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PROCEDE DE FABRICATION DE BENZENES CHLORES.
Dans la fabrication de l'isomère Ó, efficace comme insecticide, de l'hexachlorocyclohexane par fixation de chlore sur du benzène avec expo- sition à la lumière, il se forme, comme produit principal, l'isomèreÓ, pratiquement inefficace comme insecticide et pour cette raison sans valeur pour l'usage mentionné, de l'hexachlorocyclohexane, de sorte que cette' substance est devenue une matière première qu'on peut facilement se procurer et qui est peu coûteuse.
Il est connu que l'hexachlorocyclohexane, par exemple l'isomèreÓ est, par traitement par une lessive ou par d'autres substances alcalines, transformé, avec séparation de HCI (avec neutralisation simultanée), en un
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mélange d'isomères de trichlorobenzène : ci Hcl HC1.C C CHCI ci + 3 NACI.
HC1D 1 /G\ CHOI 1 NaoE * ' V-. - NaOH .
HCIC, o /CHOI HOl
Il est.également possible, par chauffage d' Ó -hexachlorocyclohexa- ne sous pression normale à l'ébullition au reflux, de dissocier une partie de cette substance par décomposition thermique en trichlorobenzène et acide chlorhydrique gazeux :
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11 était jusqu'ici très gênant, pour une réalisation technique, qu'une grande partie de 1' Ó -hexachlorocyclohexane mis en oeuvre restât sans être décomposée, même après de très longues durées de réaction.
'La réaction de décomposition vient en effet pratiquement à l'arrêt quelques heures après le début de l'ébullition et il ne se forme plus ensuite, dans le'cas d'une durée de cuisson subséquente de beaucoup d'heures, que rela- tivement très peu de trichlorobenzène et de HCI gazeux, bien que, par exem- ple, il se trouve encore plus de la moitié de l'Ó-hexachloro-cyclohexane mis en oeuvre dans le récipient de décomposition, comme il ressort'de l'es- sai mentionné ci-après. Les parties indiquées sont des parties en poids :
On a chauffé à l'ébullition, pendant 3 heures, au reflux, 100 parties d'Ó-hexachlorcyclohexane (point de fusion :
158 ); il s'est déga- gé 15,08 parties de HCI gazeuxo Cette quantité de HCI. dont la plus grande partie était formée déjà dans les premières heures de l'ébullition, corres- pond à environ 40,1 % de la quantité qu'il est possible théoriquement d'ob- tenir à partir de 100 parties dÓ-hexachlorocyclohexane, En continuant l'ébullition pendant 8 heures de plus, il ne s'est plus dégagé que 2,32 par- ties de HCI gazeux, c'est-à-dire 6,2% de la quantité totale théoriquement possible. Au total, il ne s'est formé, dans le cas d'une durée de réaction de 16 heures, qu'environ 46,3% de la quantité, à laquelle on pouvait théo- riquement s'attendre, de HCI gazeux et de trichlorobenzène. Plus de la moi- tié de 1'Ó -hexachlorocyclohexane mis en oeuvre est restée pratiquement non modifiée.
Même dans le cas de l'addition de catalyseurs, qui accélèrent la réaction de décomposition, comme par exemple du chlorure d'aluminium, on ne peut, même dans le cas de longues durées de réaction, atteindre qu'une décomposition partielle,,
Il a été découvert que cette réaction de décomposition est pra- tiquement complète et peut être réalisée en une durée notablement plus courte, si l'on veille à ce que le trichlorobenzène, formé par la réaction de décom- position, soit éliminé par séparation fractionnée, de façon continue (c'est-à- dire pendant la réaction de décomposition) ou par parties (c'est-à-dire cha- que fois après des périodes de décomposition relativement courtes, répétées plusieurs fois)o On réalise avantageusement l'élimination par distillation fractionnée au moyen d'une colonne, pour qu'il ne passe pas,
ou qu'il ne passe que de petites quantités d'hexachlorocyclohexane avec le trichloroben- zèneo
Par ce procédé selon l'invention, il est devenu possible de dis- socier 1'Ó-hexachlorocyclohexane, même sans catalvseur, dans des conditions techniquement simples, en peu d'heures, de façon pratiquement complète, en trichlorobenzène et HCI gazeux.
