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La présente invention concerne des compositions à base de cires et d'organopolysiloxanes contenant également un dérivé titanique.
Les produits d'entretien, de protection ou de brillantage pour métaux, peintures, bois ou cuirs, se composent principalement de cires (naturelles ou synthétiques) ou de mélanges de cires, ou encore de produits de consistance cireuse, tels que par exemple la paraffine, dispersés dans un solvant organique ou un mélange de solvants compatibles.
On a déjà proposé d'incorporer à ces compositions des organopo- lysiloxanes, dans le triple but :
1) de faciliter l'étalement des produits cireux sur les supports à enduire,
2) de faciliter l'obtention du brillantage après séchage du mé- lange sans s'astreindre à un frottage énergique.
3) d'assurer au film protecteur déposé sur le support des propri- étés hydrofuges et antitaches qui en améliorent l'aspect.
Mais tous les organopolysiloxanes proposés jusqu'à maintenant pré- sentent le grave inconvénient de n'être que peu ou pas miscibles aux compo- sitions cireuses utilisées habituellement dans la préparation des produits d'entretien. On constate que les organopolysiloxanes exsudent de la masse, soit avant l'emploi, soit sur le support, ce qui nuit à la bonne présentation commerciale des produits en même temps qu'à l'homogénéité du film déposé.
On connaît, il est vrai, des silicones particulièrement susceptibles de se mélanger de façon homogène aux cires naturelles et synthétiques; mais pour obtenir l'effet souhaité, il est nécessaire d'en incorporer des quantités importantes, ce qui conduit à grever de façon exagérée le prix de revient de telles compositions.
Il a été maintenant trouvé, et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, à la réalisation de laquelle ont participé Messieurs Pierre, Pascal PEYROT et Roger, Henri, Bernard SEREY, que si, aux compositions cireuses dénommées plus généralement produits d'entretien, on incorpore de petites quantités d'organopolysiloxanes qui peuvent être une huile, une résine ou un mélange des deux et d'un ester titanique tel qu'il sera défini ci-dessous, on obtient des compositions homogènes stables à la température ordinaire et permettant de déposer sur les supports les plus divers un film dur, brillant et hydrofuge.
Par compositions cireuses, il faut entendre des compositions contenant des cires naturelles telles que cire d'abeilles, cires de Carnauba, cire de Candellilla, etc., des produits tels que paraffine, ozokérite, cires cristallines ou microcristallines oxydées ou non, ou les mélanges de telles cires additionnés ou non de stabilisants, colorants, pigments. Ces compositions peuvent se présenter sous forme solide, pâteuse ou liquide suivant qu' elles contiennent ou non des solvants ou des diluants dans lesquels elles sont dissoutes, dispersées ou émulsionnées. Dans de telles compositions, la quantité de cires ou analogues peut varier dans de larges propositions, par exemple de 0,5 à 100% suivant les usages auxquels ces compositions sont destinées. Elles sont désignées ci-après en abrégé par l'expression "compositions cireuses".
Il est bien entendu que la réalisation de la présente invention n'est pas liée à la nature ou à la constitution chimique de ces compositions cireuses qui, en définitive, peuvent être quelconques. ,
Les organopolysiloxanes utilisables selon la présente invention peuvent soit être des huiles organopolysiloxaniques, c'est-à-dire à rapport R/Si compris entre 1,9 et 2,1 ( R étant le nombre de groupements organiques et plus spécialement méthyles ou phényles liés à chaque atome de silicium),
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soit être des résines organopolysiloxaniques et plus spécialement des résines méthyles ou méthylphényles à rapport R/Si compris de préférence entre 1, 3 et 1,7.
Ces organopolysiloxanes sont préparés par les méthodes usuelles et il faut noter que la réalisation de l'invention n'est nullement liée au mode de préparation soit de l'huile, soit de la résine.
Les résines organopolysiloxaniques sont généralement utilisées en solution dans un solvant organique ou un mélange de solvants compatibles.
On peut, de plus, utiliser soit une huile, soit une résine, soit encore un mélange d'huile et de résine, selon la consistance et les propriétés qu'on désire conférer aux compositions finales.
Les esters titaniques utilisables pour la réalisation de la présente invention dépendent des propriétés de résistance à l'humidité et aux taches, par ingrédients culinaires ou autres, qu'on entend communiquer aux films déposés sur les supports.
