BE526660A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  PERFECTIONNEMENTS AUX RECIPIENTS A LIQUIDE. 



   La présente invention se rapporte aux récipients à liquide et plus spécialement à une matière composite perfectionnée pouvant servir de paroi retenant le liquide dans des récipients utilisés pour contenir ou transporter des liquides, par exemple des combustibles liquides, des lubrifiants et d'autres huiles, dans des véhicules de toutes espèces y compris les avions et les bateaux. Les récipients peuvent comprendre des récipients flexibles ou semi-rigides non métalliques ou des récipients métalliques (qui peuvent en certains cas faire partie de la structure du véhicule lui-même) du type comportant un diaphragme flexible en matière résistant aux liquides pour déterminer et régler les mouvements du liquide, généralement appelé "réservoirs à diaphragmes". 



   Le brevet belge n    524.687   décrit un procédé de fabrication de récipients à liquide ou d'éléments de ces récipients,du type précité dans lequel la paroi retenant le liquide comprend une matière composite formée d'une ou plusieurs couches de tissu en matière synthétique en fibres et d'une ou plusieurs couches d'une composition de résine alkyde modifiée par un polyisocyanate organique, le point de ramollissement de la matière synthétique en fibres étant suffisamment élevé pour éviter 'Un ramollissement appréciable aux températures de vulcanisation de la composition de résine alkyde modifiée. 



   On a trouvé qu'il est souvent difficile dans la fabrication des tissus enduits, à cause de la configuration de la surface même de la matière textile, d'obtenir une pellicule de résine alkyde modifiée   complé-   tement exempte de porosité. Cette difficulté est particulièrement marquée lorsqu'on désire utiliser un tissu peu serré. 



   Suivant la présente invention, un récipient à liquide ou une par- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 tie de récipient du type précité dans lequel la paroi retenant le liquide comprend une matière composite formée d'une ou plusieurs couches de tissu comme défini   ci-dessus.,,   et une ou plusieurs couches d'une composition de résine alkyde modifiée par un polyisocyanate organique, comporte entre les couches de tissu et de résine alkyde un enduit d'une matière favorisant l'accrochage de la résine au tissu et la formation d'une pellicule de ré- sine pratiquement exempte de porosité. 



   De préférence, l'enduit intermédiaire est du caoutchouc naturel ou synthétique ou une matière analogues mais on peut également utiliser d'autres matières formant des pellicules auxquelles la composition de résine alkyde peut adhérer, par exemple du nylon soluble. 



   La couche intermédiaire peut être appliquée en étalant le produit ou par tout autre procédé approprié, et forme une surface qui facilite la formation d'une couche de résine non poreuse et qui adhère fortement à la résine pendant le traitement de vulcanisationo La couche intermédiai- re et la couche de résine peuvent être appliquées sur une ou les deux faces du tissu suivant l'utilisation du récipient. 



   La fibre synthétique dont est formé le tissu peut être constituée par exemple par a) une polyamide à poids moléculaire élevé formant des fibres,, une interpolyamide ou une matière analogue connue sous le nom générique de nylon; ou b) un polyester aromatique, par exemple les polyesters linéaires formés à partir de l'acide téréphtalique ou d'un dérivé de cet acide formant des esters et d'un glycol de la formule HO(CH2)nOH où n est un indice de 2 à 10, le glycol choisi étant par exemple l'éthylène glycol, le triméthylène gly- col le   tétraméthylène   glycol, l'hexaméthylène glycol ou le décaméthylène glycol, et un polyester préféré étant formé d'éthylène glycol et d'acide téréphtalique ou d'un de ses dérivés formant des esters.,   c'est-à-dire   le téréphtalique de polyéthylène;

   ou c) un polyuréthane; ou d) un polymère ou interpolymère à base de cyanure de vinyle ;   e) un dérivé de cellulose à haute ténacité, par exemple le "Fortisan ".   



   Le tissu peut, si on le   désire,,,   être formé de mélanges appro- .priés de fibres préparées à partir de polymères   différentso  
La couche de résine alkyde peut être avantageusement formée en appliquant sur le tissu une composition comprenant une résine alkyde, un polyisocyanate organique (le terme "polyisocyanate" utilisé ici comprend les polyisothiocyanates) et un   solvant   par pulvérisation, brossage  immer- sion ou par un autre procédé appropriée en éliminant le solvant et en sou- mettant l'ensemble à un traitement thermique pour modifier la résine. 



