcanise la couche jusqu'à ce qu'elle soit insolu- ble dans le benzine; h) le produit à appliquer en couche contient un acide gras;
    2 .- Procédé d'emballage d'un objet au moyen d'une enveloppe recouverte de la couche précitée, remarquable notamment en ce qu'on rend l'emballage étanche au passage de l'air en appli- quant sous pression l'une sur l'autre les surfaces opposées recou- vertes de la couche du matériau et en les chauffant, de façon à provoquer la collage des surfaces opposées enduites; 3 .- Les emballages obtenus au moyen de l'enveloppe et selon le procédé définie aux paragraphes 1 et 2.
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