BE518875A - - Google Patents

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BE518875A
BE518875A BE518875DA BE518875A BE 518875 A BE518875 A BE 518875A BE 518875D A BE518875D A BE 518875DA BE 518875 A BE518875 A BE 518875A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   FABRICATION D'ARTICLES EN CAOUTCHOUC NATUREL ET SYNTHETIQUE. 



   La présente invention se rapporte à des   perf ectionnements   à la fabrication de caoutchouc et objets en caoutchouc naturel et synthétique résistant au vieillissement. 



   On a trouvé que les bis-(2-hydroxy-3-Ó-alkylcyclo-alkyl-5méthylphéhyl)-méthanes, dans lesquels   Je groupe qycloalkyl   est un groupe cyclopentyl-,   méthylcyclopentyl,,     c clohexyl-   ou méthylcyclohexyl-, et le groupe alkyl- substituant ne contient pas plus de 4 atomes de carbone et est fixé sur l'atome de carbone Ó du groupe cycloalkyl,   c'est-à-dire   l'atome de carbone relié au radical phényl- sont des antioxydants très intéressants pour les caoutchoucs naturels et   synthétiqueso  
Ces composés sont nouveaux et obtenus par des procédés décrits dans un autre brevet de la   Demanderesseo  
On a également trouvé que les sels normaux et basiques d'aluminium, de   baryum,   de calcium,, de magnésium,

   de strontium et de zinc de ces nouveaux composés sont aussi des antioxydants de valeur pour les caoutchoucs naturels et synthétiques. 



   Ces sels, nouveaux eux-mêmes, peuvent être obtenus à partir des composés ci-dessus par des procédés connus de formation de sels. 



   Les nouveaux composés et leurs sels n'exercent pas seulement une action de conservation remarquable en produisant une coloration faible ou nulle mais possèdent d'excellentes propriétés physiques qui permettent de les utiliser dans les processus mécaniques employés pour la fabrication d'objets en caoutchouco Ils conviennent également bien pour être ajoutés aux latex de caoutchouc naturel et synthétique pour les stabiliser. 



   Ces antioxydants sont employés dans la fabrication du caoutchouc et d'objets en caoutchouc suivant les procédés connuso Ils peuvent être mélangés par exemple au caoutchouc en même temps que l'agent de   vulcanisation   et d'autres ingrédients, et les mélanges obtenus vulcanisés par traitement thermique., ou peuvent être mélangés au caoutchouc en même temps que d'autres 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 ingrédienes, le mélange étant alors vulcanisé à froid par traitement au protochlorure de soufre. Les antioxydants sont efficaces à raison de   1/4   à 2 % du poids du caoutchouc. 



   Les caoutchoucs synthétiques qui peuvent être employés   compren-   nent par exemple des polymères de butadiène-1:3, d'iso-butène et de 2-chloro-   butadiène-1:3,  et des copolymères de   l'un   ou l'autre de ces composés avec l'acrylonitrile, le styrène, le méthacrylate de méthyle et d'autres composés polymérisables connus et utilisés dans la fabrication du caoutchouc. 



   Les exemples qui suivent, dans lesquels les parties sont en poids, illustrent l'invention sans la limitero   EXEMPLE   1.-
On prépare les compositions vulcanisables suivantes par les opérations de mélange habituelles, avec le bis- (2-hydroxy-3- Ó-méthylcyclohexyl-   5-méthylphényl)-méthane   comme antioxydant et sans antioxydant. 
 EMI2.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Mélange <SEP> A <SEP> B
<tb> Caoutchouc <SEP> naturel <SEP> crèpe <SEP> clair <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Blanc <SEP> fixe <SEP> 75 <SEP> 75
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Soufre <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> Diphénylguanidine <SEP> 0,5 <SEP> 0,5
<tb> Antioxydant <SEP> - <SEP> 1
<tb> 
 
Des feuilles de chaque mélange sont vulcanisées pendant 75 minutes à 141 C, et des essais de vieillissement sont effectués sur les compositions vulcanisées. 



   Les résultats des essais de vieillissement s'établissent comme suit : 
 EMI2.2 
 
<tb> 
<tb> A <SEP> B
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> avant
<tb> le <SEP> vieillissement <SEP> (kg/cm2) <SEP> 196 <SEP> 191
<tb> Coefficient <SEP> de <SEP> résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction
<tb> conservé <SEP> après <SEP> vieillissement <SEP> en <SEP> bombe
<tb> à <SEP> 70 C <SEP> sous <SEP> 21 <SEP> kg/em2 <SEP> de <SEP> pression
<tb> d'oxygène
<tb> 8 <SEP> jours <SEP> détruit <SEP> 51
<tb> 12 <SEP> jours <SEP> détruit <SEP> 38
<tb> 16 <SEP> ours <SEP> détruit <SEP> 34
<tb> 
 EXEMPLE 20- 
On prépare les compositions vulcanisables suivantes par les opérations de mélange habituelles avec le bis-(2-hydroxy-3- Ó-méthylcyclohexyl-5-méthylphényl)-méthane comme antioxydant et sans antioxydant.