   On peut utiliser une résine alkyde ou un polyisocyanate organi- que quelconque,, cités par exemple dans le brevet anglais n  547.672. pour la fabrication de matières composites suivant l'invention. En particulier,, les résines alkydes suivantes se sont révélées très satisfaisantes vu leur grande résistance aux solvants et leur flexibilité, a) Un polyester formé en condensant un mélange d'éthylène glycol, de glycérol et d'acide adipiqueo On utilise de préférence environ 3   propor-   tions moléculaires d'éthylène glycol par proportion moléculaire de glycérol  par exemple 3 moles de glycol  1 mole de glycérol  4 moles d'acide adipique., mais si on le désire d'autres proportions peuvent être choisies. b) Un polyester formé de :

   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
6 moles d'acide adipique
6 moles de pentanediol
1 mole d'hexanetriol. c) Un polyester formé de
6 moles d'acide adipique
6 moles de   1:4-butylène   glycol
1 mole d'hexanetriolo d) Un polyester formé de
3 moles d'acide adipique
3 moles de 1:3-butylène glycol
1 mole de triméthylolpropane e) Un polyester formé de
3 moles d'acide adipique
3 moles de 1:

  3-butylène glycol
2 moles de triméthylolpropaneo f) Un polyester formé de
2,5 moles d'acide adipique
0,5 mole d'acide phtalique
4 moles de   triméthylolpropaneo   
Le polyisocyanate préféré à utiliser pour modifier la résine alkyde est le diisocyanate de   m-toluylèneo   La proportion de polyisocyanate dépend de la résine alkyde utilisée, de la température choisie pour la réaction entre la résine et-le polyisocyanate, du polyisocyanate lui-même et de la flexibilité désirée de la couche finale. Cette proportion peut varier entre 30 et 70% et peut être déterminée dans chaque cas par des   essaiso   
L'épaisseur de la pellicule de résine formée sur le tissu traité doit être suffisante pour assurer une étanchéité parfaite aux liquides, compatible avec le degré de flexibilité requis.

   La pellicule peut être préparée comme suit : 
On dissout la résine alkyde dans un solvant approprié non hydroxylique, par exemple l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle, le benzène,, la méthyl-éthyl-cétone, la   méthyl-iàobutylcétone,   la méthyl-cyclohexanone ou des mélanges de ces composés, pour obtenir une solution contenant de 50 à 80% de matières solideso On ajoute à cette solution assez de polyisocyanate pour modifier la résine dans la mesure voulue déterminée par essais. 



  Cette solution est alors pulvérisée sur le tissu traité, la résine alkyde et le polyisocyanate dans la couche sont mis en réaction partielle par   chauf-   fage pendant 5 minutes environ, à   100 C   environ. Ce processus est répété jusqu'à ce qu'on obtienne une pellicule de l'épaisseur voulue. L'ensemble est alors chauffé pendant une nouvelle période à une température suffisante pour achever la réaction entre la résine alkyde et le polyisocyanate, et si nécessaire pour effectuer ou compléter la vulcanisation de la couche intermédiaire quand celle-ci comprend par exemple une matière vulcanisable du genre caoutchouc. 



   Afin de limiter les pertes de polyisocyanate pendant les phases de chauffage intermédiaires au cours de la formation de la pellicule de résine, pertes qui pourraient entraîner une réduction de la résistance à l'abrasion et de la résistance aux combustibles liquides de la pellicule fina-   le.   il est préférable d'incorporer à la composition de résine un accéléra- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 teur comme par exemple l'urée ou le naphténate de zinc. 



   En outre  l'adhésion entre la résine alkyde et la couche de matière d'accrochage peut être améliorée et toute tendance de la première couche à s'écailler ou à se détacher peut être empêchée en intercalant une composition contenant un polyisocyanate. Cette composition comprend de préférence une faible proportion du polyisocyanate et une certaine proportion de la matière utilisée pour la couche   d'accrochage    dissouts dans un solvant appropriée Par exemple  dans la fabrication de récipients formés d'un tissu de nylon imprégné et recouvert d'une mince couche d'un polymère de butadiène/acrylonitrile (marque Hycar)

   appliquée par calandrage comme couche d'accrochage  la composition adhésive peut comprendre une solution de Hycar et de   m-toluylène     diisocyanateo   Cette solution est obtenue en dissolvant de   l'Hycar   OR 25 dans un mélange   9 si   de méthyl-éthyl-cétone et de trichlor- éthylène pour obtenir une solution à   18%   de matières solides, en ajoutant 5% d'acétate de   benzyle    en diluant par addition d'un volume égal de   méthyl-   éthyl-cétone/trichloréthylène par parties égales et en ajoutant finalement 0,

  5% de   m-toluylène     diisoeyanateo   On pulvérise deux couches de cette solution sur le tissu de nylon enduit en laissant une période de 15 minutes de séchage à 60 C après chaque couche. L'enduit de polyisocyanate/résine alkyde est ensuite appliqué de la façon décriteo 
Suivant un procédé de fabrication de récipients flexibles ou semi-rigides conforme à l'invention  on recouvre un gabarit ou une forme démontable  d'un tissu enduit de préférence de la couche d'accrochage in-   termédiaire    par exemple de pièces de tissu découpées à la forme voulue avec des joints à recouvrement qu'on colle à l'aide d'un adhésif appropriée par exemple une composition butadiène/acrylonitrile.