Par l'utilisation de catalyseur qui accélèrent la décomposition désirée, on peut naturellement encore accroître l'effet pouvant être atteint lorsqu'on travaille de la manière prescrite selon l'invention.
Il viendrait immédiatement à l'esprit d'utiliser le vide dans le cas de la réaction de décomposition en question. Or, il a été fait la constatation surprenante que l'accroissement de tempérarure, pouvant être atteint par l'augmentation de pression, dans le récipient de réaction, dépasse l'effet, auquel on pourrait théoriquement s'attendre; de l'utilisa- tion du vide ; c'estpourquoi la vitesse de réaction de décomposition peut être notablement accrue par la pression. Comme la décomposition thermique
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de polychlorocylclohexanes est une opération irréversible, il n'existe au- cun danger de la formation en retour de la matière première dans le cas d'un accroissement de la pression.
Mais le procédé selon la présente invention n'est pas limité seu- lement à la décomposition d'Ó- -hexachlorocyclohexane, mais se rapporte é- galement à la décomposition, s'effectuant de la même manière, d'autres iso- mères ou de différents mélanges d'isomères de l'hexachlorocyclohexane en trichlorobenzène et en HCI gazeux, airsi qu'à la décomposition de cyclohe- xanes plus fortement chlorés avec plus de 6 atomes de chlore dans la molé- cule (par exemple l'heptachlorcyclohexane) en HCI gazeux et en dérivés du benzène avec 3 ou plus de 3 atomes de chlore (par exemple le'tétrachloro- benzène).,
Le mélange de trichlorobenzène pouvant être obtenu à côté de HCI gazeux constitue un produit pouvant recevoir des utilisations multiples.
Les parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids.
EXMEPLE 1.
On a chauffé pendant 5 heures à l'ébullition 100 parties d'Ó-hexa- chlorocyclohexane pur (PF: 158 ), en même temps que le trichlorobenzène était séparé de façon continue, par distillation, au moyen d'une colonne de dis- tillation fractionnée, à une température ne dépassant pas 215 .
Il a été obtenu ainsi 54,5 parties de trichlorobenzène, correspon- dant à 87,4% de la théorie, et 32 parties de HCI gazeux, correspondant à 85,2% de la théorie.
EXEMPLE 2.
On a soumis à la cuisson, pendant 1 1/2 heure, au reflux, 100 par- ties d' Ó -hexachlorocyclohexanes technique (PF : 156-157 ), puis on a sé- paré par distillation , au moyen d'une colonne de distillation fractionnée, le trichlorobenzène formé, jusqu'à une température de 215 , et ensuite sou- mis à nouveau à la cuisson pendant 1 heure au reflux et éliminé le trichloro- benzène formé à nouveau, jusqu'à une température de 215 , à partir du réci- pient de réaction, par distillation fractionnée. Après cuisson répétée de 1 heure, suivie d'une séparation du trichlorobenzène formé par distillation jusqu'à 215 , on a interrompu l'essai. La durée totale de l'opération dé- crite était de 6 heures.
Il a été obtenu 55,3 parties de trichlorobenzène, correspondant à 88,7% de la théorie, et 32,7 parties de HCI gazeux, correspondant à 87% de la théorie. Il restait dans le récipient de réaction 8 parties de la charge comme résidu.
EXEMPLE 3.
On a chauffé pendant 4 heures à l'ébullition 100 parties d'un' mélange technique d'isomères de l'hexachlorocyclohexane, tel qu'on l'obtient par fixation de chlore sur du benzène avec exposition à la lumière, et on a en même temps séparé par distillation le trichlorobenzène formé, au moyen d'une colonne de distillation fractionnée,
Il a été formé ainsi 43,6 parties de trichlorobenzène brut, cor- respondant à 70% de la théorie, et 27,2 parties de HCI gazeux, correspondant à 72,4% de la théorie.
REVENDICATIONS.
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