   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 Mélange -2--lu- 
 EMI3.2 
 
<tb> 
<tb> Caoutchouc <SEP> naturel <SEP> crèpe <SEP> clair <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Blanc <SEP> fixe <SEP> 75 <SEP> 75
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Bioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> S <SEP> ouf <SEP> re <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Diéthyldithiocarbamate <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 0,375 <SEP> 0,375
<tb> Antioxydant <SEP> - <SEP> 1
<tb> 
 
Des feuilles de chaque mélange sont vulcanisées pendant 12 minutes à 125 C, et des essais de vieillissement sont effectués sur les compositions vulcaniséeso La coloration est également examinée après exposition aux conditions atmosphériques extérieures. 



   Les résultats des essais de vieillissement sont les suivants. 
 EMI3.3 
 
<tb> 
<tb> 



  Mélange <SEP> C <SEP> D
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> avant <SEP> le
<tb> vieillissement <SEP> (kg/cm2) <SEP> 172 <SEP> 170
<tb> Coefficient <SEP> de <SEP> résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction
<tb> conservé <SEP> après <SEP> vieillissement <SEP> en <SEP> bombe
<tb> à <SEP> 70 C <SEP> sous <SEP> 21 <SEP> kg/cm2 <SEP> de <SEP> pression
<tb> d'oxygène <SEP> pendant <SEP> 12 <SEP> jours <SEP> détruit <SEP> 77
<tb> pendant <SEP> 16 <SEP> jours <SEP> détruit <SEP> 78
<tb> 
 Les résultats des essais de coloration sont les suivants:

   
 EMI3.4 
 
<tb> 
<tb> Mélange <SEP> C <SEP> D
<tb> Coloration <SEP> après <SEP> 13 <SEP> semaines <SEP> d'exposition <SEP> aux <SEP> conditions <SEP> atmosphériques <SEP> Crème <SEP> Crème
<tb> extérieures <SEP> clair
<tb> 
 EXEMPLE 3.-
Analogue à l'exemple 2 quant aux mélanges (excepté les antioxydants), à la vulcanisation et aux essais, mais comprend 4 séries d'essais distinctes dont chacune est effectuée séparémento Chaque série comprend un ou plusieurs mélanges avec antioxydants et un sans, comme le montre la liste ci-dessous Eo Pas d'antioxydant 
 EMI3.5 
 Fo Bis-(2-hydroxy-3-' -éthyle clohexyl-5-méthyl-phényl)-méthane Go Bis-(2-hydroXy-3- aC,-d3.méthyl-c clohexyl-5-méthylphényl)-mêthanem Ho Pas d9antioxydant I.

   Bis- (2-hydroxy-3-  -n-butylD-yclohe%Yl-5-méthylphényl)-méthane Jo Pas d'antioxydant Ko Bis-(2-hydroxy-3- i diméthyl-c clohexyl-5-méthylphényl)-méthane 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 L. Pas d'antioxydant Mo Sel de magnésium de bis-(2-hydroxy-3- Ó   -méthylcyclohexyl-5-méthylphényl)-   méthaneo 
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> F <SEP> G <SEP> H <SEP> I
<tb> Résistance <SEP> à
<tb> la <SEP> traction
<tb> en <SEP> kg/cm2 <SEP> non <SEP> vieilli <SEP> 185 <SEP> 186 <SEP> 179 <SEP> 187 <SEP> 178
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> après <SEP> vieillissement <SEP> ) <SEP> 
<tb> en <SEP> bombe <SEP> à <SEP> 70 C <SEP> pen- <SEP> ) <SEP> 
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> dant)

   <SEP> 8 <SEP> jours <SEP> d <SEP> 85 <SEP> 88
<tb> sous <SEP> 21 <SEP> kg/cm2 <SEP> de
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> pression <SEP> d'oxygène <SEP> 12 <SEP> ours <SEP> d <SEP> 79 <SEP> 77 <SEP> d <SEP> 74
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> ) <SEP> 16 <SEP> ours <SEP> d <SEP> 54 <SEP> 68
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> après <SEP> vieillissement <SEP> ) <SEP> 2 <SEP> semaines <SEP> 66 <SEP> 83 <SEP> 85
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> au <SEP> four <SEP> Geer <SEP> à <SEP> 70 C <SEP> ) <SEP> 4 <SEP> semaines <SEP> 44 <SEP> 75 <SEP> 83
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> ) <SEP> 6 <SEP> semaines
<tb> après <SEP> vieillissement <SEP> 16 <SEP> heures <SEP> 46 <SEP> 60 <SEP> 67
<tb> au <SEP> four <SEP> Geer <SEP> à <SEP> 100 C)
<tb> ) <SEP> 32 <SEP> heures <SEP> 33 <SEP> 52 <SEP> 55 <SEP> 39 <SEP> 57
<tb> )
<tb> )