Dans le cas où. ledit support n'est pas particulièrement exposé à l'eau, à l'humidité, ou à des mélanges aqueux, on peut incorporer aux compositions cireuses définies ci-dessus un mélange d'organopolysiloxanes et d'un titanate d'alcoyle dont le titanate de butyle est un exemple typique.
Le titanate de butyle est le produit commercial correspondant à la formule Ti ( OC4H9)4. Son titre théorique en titane est de 14,1% mais on peut utiliser les produits techniques contenant de l'alcool butylique.
On peut également se servir de titanate de butyle partiellement polymérisé à l'état de liquide visqueux.
Toutefois, dans nombre de cas, les titanates d'alcoyle ( par exemple le titanate de butyle) qui s'hydrolysent et précipitent rapidement à l'humidité, communiquent aux films, obtenus à partir des compositions auxquelles il ont été incorporés, des taches ou des marques blanchâtres qu'il convient d'éviter. On utilisera dans ce cas, de préférence, comme esters titaniques, les titanates d'éthanolamine. Dans le cas où les esters titaniques aminés ne seraient pas solubles dans les solvants utilisés,on facilite leur dispersion par addition d'un tiers solvant judicieusement choisi.
L'action de ces divers dérivés titaniques sur le qualité et l'aspect des films déposés sur les supports les plus variés apparaît clairement des exemples qui sont donnés plus bas.
Les proportions des différents constituants énumérés ci-dessus peuvent varier dans des limites assez larges, par exemple: - de 1 à 40% d'organopolysiloxanes (huile + résine) - de 0,5 à 20% de dérivés titaniques les pourcentages étant comptés sur l'extrait sec des compositions cireuses.
Ces quantités ne sont nullement limitatives et dépendent avant tout de l'effet désiré et du prix de revient que peut supporter le produit d'entretien envisagé.
L'incorporation des différents ingrédients entrant dans les compositions, objets de la présente invention, se fait par les méthodes usuelles. Il a été trouvé commode de préparer séparément le mélange d'organopolysiloxanes et du dérivé titanique, puis de l'incorporer à la composition cireuse, au besoin après avoir fondu. cette dernière. On brasse ensuite le mélange par les moyens habituels jusqu'à obtenir une composition homogène.
L'application de ces compositions se fait par les techniques courantes pour les produits d'entretien et n'appelle pas de commentaires particuliers. On peut déposer sur les supports les plus variés un film dont le brillantage est souvent obtenu sans frottage ultérieur, ou en tout cas avec un très léger frottage. Les pellicules ainsi obtenues sont dures et
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hydrofuges.
Les exemples ci-dessous sont donnés à titre indicatif mais non limitatif pour illustrer des modes de réalisation de la présente invention.
Les parties s'entendent en poids.
EXEMPLE 1.- Encaustique pour meubles.
La composition suivante A: paraffine.................... 25 parties cire microcristalline non oxydée 20 parties white spirit................. 155 parties essence de térébenthine...... 7 parties donne une masse très dure, friable, homogène, granuleuse au toucher. Endui- te en film mince sur un meuble ciré, elle est difficile à étendre et néces- site un frottage vigoureux après séchage pour obtenir une surface brillante.
Si on dépose et laisse sécher sur cette surface des liquides aqueux, tels que eau, lait, vin, jus de fruit, etc., on constate que les taches qui sub- sistent aux endroits où ont été déposés ces liquides ne s'en vont pas par un simple essuyage avec un chiffon sec.
Si on ajoute à la composition A, lors de sa préparation (fusion 80-90 ), 3%'d'une huile méthylpolysiloxanique à rapport CH3/Si = 2 et présentant une viscosité de 500 cst à 25 , on obtient une masse dure, friable, granuleuse au toucher. Si on laisse cette masse au repos pendant 8, à 15 jours, on constate que l'huile refonte en surface et se sépare de la masse, rendant ainsi le mélange inapte à la commercialisation.
Si on ajoute à la composition A ci-dessus et lors de sa préparation, comme déjà dit, 2 parties de la même huile méthylpolysiloxanique et 1 partie de titanate de butyle, on obtient une pâte épaisse et homogène ne présentant aucun phénomène de séparation pendant un stockage de 6 mois. Ce mélange s'étend facilement au chiffon sur une surface cirée. Après séchage du film, on obtient le brillant très facilement en passant un chiffon sec.
