BE497205A - - Google Patents

Info

Publication number
BE497205A
BE497205A BE497205DA BE497205A BE 497205 A BE497205 A BE 497205A BE 497205D A BE497205D A BE 497205DA BE 497205 A BE497205 A BE 497205A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
ruthenium
platinum
alloys
process according
catalysts
Prior art date
Application number
Other languages
French (fr)
Publication of BE497205A publication Critical patent/BE497205A/fr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C3/00Cyanogen; Compounds thereof
    • C01C3/02Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
    • C01C3/0208Preparation in gaseous phase
    • C01C3/0229Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the absence of oxygen, e.g. HMA-process
    • C01C3/0233Preparation in gaseous phase from hydrocarbons and ammonia in the absence of oxygen, e.g. HMA-process making use of fluidised beds, e.g. the Shawinigan-process

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  PROCEDE DE FABRICATION D'ACIDE CYANHYDRIQUE. 



   On a trouvé que le ruthénium est un catalyseur convenable pour la préparation de   19 acide   cyanhydrique à partir de composés azotés et de composés carbonés volatils, en l'absence ou également en présence d'oxygènes et qu'il possède, comme constituant de catalyseur à cette fin,des avantages extraordi-   naireso   Il est   remarquable   que le ruthénium possède des propriétés de premier plan somme catalyseur ou constituant de catalyseur également en l'absence de   catalyseur   de platine ou de catalyseurs pauvres en platine. Les mélanges les plus   avantageux     à   cette fin sont ceux qui consistent en ammoniaque et hydrocar- bures., particulièrement du méthane.

   Ces mélanges réagissent par exemple, en   1-*absence     d'oxygène,9   suivant la réaction NH3 + CH4   = HCN   + 3 H2   cu   bien., en présence d'oxygène, suivant la réaction 
NH3   +   CH4 +   1,5   02 = HCN + 3 H2O, à des températures comprises entre 800 et   1200   degrés C, de préférence entre 950 et 1100 C sur des catalyseurs conformes à   l'invention.   Ainsi qu'on l'a également constaté, ces catalyseurs conviennent également très bien en présen- ce d'oxygène dans les gaz frais, aussi bien au point de   vae   de la réaction qu'à celui de la stabilité des catalyseurs.

   Des alliages de platine, c'est-à-dire des alliages de métaux du groupe du platine ou des alliages contenant du pla- tine, qui renferment en outre du ruthénium, s'avèrent remarquablement avanta- geux. On peut utiliser ces alliages sous forme de feuilles ou de   treillis.-   comme catalyseurs de parois ou de passage. Au lieu d'alliages, conviennent   également   des catalyseurs mixtes, préparés au moyen de ruthénium, et qui sont par exemple appliqués sur des matières de support.

   On peut, par conséquent utiliser également des parois,   cloisons ou   corps de remplissage en céramique, préparés au moyen de solutions de sels métalliques contenant du   ruthênzumo   
Le ruthénium produit une amélioration extraordinaire aussi bien de Inactivité catalytique qu'en particulier de la stabilité et de la durée de   vi e   des catalyseurs. Déjà de faibles teneurs inférieures à 1% présentent de la valeur à ce point de   vue.,   mais on préfère cependant en général des teneurs notablement plus élevées,9 comprises par exemple dans l'intervalle au delà de   5%   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 jusqu'à environ 35% de ruthénium dans du platine ou des alliages de platine, par exemple de   platine-palladium,   platine iridium, etc.

   A ce point de vue, les éléments chimiquement voisins du ruthénium, par exemple l'osmium, peuvent convenir comme constituants d'alliages ou constituants de catalyseurs mixtes. 



  Des alliages ou revêtements riches en ruthénium pouvant aller jusqu'au ruthé- nium pur, entrent également en ligne de compte. 



