<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
PROCEDE POUR LA POLYCONDENSATION DES AMIDES ALCOYLENES3 ALCOYLIDENES ET ARALCOYLIDENES-BIS HALOGENE DE L'ACIDE CARBONIQUE.
EMI1.2
(ayant fait l'objet àJ1I!fLe demande de brevet déposée e2 Alleeagne le 2 juillet 1951 - déclaration de la déposante 1).
La présente invention est relative à un procédé pour la prépara- tion de polycondensats en partant d9amides bis-halogène de l'acide carbonique dun genre nouveau. La polycondensation de ces nouveaux composés peut se fai-
EMI1.3
re soit avec des sulfures alcalins, alcalino-terreux ou d9anmonium, solubles dans l'eau ou avec les polysulfures correspondants ou même avec l'hyposulfite sodique et ensuite au moyen d'un polysulfure.
Jusqu'à présent, on ne pouvait arriver aux produits de polycon- densation renfermant du soufre que par l'intermédiaire d'hydrocarbures paraf-
EMI1.4
finiques bihalogénés, comme par exemple le chlorure d' éthylène, le chlorure de propylène, etc., en effectuant leur conversion en solution aqueuse au moy- en d'un polysulfure. Les produits de polycondensation renfermant du soufre
EMI1.5
ainsi formés étaient ensuite désulfurés avec du IÛazS, Na2SO3 ou NaOH jusqu'à ce qu'ils ne renferment plus en fin de compte que deux atomes de S dans le produit de réaction.
Il est également connu de convertir d'abord les hydrocar- bures paraffiniques bihalogénés avec de l'hyposulfite sodique et de les con- denser ensuite sous Inaction de par exemple Na2S en thioplastes de constitu- tion linéaire,lesquels peuvent également être désulfurés davantage.
Suivant la présente invention, on obtient des polycondensats ren- fermant du soufre, en convertissant un composé amidé d'alcoylène-, alcoyli-
EMI1.6
dène-, ou aràleoylidène-bis-halogène de 1-'acide carbonique ayant la structu- re suivante s 01. (OH2) .OO.:NILOH.NH.GO. (GH2) .01 1 R où R = H, ou groupement alcoylène ou aryle
<Desc/Clms Page number 2>
au moyen d'un sulfure ou polysulfure soluble dans l'eau ou d'hyposulfite sodi- que et un sulfure soluble dans l'eau en phase aqueuse. On arrive ensuite aux polyamides renfermant du soufre de la structure suivante
EMI2.1
(-S(CH¯) "CO.NH.CH.NH.CO.(CH2) o&-) t.
R où R = H, ou groupement alcoylène ou aryle.
EMI2.2
Il est également possible d'utiliser dans cette réaction des mé- langes des amides mentionnées ci-dessus bis-halogénées de l'acide carbonique
EMI2.3
entre elles ou avec le bi-chlorure de xylylène. Si on part par exemple de 11 amide de l'acide méthylène-bis-chloropropionique, et si on lui ajoute suivant l'invention du bichlorure de xylylène et du sulfure sodique en phase aqueuse, on obtient un produit de réaction ayant la composition suivante
EMI2.4
(-S.CH2"CH2.CO.NH.CH2.NH.COCH2.CH2.S.CH2"G6H4 .CH2-)x.
Ce composé a un point de fusion de 215 C. Il est utile de laver encore ensuite les produits de condensation obtenus par la présente réaction avec une solution de bisulfure sodique. Les produits de polycondensation ob- tenus conviennent pour être utilisés comme masses plastiques.
Exemple 1
5 gr. d'amide de 1 acide méthylène-bis-chloropropionique sont dissous dans 97,5 gr. de méthanol et on ajoute une solution de 21,8 gr. d'hy- posulfite sodique dans 52,5 gr. d'eau. Si une réaction acide se produit, on la neutralise au moyen d'une lessive sodique. Ladite solution ainsi obtenue
EMI2.5
est maintenue pendant 8 à 16 heures à la température d3ébullition au réfri- gérateur à reflux. Il se produit ainsi un produit de réaction de l'amide de l'acide méthylène-bis-chloropropionique avec du Na2S2O3 qui renferme encore trop de soufre. La solution claire formée est désulfurée au moyen d'une so-
EMI2.6
lution alcaline de 12 gr. de Na2S- 9l!2 et en même temps on précipite le produit de condensation.