Les liquides aqueux séchés laissant des traces beaucoup moins nettes que sur la composition A et ces traces peuvent être enlevées par simple essuyage avec un chiffon sec, ce qui met en relief le caractère hydrofuge accru des films obtenus.
EXEMPLE 2.
La composition suivante B:
Cire de Carnauba................. 4 parties cire d'abeilles.................. 8 parties essence de térébenthine .......... 30 parties a une consistance très dure et un aspect homogène tout en présentant une surface irrégulière. Si on ajoute 2 parties d'huile méthylpolysiloxanique telle que définie à l'exemple 1, la consistance est encore dure mais le mélange est très hétérogène et l'huile exsude en surface. Si, en plus des deux parties d'huile, on ajoute 1 partie de titanate de butyle, on obtient un produit de consistance presque liquide et homogène. Ce produit ne donne liéu à aucune séparation de l'huile au stockage.
Les filmât minces obtenus avec cette dernière composition sont très faciles à brillanter mais sont tendres.
Si, à la composition B ci-dessus, dans laquelle on a remplacé 5 à 15 parties d'essence de térébenthine par le même poids d'alcool butylique secondaire, on ajoute le mélange suivant. huile méthylpolysiloxanique déjà définie à l'exemple 1................ 1 partie résine méthylpolysiloxanique ( GH3/Si = 1,5) en solution à
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70% dans le toluène .............. 1 partie titanate de triéthanolamine... défini plus haut................. 1,5 partie la consistance du produit obtenu est épaisse, l'aspect est homogène et les films obtenus sont brillants et durs.
EXEMPLE 3.- Produit de brillantage pour carrosseries automobiles.
On sait que ces produits sont utilisés après lavage soigné des carrosseries pour accroître le brillant, par simple pulvérisation. Cette pulvérisation peut être obtenue facilement au moyen d'aérosols. On prépare un aérosol C ayant la composition suivante:
Cire microcristalline oxydée........... 0,5 partie trichloréthylène....................... 5 parties essence à point d'ébullition compris... entre 95 et 115 ................... 15 parties agent atomisant (butane par exemple) q.s.p......100 parties On constate que le film obtenu par dépôt du brouillard sur la laque de la voiture a un reflet mat qui disparâit très facilement si on frotte rapidement avec un chiffon sec.
Si on ajoute à la composition C ci-dessus, au détriment de l'agent atomisant, 2 parties d'une huile méthylpolysiloxanique (CH3/Si = 2) ayant une viscosité de 100 cst à 25 , le film obtenu est beaucoup plus hy- drofuge que le précédent mais il faut encore brillanter par frottage.
Si on ajoute à la composition C, et toujours au détriment de l'agent atomisant: huile méthylpolysiloxanique définie ci-dessus....... 2 parties résine méthylpolysiloxanique définie à l'exemple 2.. 1 partie titanate de butyle.................................. 1 partie le film, obtenu par simple pulvérisation est plus brillant, plus hydrofuge et plus dur, mais on constate que la lente hydrolyse du titanate de butyle par l'humidité de l'air fait apparaître des traces blanches.
En remplaçant le titanate de butyle par 1,5 parties de titanate de triéthanolamine et, simultanément, 2 à 8 parties d'essence 95/115 de la composition C par 2 à 8 parties d'éthanol anhydre, on n'observe pas de traces blanches et le film obtenu possède les mêmes qualités améliorées que le film obtenu avec la composition contenant du titanate de butyle.
EXEMPLE 4.- Cirage .
On prépare suivant les techniques usuelles la composition D suivante:
Cire microcristalline blanche....... 3,7 parties cire microcristalline non raffinée.. 1 partie colophane........................... 2 parties cire de Montan brute................. 7 parties paraffine 50/52 ..................... 8 parties et on saponifie avec une solution bouillante de: savon de Marseille................... 1 partie carbonate de potassium............... 1,3 partie eau.................................. 36 parties
Après saponification, on dissout dans eau chaude .......................... 40 parties
On obtient une crème foncée qui peut d'ailleurs être teintée par
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des colorants solubles dans l'eau, par exemple 0,5 à 1 partie de brun Havane ou 3 parties de nigrosine.