   Dans le choix de la composition, il faut également tenir compte par exemple des possibilités du   façonnage,   qui s'effectue de façon convenable notamment lors de la préparation de treillis, etc., par exemple au moyen d'al- liages de platine-ruthénium,mais qui ne se réalise pas sans difficultés pour toutes les teneurs de ruthénium, alors que, par exemple, on peut préparer ai- sément des imprégnations depuis les teneurs les plus basses aux teneurs les plus élevées en ruthénium, également en cas d'emploi d'autres constituants quel- conques de mélange, par exemple lors de l'emploi d'autres métaux du groupe du platine, de métaux nobles résistant à la température, etc.

   Par l'emploi de ces nouveaux catalyseurs et grâce à leur stabilité et leur efficacité particu- lièrement bonnes, la fabrication d'acide cyanhydrique est rendue possible de la façon la plus simple, ce qui a pour résultat une modification essentielle de cette fabrication. 



   Par un seul passage du mélange de gaz sur des catalyseurs conformes à l'invention,on obtient des rendements élevés allant jusqu'au delà de 95%, et on règle la vitesse des gaz à une des températures données à une valeur tel- le qu'on atteigne un rendement correspondant supérieur à 90%, par exemple de 95 à   96]la   On obtient, par exemple sur des feuilles de platine-ruthénium à 10 à   20%   de ruthénium, pour des mélanges d'ammoniaque-méthane dans un rapport de 1 : 1,05 à des températures de 1000 à 1100 c, des rendements de 96 à 98% par rapport à l'ammoniaque.. Malgré l'excès de gaz contenant du carbone., on évite une séparation de carbone, lorsque le catalyseur accuse partout la températu- re élevée citée. 



   Le nouveau procédé permet également une fabrication industrielle   favorable,  lorsqu'on fait passer des composés carbonés volatils en même temps que des composés d'azote-oxygène ou des gaz en contenant ou en même temps que de l'ammoniaque en présence d'oxygène gazeux et éventuellement d'autres gaz, sur ou à travers une masse contenant du ruthénium. 



    REVENDICATIONS.   



   1.- Procédé de fabrication d'acide cyanhydrique à partir de mélan- ges contenant des   composés   volatils d'azote et de carbone, caractérisé en ce 
 EMI2.1 
 qu'on fait passer des composés carbonés volatils, ffiriicl1lier' 'du méthane, en ù9éme.témps que "dé.ôiéccvôlàtilô.id%#tw,1:'én pia11"1ier- de .18II1Ironia.que, et 'T9HntueHanentL idMutres aonstit-t111!P,itst,v -sdmodti- à-,-travers -des 'aariialyS!3UI"s ':c:on.umant rh ruthéni1im,.'Avèmant en utilisant des supports ou des matières analogues.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  PROCESS FOR MANUFACTURING HYDRO CYAN ACID.



   It has been found that ruthenium is a suitable catalyst for the preparation of hydrocyanic acid from nitrogen compounds and volatile carbon compounds, in the absence or also in the presence of oxygen, and that it possesses, as a component of the oxygen catalyst. To this end, extraordinary advantages. It is remarkable that ruthenium possesses first class properties as a catalyst or catalyst component also in the absence of platinum catalyst or low platinum catalysts. The most advantageous mixtures for this purpose are those which consist of ammonia and hydrocarbons, particularly methane.

   These mixtures react for example, in 1- * absence of oxygen, 9 according to the reaction NH3 + CH4 = HCN + 3 H2 cu., In the presence of oxygen, according to the reaction
NH3 + CH4 + 1.5 02 = HCN + 3 H2O, at temperatures between 800 and 1200 degrees C, preferably between 950 and 1100 C on catalysts in accordance with the invention. As has also been found, these catalysts are also very suitable in the presence of oxygen in fresh gases, both in the point of reaction of the reaction and in the stability of the catalysts.

   Platinum alloys, that is to say alloys of metals of the platinum group or alloys containing platinum, which additionally contain ruthenium, prove remarkably advantageous. These alloys can be used in sheet or mesh form as wall or passage catalysts. Instead of alloys, mixed catalysts are also suitable, prepared by means of ruthenium, and which are, for example, applied to support materials.