   Le gabarit est constitué de préférence de plusieurs éléments en métal, bois ou autre matière appropriée  qu'on peut assembler en un squelette rigide correspondant sensiblement à la forme que doit prendre le récipient  et qui peuvent être facilement démontés et extraits du récipient achevé par une ouverture laissée dans la paroi du récipient pour le montage ultérieur d'un couvercle de regard ou d'un autre dispositif accessoireo La composition de résine alkyde est alors appliquée de la façon décrite ci-dessus.

   Le traitement thermique pour effectuer la réaction entre la résine alkyde et le polyisocyanate est appliqué à la couche composite in situ et finalement le gabarit est retiré du récipient ainsi   forméo  
Si le tissu doit être revêtu de résine alkyde sur les deux fa-   ces..   la feuille enduite d'un côté est soumise à un traitement thermique de vulcanisation qui n'est que partiel,

   le gabarit est démonté et retiré  le récipient retournée le gabarit remonté  l'autre face du récipient est enduite de la composition de résine de la même manière et l'ensemble est soumis à un nouveau traitement thermique de vulcanisation final avant de retirer le gabarit du   récipiento  
Suivant un autre procédée le récipient peut être fait de plusieurs lés ou panneaux de tissu  préalablement enduits de la composition polyisocyanate/résine alkyde.

   Ces panneaux peuvent être découpés d'une matière en feuille préalablement enduite  ou bien les panneaux Individuels, de préférence découpés dans une matière en feuille enduite ou imprégnée et enduite de la matière d'accrochage intermédiaire  peuvent être enduits par pulvérisation ou autrement de la composition de résine  et de préférence séchés rapidement ou partiellement vulcanisés pour faciliter leur maniemento Les panneaux sont assemblés sur le gabarit,

   de préférence avec des joints à recouvrement collés à l'aide d'un adhésif appropriée par exemple une composition adhésive   "Vulcaprène"/polyisocyanateo   L'ensemble est alors soumis à un traitement thermique final pour achever la vulcanisation de la composition résineuse de revêtement et de l'adhésifo Une autre façon de former les joints consiste à assembler bout à bout sur le gabarit les panneaux préalablement enduits et à coller ensuite des bandes de recouvrement formées par 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 exemple d'un caoutchouc synthétique approprié comme le caoutchouc   "Hycar"   avec une couche d'adhésif "Vulcaprène"/polyisocyanate,

   l'ensemble étant finalement soumis à un traitement   thermique   comme   précédemmento   
Dans la fabrication de réservoirs à "diaphragme" et analogues, les diaphragmes peuvent être formés de tissu préalablement enduit ou  lorsqu'on doit obtenir une forme de diaphragme spéciale  en assemblant sur un gabarit des pièces de tissu découpées à la forme voulue, qui sont ensuite jointes, enduites et vulcanisée., ou des pièces de tissu préalablement enduit, que l'on joint et vulcanise.

   Les diaphragmes peuvent alors être montés dans le récipient métallique ou le compartiment à combustible liquide de la façon   habituelle.   Un avantage des matières composites de la présente invention pour de tels   diaphragmes,   comparées aux compositions de caoutchouc synthétique généralement choisies est que ces dernières doivent être employées en épaisseur beaucoup plus forte pour obtenir l'imperméabilité aux combustibles liquides et sont par conséquent moins flexibles. 



   La matière synthétique en fibres utilisée comme couche de base de la matière composite peut être   tissée,   tricotée ou travaillée de manière analogueo Si on le désireune certaine proportion d'autres fibres naturelles ou synthétiques capables de résister aux températures de vulcanisation de la résine alkyde modifiée peut être incorporée au tissu, 
Dans le cas d'un récipient flexible ou   semi-rigide..   le tissu peut comprendre si on le désire d'autres couches protectrices et/ou de renforcement appliquées à l'extérieur du tissu   enduito   
Des récipients pour combustibles liquides suivant la présente invention offrent comme avantages une perméabilité plus faible et un poids plus réduit que les matières utilisées habituellement pour ce genre de ré-   cipient,

     ainsi que de meilleures propriétés aux basses   températureso   
REVENDICATIONS.      



