<EMI ID=1.1>
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trile dans la molécule ou de mélanges contenant un polymère d'acrylonitrile de ce genre, dans les solvants organiques connus de ces polymères, présentent une viscosité trop élevée et ne sont pas assez fluides et mobiles pour pouvoir être transformées en fibres par filage à grande vitesse. Par exemple, lorsque -l'on file des solutions normalement obtenues par malaxage
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dans un solvant organique appropriée selon le procédé de filage usuels la vitesse à laquelle on peut extraire les fibres du bain de filage et les faire passer sur les godets et tambours rotatifs est limitée par la grande viscosité des solutions.
Cette grande viscosité nuisible à la solution est particulièrement sensible et gênante dans le eas de solutions obtenues par malaxage
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lonitrile et 2% d'acétate de vinyle dans la diméthylaeétamide est trop élevée pour permettre le filage rapide, mais elle est inférieure à la viscosité d'une solution d'un mélange d'un copolymère de ce genre provenant de 98 % d�acrylonitrile et de 2 % d'acétate de vinyle, avec un copolymère
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totale en polymère des deux solutions étant égale.
La présente invention a pour objet des solutions dans un solvant organique de polymères d'acrylonitrile ayant une viscosité relativement faible et une fluidité ou mobilité plus grande par rapport à la viscosité et la mobilité des solutions qu'on obtient normalement en mélangeant intime-
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Les solutions de polymères objet de l'invention se prêtent de plus au filage en fibres à vitesse élevée.
Pour préparer les solutions objet de 1-'invention, on malaxe intimement le polymère d'acrylonitrile ou le mélange de polymères avec le solvant organique choisi et avec une faible proportion d'un acide minéral tel que l'acide nitrique, l'acide chlorhydrique bu l'acide sulfamique.
Ces acides minéraux abaissent sensiblement la viscosité et
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colloïdal) et elle est obtenue quel que soit le solvant organique utilisé et indépendamment de toute modification de la couleur de la solution, qu'il s'agisse d'un solvant libérant ou non une amine au cours du chauffage.
On peut utiliser l'acide pour réduire la viscosité des poly-
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n'est pas limitée à cette particularité.
On peut utiliser les acides minéraux précités pour réduire la viscosité et pour améliorer la fluidité d'une solution du polymère ou d'un mélange le contenant dans un solvant quelconque de ce polymère ou de ce mélange et également de l'acide minéral, pour obtenir des solutions ayant
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on peut citer la diméthylformiamide, la diméthylacétamide., le sulfolane et le nitrométhane.
On peut faire varier la proportion d'acide minéral utilisé pour modifier la viscosité de la solution. De préférence, on utilise l'acide dans une proportion de 0,1 à 5 % par rapport au poids du solvant organique.
Dans un mode de mise en oeuvre préféré de l'invention, on prépare les solutions en dissolvant l'acide minéral dans le solvant organique, et en dispersant ensuite la matière polymère finement divisée dans la solution, à la température ambiante en agitant rapidement, cette opération étant suivie d'un chauffage destiné à parachever la dissolution du polymère.
La matière polymère peut être un polymère d'acrylonitrile contenant au moins 80 % d'acrylonitrile dans la molécule, y compris les copolymères contenant, outre l'acrylonitrile, jusqu'à 20 % d'une autre sub-
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sation avec l'acrylonitrileo Par exemple, outre le polyacrylonitrile, le polymère peut être un copolymère de l'aerylonitrile et d'une ou plusieurs des substances suivantes : les acides tels que les acides acrylique, halo-
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les halogéhures de vinyle et de vinylidène tels que le chlorure de vinyle, le fluorure de vinyle, le chlorure de vinylidène., le fluorure de vinyli-
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cétate de vinyle, le chloracétate de vinyle, le propionate de vinyle et le stéarate de vinyle, les N-vinylimides telles que la N-vinylphtalimide et
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les composés de vinyl=aryle tels que le styrolène et le vinyle naphtalène; les aminés tertiaires hétérocycliques vinyl-substituées telles que les di-
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une proportion de 2 à pas plus de 50 % en poids du mélange d'une matière polymérique modifiante. On peut mélanger des matières polymères diverses
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polymères à action modificatrice convenables sont solubles dans la diméthylacétamide et donnent, mélangées au polymère de base en quantité égale à 2
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le, avec un polymère se prêtant à la teinture, par exemple un copolymère contenant 30 à 90 % d'une aminé tertiaire hétérocyclique vinyl-substituée
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ble de le filer en filaments à grande vitesse. Suivant la présente inventions la viscosité du mélange de diméthylacétamide et du mélange de po-
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convenablement choisie de la manière précédemment décrite. La composition finale contenant le ou les polymères^ le solvant et 1* acide minéral est une solution très fluide, limpide et mobile, qui ne ressemble pas au pro-
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particules de gel non dissoutes en suspension
Les solutions sont stables en ce qui concerne leur viscosité et ne révèlent aucune tendance à augmenter de viscosité si on les laisse reposer pendant de longues périodes.