   It is therefore also possible to use ceramic walls, partitions or filling bodies, prepared by means of solutions of metal salts containing ruthênzumo.
Ruthenium produces an extraordinary improvement both in catalytic inactivity and in particular in the stability and lifespan of the catalysts. Low contents of less than 1% are already valuable from this point of view, but in general, however, appreciably higher contents are preferred, for example in the range above 5%.

 <Desc / Clms Page number 2>

 up to about 35% ruthenium in platinum or platinum alloys, eg platinum-palladium, platinum iridium, etc.

   From this point of view, the elements chemically close to ruthenium, for example osmium, can be suitable as constituents of alloys or constituents of mixed catalysts.



  Alloys or coatings rich in ruthenium, up to pure ruthenium, are also taken into account.



   In the choice of the composition, account must also be taken, for example, of the possibilities of shaping, which is carried out suitably in particular during the preparation of lattices, etc., for example by means of platinum-ruthenium alloys , but which is not carried out without difficulties for all contents of ruthenium, whereas, for example, one can easily prepare impregnations from the lowest contents to the highest contents of ruthenium, also when used. any other mixing constituents, for example when using other metals of the platinum group, temperature resistant noble metals, etc.

   By the use of these new catalysts and by virtue of their particularly good stability and efficiency, the manufacture of hydrocyanic acid is made possible in the simplest way, which results in an essential modification of this manufacture.



   By a single pass of the mixture of gases over catalysts in accordance with the invention, high yields are obtained, going beyond 95%, and the speed of the gases is adjusted at one of the temperatures given to a value such that 'a corresponding yield of greater than 90% is obtained, for example from 95 to 96] la This is obtained, for example on sheets of platinum-ruthenium containing 10 to 20% ruthenium, for mixtures of ammonia-methane in a ratio of 1: 1.05 at temperatures of 1000 to 1100 c, yields of 96 to 98% with respect to ammonia. Despite the excess of gas containing carbon., carbon separation is avoided, when the catalyst everywhere shows the high temperature cited.



   The new process also allows favorable industrial manufacture, when volatile carbon compounds are passed at the same time as nitrogen-oxygen compounds or gases containing them or at the same time as ammonia in the presence of gaseous oxygen. and optionally other gases, on or through a mass containing ruthenium.



    CLAIMS.



   1.- Process for manufacturing hydrocyanic acid from mixtures containing volatile compounds of nitrogen and carbon, characterized in that
 EMI2.1
 that we pass volatile carbon compounds, ffiriicl1lier '' methane, in the same time as "de.ôiéccvôlàtilô.id% # tw, 1: 'en pia11" 1st- of .18II1Ironia.que, and' T9HntueHanentL idMutres aonstit -t111! P, itst, v -sdmodti- to -, - through -des' aariialyS! 3UI "s': c: on.umant rh ruthéni1im,. 'Avémant using supports or the like materials.


    

Claims (1)