Celui-ci présente la constitution suivante (-s-cHZ)oc0aoI2NocOo (I) -S-) Ce produit est purifié par les méthodes usuelles et est lavé au moyen d-'une solution de bisulfite sodique. Le point de fusion est de 247 C.
Exemple 2
EMI2.7
240 gr. d'amide de l'acide êthylîdène-bis-chloropropionique sont dissous dans 1000 cm3 de méthanol et la même quantité d'eau avec chauffage modéré et on y ajoute avec agitation 100 gra d'hyposulfite sodique. On main- tient la réaction pendant 15 heures en chauffant à 800C. On précipite alors la solution claire au moyen dune solution à 50% de sulfure sodique et le pro- duit précipité est bien lavé après aspiration avec de 1?eau et enfin avec une solution de bisulfite sodique.
Exemple 3, 113,5 gro d'amide de lacide méthylène-bis-chloropropionique et 87,5 gr. de bichlorure de xylylène sont dissous à chaud dans 390 gr. de métha-
EMI2.8
nol et on y ajoute ,9,'T gro dhyposulfite sodique (Na2S203. o 5H20) dans 210 gr. d'eau. On chauffe avec reflux pendant 20 heures. Après refroidissement, on
EMI2.9
ajoute 48 gr. de Na Se9Ii0o Le précipité blanc est lavé avec de l'eau et du méthanol et est séeé à 105 C.
Exemple 4,
EMI2.10
110 gr. d>amide de 1-lacide méthyleno-bis-chloropropionique et 85 gr. de bichlorure de xylylène sont dissous dans 1000 cm3 de méthanol et dans 960 gr. d'eau. On ajoute 960 gr. de sulfure sodique et le mélange est chauf- fé pendant 15 heures avec reflux à 80 C. Le produit solide de la réaction ain-
<Desc/Clms Page number 3>
si obtenu ayant la formule suivante
EMI3.1
(-SCH2 .CHZ .CO.NE .CHZ .NHoCO.OHZ.CH2. S.GHZ .C6H4 CH2-)x est lavé avec une solution de bisulfite sodique-. Il a un point de fusion de 215 C.
Exemple 5.
EMI3.2
95 gr. d'amide de 19 acide éthylidene-bis-trichloro-propionique et 45 gr. de bichlorure de xylylène sont dissous à chaud dans 680 gr. de méthanol et 240 gr. d'eau. On ajoute 340 gr. de tétrasulfure sodique. On chauffe le mélange avec turbinage et avec reflux pendant 15 heures à 80 C.
Il se forme ainsi un produit solide ayant un point de fusion d'environ 176 C.
EMI3.3
Le produit se dissout par exemple dans le tétrahydrofura# ai;nsi que dans le sulfure p fi -dicyandiéthyleo Le produit est difficilement soluble dans les autres solvants usuels.
EMI3.4
:iuzem,Dle 6.
6 gr. d'amide de 1-'acide méthylène-bis-chloropropionique sont dis- sous en chauffant dans 108 gr. de méthanol et 24. gr. deau et à cette solu- ' tion on ajoute 24 gr. de sulfure sodique. On chauffe ce mélange avec agitation continue pendant deux heures à 80 C et on obtient un produit de réaction qui fond à 258 C.
Exemple 7.
5,6 gr. d'amide de l'acide méthylène-bis-chloropropionique sont dissous avec 4,4 gr. de bichlorure de xylylène et 6 gro d'amide de l'acide
EMI3.5
éthylidene-bis-chloropropionique dans 160 gr. de méthanol en chauffant et on ajoute 18 gr. de sulfure sodique dissous dans 18 gr. d'eau. On maintient le mélange de la réaction à 80 C en agitant fortement pendant une heure.Le produit de la réaction est bien lavé avec de l'eau et de l'éther et finale- ment avec une solution de bisulfite sodique.Le produit de condensation rem- fermant du soufre et ayant un point de fusion de 204 C possède la constitution suivante :
EMI3.6
s(c)oCOoNH.CH-NH.0oc:).S.GHoGH oGHoS.(CH)oCO-NH.CH.NHdCO.
2 2' 2 2' 4 2 2' f (cïl2)2 I CH 3 REVENDICATIONS ET RESUME.
1. Procédé pour la polycondensation d'amides alcoyles-, al.coylidêres-9 et aral- coyiidenes-bis-halogene de 1-'acide carbonique, caractérisé en ce que l'or fait