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que
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trile in the molecule or mixtures containing such an acrylonitrile polymer, in the known organic solvents of these polymers, have too high a viscosity and are not fluid and mobile enough to be able to be made into fibers by high speed spinning . For example, when solutions normally obtained by mixing are spun
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in a suitable organic solvent according to the usual spinning process, the speed at which the fibers can be extracted from the spinning bath and passed over the rotating buckets and drums is limited by the high viscosity of the solutions.
This high viscosity which is detrimental to the solution is particularly sensitive and troublesome in the eas of solutions obtained by mixing.
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lonitrile and 2% vinyl acetate in dimethyl aetamide is too high for rapid spinning, but it is lower than the viscosity of a solution of a mixture of such a copolymer from 98% of ; acrylonitrile and 2% vinyl acetate, with a copolymer
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total polymer of the two solutions being equal.
The present invention relates to solutions in an organic solvent of acrylonitrile polymers having a relatively low viscosity and a greater fluidity or mobility compared to the viscosity and mobility of the solutions which are normally obtained by intimate mixing.
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The polymer solutions which are the subject of the invention are also suitable for spinning into fibers at high speed.
To prepare the solutions that are the subject of 1-'invention, the acrylonitrile polymer or the mixture of polymers is thoroughly kneaded with the organic solvent chosen and with a small proportion of a mineral acid such as nitric acid, hydrochloric acid. drank sulfamic acid.
These mineral acids significantly lower viscosity and
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colloidal) and it is obtained regardless of the organic solvent used and independently of any change in the color of the solution, whether or not it is a solvent releasing an amine during heating.
The acid can be used to reduce the viscosity of poly-
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is not limited to this feature.
The aforementioned mineral acids can be used to reduce the viscosity and to improve the fluidity of a solution of the polymer or of a mixture containing it in any solvent of this polymer or of this mixture and also of the mineral acid, to obtain solutions having
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mention may be made of dimethylformiamide, dimethylacetamide, sulfolane and nitromethane.
The proportion of mineral acid used can be varied to modify the viscosity of the solution. Preferably, the acid is used in a proportion of 0.1 to 5% relative to the weight of the organic solvent.
In a preferred embodiment of the invention, the solutions are prepared by dissolving the mineral acid in the organic solvent, and then dispersing the finely divided polymeric material in the solution, at room temperature with rapid stirring, this operation being followed by heating intended to complete the dissolution of the polymer.
The polymeric material can be an acrylonitrile polymer containing at least 80% acrylonitrile in the molecule, including copolymers containing, in addition to acrylonitrile, up to 20% of another substance.
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sation with acrylonitrileo For example, in addition to polyacrylonitrile, the polymer may be a copolymer of aerylonitrile and one or more of the following substances: acids such as acrylic acids, halo-
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vinyl and vinylidene halides such as vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene chloride., vinyl fluoride
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vinyl ketate, vinyl chloroacetate, vinyl propionate and vinyl stearate, N-vinylimides such as N-vinylphthalimide and
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vinyl = aryl compounds such as styrene and vinyl naphthalene; vinyl-substituted heterocyclic tertiary amines such as the di-
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from 2 to not more than 50% by weight of the mixture of a polymeric modifying material. You can mix various polymeric materials
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Suitable modifying polymers are soluble in dimethylacetamide and give, when mixed with the base polymer in an amount equal to 2
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le, with a polymer suitable for dyeing, for example a copolymer containing 30 to 90% of a vinyl-substituted heterocyclic tertiary amine
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ble to spin it into filaments at high speed. According to the present inventions, the viscosity of the mixture of dimethylacetamide and of the mixture of po-
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suitably chosen in the manner previously described. The final composition containing the polymer (s), the solvent and the mineral acid is a very fluid, clear and mobile solution, which does not resemble the product.
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suspended undissolved gel particles
The solutions are stable in viscosity and show no tendency to increase in viscosity if left to stand for long periods.
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than