2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on emploie comme catalyseur du ruthénium ou des alliages exempts de platine ou pauvres en platine et contenant du ruthénium, ou des catalyseurs mixtes, par- ticulièrement avec d'autres métaux du groupe du platine. 2.- Process according to claim 1, characterized in that the catalyst used is ruthenium or alloys free of platinum or poor in platinum and containing ruthenium, or mixed catalysts, particularly with other metals of the group platinum. 3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on emploie des alliages de platine contenant du ruthénium ou bien des catalyseurs mixtes préparés au moyen de ruthénium et de platine, éventuellement en utili- sant des matières de support ou analogues. 3. A process according to claim 1, characterized in that platinum alloys containing ruthenium or alternatively mixed catalysts prepared by means of ruthenium and platinum, optionally using support materials or the like, are employed. 4.- Procédé suivant la revendication 1 ou 3, caractérisé en ce qu'on utilise des alliages de platine contenant en outre du ruthénium. 4. A method according to claim 1 or 3, characterized in that platinum alloys further containing ruthenium are used. 5.- Procédé suivant l'une des revendications 1, 3 ou 4,, caractéri- sé en ce qu'on emploie des alliages de platine-ruthénium contenant jusque 35% de Ru, de préférence 10 à 20% de Ru. 5. A process according to one of claims 1, 3 or 4, charac- terized in that platinum-ruthenium alloys containing up to 35% Ru, preferably 10 to 20% Ru, are used. 6. - Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caracté- risé en ce qu'on utilise les gaz contenant du carbone et de l'azote devant réa- gir sur des catalyseurs contenant du ruthénium, en proportion sensiblement stoé- chiométriques, particulièrement avec un excès de gaz carboné atteignant jusque 10% par rapport au gaz contenant de l'azote. <Desc/Clms Page number 3> 6. - Process according to one of the preceding claims, characterized in that the gases containing carbon and nitrogen to be reacted on catalysts containing ruthenium, in substantially stoichiometric proportion, in particular are used. with an excess of carbon dioxide reaching up to 10% compared to the gas containing nitrogen. <Desc / Clms Page number 3> 7.- Procédé de préparation d'acide.cyanhydrique à partir de mélan- ges contenant des composés volatils d'azote et de carbone, en particulier sui- vant une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on fait passer des composés volatils de carbone en même temps que des composés d'azote-oxygène ou de gaz en contenant ou en même temps que de l'ammoniaque en présence d'oxy- gène gazeux et éventuellement d'autres gaz, sur ou à travers des masses conte- nant du ruthénium; 7.- Process for the preparation of hydrocyanic acid from mixtures containing volatile compounds of nitrogen and carbon, in particular according to one of the preceding claims, characterized in that volatile compounds of carbon together with nitrogen-oxygen compounds or gases containing it or at the same time as ammonia in the presence of oxygen gas and possibly other gases, on or through masses containing ruthenium; 8.- Procédé suivant la revendication 7,caractérisé en ce qu'on fait passer des composés carbonés volatils, en particulier du méthane, en même temps que des composés d'azote volatils,, en particulier de l'ammoniaque, - sur des catalyseurs contenant du ruthénium, en présence de quantités telles d'oxy- gène gazeux et éventuellement d'autres gaz que, lors de la formation d'acide cyanhydrique, le mélange de réaction ne contienne pas d'hydrogène, mais de l'eau.. 8. A process according to claim 7, characterized in that volatile carbon compounds, in particular methane, are passed at the same time as volatile nitrogen compounds, in particular ammonia, - on catalysts containing ruthenium, in the presence of such quantities of gaseous oxygen and possibly other gases that, during the formation of hydrocyanic acid, the reaction mixture does not contain hydrogen, but water. 9.- Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caracté- risé en ce qu'on utilise des feuilles ou treillis métalliques contenant du ru- thénium comme catalyseurs de parois ou de passage., 10. - Procédé suivant l'une des revendications précédentes, carac- térisé en ce qu'on utilise des parois céramiques, par exemple des parois de tuyaux.? ou des corps de remplissage, revêtus ou recouverts de ruthénium ou de métaux du groupe du platine ou de leurs alliages contenant du ruthénium. 9. A method according to one of the preceding claims, characterized in that metal sheets or lattices containing rthenium are used as wall or passage catalysts. 10. - Method according to one of the preceding claims, characterized in that ceramic walls, for example pipe walls, are used. or fillers, coated or covered with ruthenium or metals of the platinum group or their alloys containing ruthenium. Il.- Procédé suivant l'une des revendications précédentes, carac- térisé en ce qu'on utilise comme catalyseur des parois céramiques, par exemple des parois de tuyaux, des corps de remplissage, etc. imprégnés éventuellement plusieurs foisde solutions de sels de ruthénium et de platine ou de métaux du groupe du platine, et séchés, tels quels ou après réduction particulière des sels métalliques. 11. Method according to one of the preceding claims, characterized in that ceramic walls, for example pipe walls, filling bodies, etc. are used as catalyst. optionally impregnated several times with solutions of ruthenium and platinum salts or of metals from the platinum group, and dried, as is or after special reduction of the metal salts. 12.- Procédé suivant l'une des revendications précédentes, carac- térisé en ce qu'on effectue la transformation en acide cyanhydrique à des tem- pératures de 800 à 1200 C, de préférence entre 950 et 1100 C. 12.- Process according to one of the preceding claims, characterized in that the conversion into hydrocyanic acid is carried out at temperatures of 800 to 1200 C, preferably between 950 and 1100 C. 13.- Procédé suivant l'une des revendications précédentes, carac- térisé en ce qu'on traite du méthane et de l'ammoniaque dans un rapport molaire d'environ 1,05 - 1, à une température des gaz de 800 à 1200 C, par exemple en- tre 1000 et 1100 C, sur des catalyseurs mixtes ou des aliages de ruthénium avec du platine ou des métaux du groupe du platine, contenant de préférence jusque 35%,par exemple entre 10 et 20% de ruthénium, appliqués sur des parois de tu- bes, à une vitesse d'écoulement du courant de gaz telle que plus de 90% de l'am- moniaque, par exemple, 96% et au delà, sont transformés en acide cyanhydrique. 13.- Process according to one of the preceding claims, characterized in that methane and ammonia are treated in a molar ratio of about 1.05 - 1, at a gas temperature of 800 to 1200. C, eg between 1000 and 1100 C, on mixed catalysts or ruthenium alloys with platinum or platinum group metals, preferably containing up to 35%, eg between 10 and 20% ruthenium, applied on tube walls at a rate of flow of the gas stream such that more than 90% of the ammonia, eg, 96% and above, is converted to hydrocyanic acid.
BE497205D BE497205A (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE497205A true BE497205A (en)