   1.- Récipient à liquide ou partie de récipient du type décrit, caractérisé en ce que la paroi retenant le liquide comprend une matière composite formée d'une ou de plusieurs couches d'un tissu en matière synthétique en fibres et d'une ou plusieurs couches d'une composition de résine alkyde modifiée par un polyisocyanate organique, et en ce qu'entre les couches de tissu et de résine alkyde est intercalé un enduit d'une matière favorisant l'accrochage de la résine au tissu et la formation d'une pellicule de résine pratiquement non poreuse, le point de ramollissement de la matière synthétique en fibres étant suffisamment élevé pour qu'un ramollissement appréciable ne se produise pas aux températures de vulcanisation de la composition de résine alkyde modifiée.

Claims (1)

1. 2.- Récipient ou partie de récipient suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'enduit intermédiaire est en caoutchouc naturel ou synthétique ou en matière analogue au caoutchouc.

   30- Récipient ou partie de récipient suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la couche intermédiaire est en nylon soluble.

   4.- Récipient ou partie de récipient suivant la revendication 1, 2 ou 3., caractérisé en ce que la résine alkyde est obtenue µ partir d'éthylène glycol, de glycérol et d'acide adipique.

   5.- Récipient ou partie de récipient suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le polyisocyanate est le diisocyanate de m-toluylène.

   60- Récipient ou partie de récipient suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la matière en fibres est <Desc/Clms Page number 6> formée d'un polyamide à poids moléculaire élevée d'un interpolyamide ou d'une matière parente connue sous le nom générique de nylono 7.- Récipient ou partie de récipient suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que la matière en fibres est formée d'un polyester aromatique.

   8.- Récipient ou partie de récipient suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le polyester est le téréphtalate de polyéthylène.

   90- Récipient ou partie de récipient suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la matière en fibres est formée d'un polyuréthaneo 10.- Récipient ou partie de récipient suivant les revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la matière en fibres est formée d'un polymère ou d'un interpolymère à base de cyanure de vinyleo 11.- Récipient ou partie de récipient suivant les revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la fibre est formée d'un dérivé de cellulose à haute ténacitéo 120- Procédé de fabrication d'un récipient à liquide ou d'une partie de récipient suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on recouvre un gabarit ou une forme démontable de matière textile., on colle les bords de cette couche,

   on y dépose une couche de matière d'accrochage intermédiaire puis une couche de composition comprenant une résine alkyde et un polyisocyanate organique on soumet la couche composite in situ à un traitement thermique effectuant la réaction entre la résine alkyde et le polyisocyanate et on retire le gabarit du récipient ainsi formée 130- Procédé de fabrication d'un récipient à liquide ou partie de récipient suivant 1-lune ou l'autre des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on recouvre un gabarit ou une forme démontable de matière textile préalablement enduite d'une couche de matière d'accrochage intermédiaire on colle les bords de cette couche, on dépose sur la couche une couche de composition comprenant une résine alkyde et un polyisocyanate organique,

   on soumet la couche composite in situ à un traitement thermique effectuant la réaction entre la résine alkyde et le polyisocyanate et on retire le gabarit du récipient ainsi formée 14.- Procédé de fabrication d'un récipient à liquide ou d'une partie de récipient suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on assemble sur une forme ou un gabarit démontable monté de façon appropriée des pièces de matière textile préalablement enduites d'abord de la matière d'accrochage intermédiaire et ensuite de la composition polyisocyanate/résine alkyde, on applique un adhésif sur les joints et on soumet l'ensemble à un traitement thermique effectuant la réaction entre la résine alkyde et le polyisocyanate 15.- Procédé suivant la revendication 14,

   caractérisé en ce que la couche de polyisocyanate/résine alkyde a été partiellement vulcanisée avant l'assemblage des pièces enduites sur le gabarito 160- Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que les joints sont collés à l'aide d'un adhésif thermovulcanisable, par exemple un adhésif "Vulcaprène"/polyisocyanateo 170- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications Il à 15, caractérisé en ce que la composition résine alkyde/polyisocyanate contient un accélérateur par exemple de 1;'urée ou du naphténate de zinc.

   18.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 11 et 12, caractérisé en ce qu'on intercale une composition de polyisocyanate or- <Desc/Clms Page number 7> ganique entre la composition résine alkyde/polyisocyanate et la couche précédente de matière composite.

   190- Procédé suivant la revendication 18, caractérisé en ce que la composition intercalée comprend une faible proportion d'un polyisocyanate et une certaine proportion de la matière utilisée pour la couche d'accrochage dissouts dans un solvant appropriéo 200- Procédé de fabrication d'un récipient à liquide ou partie de récipient en substance comme décrit ci-dessus.

   210- Récipient à liquide ou partie de récipienten substance comme décrit ci-dessuso