BE512098A

BE512098A - Procédé pour dissoudre et purifier les polyesters de diols et d'acides bicarboniques aromatiques, notamment de l'acide téréphtalique

Info

Publication number: BE512098A
Authority: BE
Original assignee: Glanzstoff Ag
Priority date: 1951-06-21
Publication date: 1954-01-08
Also published as: CH307010A; US2762788A; DE950030C; NL85933C; FR1058412A; GB719959A

Description


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  PROCEDE POUR DISSOUDRE ET PURIFIER LES POLYESTERS DE DIOLS ET D'ACIDES BICARBONIQUES AROMATIQUES, NOTAMMENT DE L'ACIDE TEREPHTALIQUE. 



   Il est connu de dissoudre les polyesters de diols et d'acides bicarboniques aliphatiques dans le benzène, le tétrachlorure de carbone ou le chloroforme. Par contre, la préparation de solutions en partant de téréph- talate polyéthylénique présente de grandes difficultés. On n'a jusqu'à pré- sent indiqué qu'un petit nombre de solvants permettant de dissoudre avec succès ces polyesters aromatiques. On a proposé, par exemple, d'employer comme solvants le crésol ou le phénol, ou encore la nitrobenzine ou le lac- tone. Ces solvants ne conviennent toutefois que dans une mesure restreinte, car les solutions obtenues prennent une forte coloration, principalement sous l'action d'un chauffage énergique.

   Il s'ensuit qu'on n'a pas pu jus- qu'ici obtenir des solutions incolores et stables de téréphtalates   polyéthy-   léniques; 
Or, la demanderesse a découvert que l'on peut obtenir des solu- tions incolores et stables de polyesters aromatiques, tels que le téréphta- late polyéthylénique, en utilisant comme solvant un composé liquide ou fu- sible organique, comportant deux noyaux cycliques, qui peuvent être reliés   directement ou par des groupes 0-, CO (CH2)n (n avant une valeur de 1 à 4). 



  Ces composés organiques peuvent également contenir dans leur noyau un ou   plusieurs substituants, tels que CH3-, CH3O-, C2H5, C2H5O-, C3H7-, C3H7O-. 



  A cette catégorie de composés appartiennent : le diphéhyle, l'éther diphé- nylique, la naphtaline, la méthylnaphtaline, le benzophénone, le   diphénvl-   méthane ou d'autres analogues. On peut, en outre, employer 'des solvants à noyaux cycliques'ayant la constitution indiquée ci-dessus, dans lesquels ces noyaux sont totalement ou partiellement hydrogénés. Si l'on utilise de tels solvants, isolés ou en mélanges, le polyester, notamment le téréph- talate polyéthylénique se dissout complètement entre 160 et 240 degrés cen- tigrades.

   Quand on refroidit ces solutions jusqu'aux environs de 100 C, 

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 le polycondensat se précipite à l'état amorphe sous forme de gel, et peut, après lavage par un composé organique approprié à bas point de fusion, tel que l'acétone, le chloroforme, etc...., être obtenu à l'état solide. Les éléments de poids moléculaire bas du polycondensat restent alors dissous et peuvent ainsi être facilement éliminés de ce polycondensat. L'avantage de cette opération consiste en ce que l'on peut, de façon simple, obtenir un polycondensat unitaire exempt de produits à bas poids moléculaire. 



    Exemple¯1.   



   On introduit 25 grammes de téréphtalate   polyéthylénique   brut (frag- menté) dans 100 centimètres cubes d'éther   diphénylique   et l'on chauffe'le mélange à 180-240 C, et la dissolution s'effectue totalement en 20 minutes environ. Après refroidissement lent jusqu'à la température ambiante, le téréphtalate polyéthylénique se sépare sous forme d'un gel, qui est finale- ment séparé à l'aide de benzène ou d'acétone. L'ester se précipite alors en poudre solide. Le téréphtalate polyéthylénique obtenu présente un point de fusion inférieur de 2 C à celui du produit initial, c'est-à-dire que les éléments à poids   molécylaire   bas restent dissous. 



  Exemple2. 



   On introduit 25 grammes de téréphtalate polyéthylénique brut dans 150 centimètres cubes d'alpha-méthylnaphtalène, puis on chauffe le mélange jusqu'à 150 à 240 C, et la dissolution s'effectue -totalement en 15 minutes. 



  Après un traitement analogue à celui de l'exemple 1, le polyester se préci- pite à l'état de poudre fine. Son point de fusion est de 247,5 C. 



    Exemple 2..    



   25 grammes de téréphtalate polyéthylénique sont dissous, comme on l'a décrit pour l'exemple 1, dans 150 grammes de tétrahydronaphtaline à 170-180 C. Le produit initial se dissout complètement en 20 minutes en- viron, puis il est traité comme dans l'exemple 1. Le polyester, qui se précipite à l'état très pur en poudre fine, possède un point de fusion de 247,5 C. 



  Exemple 4. 



   On dissout 25 grammes de téréphtalate polyéthylénique brut dans 120 centimètres cubes de   diphénylméthane.   La dissolution totale s'opère aux environs de   200 C.   Après un traitement analogue à celui de l'exemple 1, on obtient un polyester purifié à point de fusion de   248 C.   



    Exemple 50    
25 grammes de téréphtalate polyéthylénique brut sont dissous dans 120 grammes de benzophénone à   220 C,   puis traités comme dans l'exemple 1. 



  Le point de fusion du téréphtalate   polyéthylénique   ainsi obtenu est de   247,5 C.   



  Exemple 6. 



   25 grammes d'isophtalate polyéthylénique brut sont dissous dans 120 centimètres cubes d'alpha-méthylnaphtaline à   180 C,   puis traités comme dans l'exemple 1. Après le traitement, le polyester est obtenu avec un- point de fusion de 166-170 C.

Claims

REVENDICATIONS ET RESUME.

1. Procédé pour la dissolution et la purification de polyesters de diols et d'acides aromatiques bicarboniques,'notamment d'acide téréphta- lique, caractérisé par l'utilisation de solvants comportant deux noyaux cy- cliques qui sont liés directement ou par des groupes C-, CO-, (CH2)n (où n = 1 à 4) et/ou pouvant être totalement ou partiellement hydrogénés.

2. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que les solvants utilisés sont des composés organiques à deux noyaux cycliques, ces composés conte#- nant dans les noyaux des substituants tels que CH3-, CH30-,C2H5-, C2H50-, C3H7-, C3H7O-, <Desc/Clms Page number 3> 3. Procédé selon 10 ou 2 , caractérisé par l'utilisation des sol vants ci-dessus séparés ou en mélanges.

4. Procédé selon les revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la dissolution du polyester brut s'effectue dans un des solvants énumérés à une température élevée, pratiquement de 160 à 240 C, et que les éléments à poids moléculaires élevés et bas sont séparés par refroudissement de la solution.