   <SEP> 48 <SEP> heures <SEP> 23 <SEP> 38 <SEP> 39
<tb> Coloration <SEP> après <SEP> exposition <SEP> à
<tb> 1'extérieur <SEP> c.c1. <SEP> c. <SEP> c. <SEP> c. <SEP> t.cl. <SEP> c.t.cl.
<tb> 



  J <SEP> K <SEP> L <SEP> M
<tb> Résistance <SEP> à
<tb> la <SEP> traction
<tb> en <SEP> kg/em2 <SEP> non <SEP> vieilli <SEP> 226 <SEP> 198 <SEP> 189 <SEP> 185
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> après <SEP> vieillissement <SEP> ) <SEP> 
<tb> en <SEP> bombe <SEP> à <SEP> 70 C <SEP> pen- <SEP> ) <SEP> 
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> dant <SEP> ) <SEP> 8 <SEP> ours <SEP> d <SEP> 80 <SEP> d <SEP> 91
<tb> sous <SEP> 21 <SEP> kg/cm2 <SEP> de)
<tb> " <SEP> " <SEP> Il <SEP> pression <SEP> d'oxygène <SEP> )12 <SEP> jours <SEP> d <SEP> 78
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 16 <SEP> jours <SEP> d <SEP> 62 <SEP> d <SEP> 68
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> après <SEP> vieillissement <SEP> ) <SEP> 2 <SEP> semaines <SEP> 58 <SEP> 74
<tb> au <SEP> four <SEP> Geer <SEP> à <SEP> 70 C)
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> ) <SEP> 4 <SEP> semaines <SEP> 41 <SEP> 66
<tb> )
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> )

   <SEP> 6 <SEP> semaines <SEP> 29 <SEP> 44
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> après <SEP> vieillissement <SEP> ) <SEP> 16 <SEP> heures <SEP> 3 <SEP> 6 <SEP> 52
<tb> au <SEP> four <SEP> Geer <SEP> à <SEP> 100 C)
<tb> ) <SEP> 32 <SEP> heures
<tb> )
<tb> ) <SEP> 48 <SEP> heures <SEP> 22 <SEP> 37 <SEP> 36 <SEP> 50
<tb> Coloration <SEP> après <SEP> exposition <SEP> à
<tb> L'extérieur <SEP> c.t.cl.c.c. <SEP> ctcl <SEP> c.cl.
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   Les abréviations suivantes sont utilisées dans les tableaux: d = détruite cl = clair,, c = crème et t = très. 



   Les mélanges E. F et G ont été exposés pendant 13 semaines, H, I9 L et M pendant   4   semaines et J et K pendant 8   semaines.   



   REVENDICATIONS. 



    -----------------------  
1.- Procédé de fabrication de caoutchouc naturel et synthétique, d'objets en caoutchouc et de latex de caoutchouc synthétique stabili-   ses,   caractérisé en ce qu'on mélange à titre d'antioxydant un bis-(2-hydroxy-3- Ó   -alkyl-cycloalkyl-5-méthyl-phényl)-méthane   dans lequel le groupe cycloalkyl- est un groupe cyclopentyl-,   méthylcyclocpentyl-.   cyclohexyl ou méthylcyclohexyl- et le substituant alkyl- n'a pas plus de 4 atomes de carbone et est fixé sur l'atome de carbone Ó du groupe cycloalkyl, c'est-àdire sur l'atome de carbone lié au radical   phényl-.

Claims (1)

  1. 20 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'antioxydant est le bis-(2-hydroxy-3- Ó -méthylcyclohexyl-5-méthylphényl)- méthane 30 - Procédé de fabrication de caoutchouc naturel et synthétique, d'objets en caoutchouc et de latex de caoutchouc synthétique stabilisés, caractérisé en ce qu'on mélange à titre d'antioxydant un sel normal ou basique d'aluminium, de baryum, de calcium, de magnésium, de strontium ou de zinc d'un bis-(2-hydroxy-3- Ó -alkylcycloalkyl-5-méthylphényl)-méthane dans lequel le groupe cycloalkyl est un groupe cyclopentyl-. méthylcyclopentyl-. cyclohexyl ou méthylcyclohexyl- et le substituant alkyl- n'a pas plus de 4 atomes de carbone et est fixé sur l'atome de carbone Ó du groupe cycloalkyl.
    c'est-à-dire sur l'atome de carbone lié au radical phényl-.
    4. Procédé suivant les revendications 1, 2 et 3, caractérisé en ce que la proportion d'antioxydant représente 1/4 à 2 % du poids du caout- chouc.
    5. Procédé suivant les revendications 1 à 4 en substance comme décrit dans les exemples cités.
    60 Caoutchouc naturel et synthétique, objets en caoutchouc et latex de caoutchouc stabilisés obtenus par le procédé suivant les revendica- tions 1 à 50
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