Family

ID=140233

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE497205D BE497205A (en)

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE497205A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1025637A (en) method of reduction of nitrous vapors in nitrous gaseous effluents
CA1323174C (en) Process for the treatment of sulfur composite containing industrial gases
KR20010046301A (en) Catalyst for preparing hydrocarbon
FR2928910A1 (en) IMPROVED PROCESS FOR THE PRODUCTION OF CYANHYDRIC ACID
BE497205A (en)
EP0286507A1 (en) Process for the purification of oxygenated waste gas by the selective reduction of nitrogen oxides
SU856974A1 (en) Method of producing elemental sulphur
CN1312100C (en) Method for synthesizing glyoxylic acid by oxidizing glyoxal with maleic acid ozone
FR2573673A1 (en) PROCESS FOR TREATING WASTE GAS.
IL25566A (en) Process for the production of hydrogen cyanide
JP2572142B2 (en) Amorphous alloy catalyst for carbon dioxide conversion
EP0021954B1 (en) Process and apparatus for continuous elimination of nitrogen oxides from nitrous gases
RU2257339C1 (en) Hydroxylamine sulfate preparation process
FR2490215A1 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF MIXTURES OF METHANOL AND HIGHER ALCOHOLS AND MIXTURES THUS OBTAINED
RU2257340C1 (en) Hydroxylamine sulfate preparation process
EP0945401A3 (en) Process for the preparation of hydroxylammonium sulfate
BE552839A (en)
EP0896049B1 (en) Process for the conversion of light gaseous hydrocarbons into higher hydrocarbons
KR20070050313A (en) Catalyst for Aqueous Transition Reaction of Fuel Cell and Manufacturing Method Thereof
SU177020A1 (en) METHOD FOR CLEANING CONVERTED GAS FROM CARBON OXIDE
FR2876683A1 (en) PROCESS FOR PRODUCING A SYNTHESIS GAS HAVING A H2 / CO RATIO LESS THAN 2.5
JPS635034A (en) Conversion of carbon monoxide
EP0649386A1 (en) Process for the production of sulphuric acid from sulphur dioxide
CN121016438A (en) A system and method for direct high-value utilization of high-temperature waste gas from thermal power plants
SU923941A1 (en) METHOD OF OBTAINING TECHNICAL HYDROXYLAMINSULFATE 1