BE514128A - - Google Patents

Description

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Il est connu de préparer des hydroperoxydes organiques, par exemple des hydroperoxydes d'aromates alcoyle substitués, par oxydation avec de l'oxygène moléculaire. L'oxydation peut avoir lieu en phase liquide à des températures relativement élevées, éventuellement en présence d'un alcali aqueux et sous pressiono On a également déjà procédé par irradiation avec des ondes courtes et en présence de catalyseurs. 

  
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on ajoute au cumène au début de la réaction une petite proportion d'un peroxyde organique, par exemple de peroxyde de benzoyle, d'acétyle ou même d'hydroperoxyde de cumène, nécessaire à l'amorçage et à l'activation de la réaction initialement très lenteo Cette réaction est mise en oeuvre à des températures entre 80 et 150[deg.]Co A la place des peroxydes organiques, on peut également utiliser des peroxydes, oxydes pu hydroxydes inorganiqueso La réaction peut également avoir lieu dans une eau alcaline à laquelle on ajoute, en faibles proportions, des agents destinés à favoriser l'émulsification, tels que le stéa-

  
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avec de l'oxygène moléculaire à une température de 95 à 200[deg.]C et sous une pression manométrique de 24 kg/cm2o Pour obtenir des rendements satisfaisants, on doit dans ces procédés oxyder pendant un intervalle de temps relativement long.

  
Or, on a trouvé qu'on peut empêcher la formation de sous-produits et réduire considérablement la durée de la réaction pendant la préparation d'hydroperoxydes organiques avec de l'oxygène ozonisé ou avec des gaz contenant de l'oxygène ozonisé, par oxydation de composés aromatiques alcoyle substitués répondant à la formule: 

  

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du groupe aryle ou aryle substitué, si on effectue l'oxydation avec l'ozone ou des gaz contenant de l'ozone non pas d'une manière continue, mais avec des interruptions, et si on opère entre les interruptions avec de l'oxygène moléculaire ou des gaz contenant de l'oxygène moléculaire. On procède avantageusement à l'oxydation à une température relativement élevée, de préférence à des

  
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peroxyde par les acides. Bien entendu on peut également utiliser des catalyseurs. 

  
Si, suivant l'invention, on oxyde par exemple le amène en in-

  
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valles égaux de 2 heures pendant une durée d'environ 5 minutes, et si on traite entretemps avec de l'oxygène moléculaire, on utilise pour chaque kilogramme de cumène 45 à 50 litres d'oxygène par heure. On ajoute simultanément au cumène frais 0,2 % d'alcli sous la forme d'une solution à 25 % de soude cau-

  
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tion sensible de l'oxygène absorbé. La formation de sous-produits est presque complètement empêchée. Le rendement spécifique (c'est-à-dire l'augmenta-

  
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trations relativement élevées. 

  
Le procédé suivant l'invention donnant dans l'unité de temps- 

  
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vacuer l'hydroperoxyde d'une manière continue et de le remplacer également d'une manière continue par de la matière de départ. Par rapport aux procédés connus, le nouveau procédé offre donc l'avantage de pouvoir être mis en oeuvre d'une manière continue. 

  
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1. Dans 500 gr. de cumène, auquel on ajoute 0,2 % d'alcali sousla forme d'une solution de soude caustique à 25 %, on fait barboter, en agitant fortement, environ 60 litres d'oxygène par heure, à une température

  
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ainsi par heure environ 100 gr de solution de cumène avec 35 % d'hydroperoxyde.

  
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teur. On ajoute, comme liant des acides, 0,25 % de stéarate de sodium sous la forme d'une solution aqueuse à environ 30 %. On fait barboter dans cette solution 25-30 litres d'oxygène par heure. On ozonise l'oxygène d'oxydation. dans des intervalles d'une heure, chaque fois pendant 5 à 7 minutes. La te- <EMI ID=16.1> 

  
caustique à 25 %. On ajoute pour le catalyseur environ 2 % de peroxyde de baryum (BaO&#65533;). On fait ensuite barboter dans la solution 25-30 litres d'oxygène par heure. On ozonise l'oxygène d'oxydation dans des intervalles d'une heure, chaque fois pendant 5-7 minutes., La teneur en ozone est d'environ 1  Après une durée de réaction d'environ 20 heures, le rendement en hydroperoxyde est d'environ 60 %,. 

  
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sopropylbenzène Pour le liant des acides, on ajoute 0,25 % de stéarate de sodium sous la forme d'une solution aqueuse à environ 30 %. On fait ensuite barboter dans la solution 25-30 litres d'oxygène par heure. On ozonise l'oxygène d'oxydation dans des intervalles d'une heure, chaque fois pendant 5-7 minutes.

  
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le rendement en hydroperoxyde de diisopropylbenzène est d'environ 52 %.

  
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sopropylbenzène auquel on a préalablement ajouté 0,2 % d'alcali sous la forme

  
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ron 1 % de peroxyde de baryum (Ba02). On fait barboter dans cette solution

  
25-30 litres d'oxygène par heure. On ozonise l'oxygène d'oxydation dans des

  
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dement en hydroperoxyde de diisopropylbenzène est d'environ 50 %.

  
On peut décomposer d'une manière connue en cétones et phénols

  
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La teneur en ozone de l'oxygène d'oxydation peut varier entre

  
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sont pas indiquéeseparce qu'elles favorisent la formation de sous-produits.

Claims (1)

1. RESUME.

   le Procédé pour la préparation d'hydroperoxydes organiques par oxydation de composés aromatiques alcoyle substitués répondant à la formule: <EMI ID=25.1> <EMI ID=26.1>

   du groupe aryle ou aryle substitué, procédé qui consiste à traiter les composés par intermittence avec de l'oxygène ozonisé ou avec des gaz contenant de l'oxygène ozonisé, et dans'les intervalles avec de l'oxygène moléculaire ou des gaz contenant de l'oxygène moléculaire.

   2. On opère d'une manière continue.

   3. On opère à une température relativement élevée, avantageuse-

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