Les films obtenus avec cette composition nécessi- tent un frottage énergique pour obtenir le brillant. Ces films ne sont pas hydrofuges et manquent de dureté.
Si on ajoute à la composition D ci-dessus 6 parties d'une émulsion commerciale à 50% d'huile méthylpolysiloxanique de viscosité 300 est à 25 , de telle sorte que la composition contienne 3% d'huile, le film obtenu est plus facile à brillanter mais il est moyennement hydrofuge, en particulier les gouttes d'eau laissent des auréoles blanches après séchage.
Si on ajoute à la composition D ci-dessus 6 parties d'une émulsicn de la même huile méthylpolysiloxanique pour laquelle on a utilisé comme a- gent émulsifiant 30% de titanate de triéthanolamine, le film obtenu avec un tel mélange est aussi facile à brillanter que le précédent mais il est beau- coup plus hydrofuge et les gouttes d'eau séchées ne laissent plus de traces.
On peut également ajouter avec profit, au lieu de 1-*émulsion d'huile commerciale dont il a été question plus haut, une des émulsions an- tistatiques qui comportent, outre l'émulsion habituelle, une association d'un mouillant ionique et d'un mouillant non ionique. On peut ainsi déposer sur tous les supports une pellicule qui, en plus de toutes les propriétés déjà mentionnées, possède celle de ne pas capter la poussière.
EXEMPLE 5. - Crème spéciale pour l'entretien des tableaux anciens ou récents ( peinture à l'huile).
On prend la composition D ci-dessus en y remplaçant la cire non raffinée par de la cire blanche, et en remplaçant la colophane par de la cire du Japon.
Si on ajoute à cette composition, lors de la préparation, le mélange ci-dessous: huile méthylpolysiloxanique ( définie à l'ex.l).... 2 parties résine méthylpolysiloxanique à CH3/Si = 1,5 en solution à 25% dans le toluène............. 1 partie titanate de triéthanolamine........................ 1 partie oxalate d'ammonium................................. 1 partie on obtient un produit présentant les avantages suivants, lorsqu'il est utilisé pour le nettoyage des tableaux et peintures décoratives qui ont été jaunis par des dépôts successifs de poussière ou d'autres agents salissants: disparition du voile sombre donné par les poussières grâce à l'eau. contenue dans la composition;
dissolution du vernis superficiel, généralement déposé sur de telles peintures, grâce au toluène contenu dans la solution de résine polysiloxanique, ravivage intensif des couleurs dû à la présence d'acide oxalique.
Lorsque ce nettoyage est terminé, on laisse sécher le film de la composition ci-dessus et on frotte avec un chiffon sec pour obtenir le brillant. On obtient ainsi un film protecteur, destiné à remplacer le vernissage précédent.
EXEMPLE 6.- Polish, type solvant, pour carrosseries automobiles.
On prépare la composition E suivante:
Cire de Carnauba ................... 6 parties white spirit....................... 70 parties essence de térébenthine............ 5 parties
Cette composition qui est difficile à enduire sur la surface propre de la laque de la carrosserie nécessite un frottage énergique pour obte-
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nir le brillant final.
Si, dans cette composition E, on ajoute 3 parties de l'huile méthylpolysiloxanique utilisée à l'exemple 3, l'enduction est beaucoup plus facile et le brillant s'obtient par simple passage d'un chiffon sec, mais le film obtenu est médiocrement hydrofuge.
Si on ajoute,en plus des deux parties d'huile méthylpolysiloxanique, 1 partie de titanate de butyle, les résultats sont excellents mais au bout d'un certain temps, dépendant de l'état hygrométrique de l'air ambiant, de légers voiles blancs apparaissent, du fait de l'hydrolyse du titanate.
Si on ajoute à la composition E ci-dessus 2 parties de la même huile et 1,5 partie de titanate de triéthanolamine, le brillant et l'hydrofugation de surface sont remarquables et on ne constate pas l'apparition de traces blanches, quelle que soit l'humidité de l'air; on prend soin de remplacer 10 à 20 parties de white spirit de la composition E ci-dessus par 10 à 20 parties d'alcool butylique sec ou anhydre.
EXEMPLE 7.- Farts pour skis.
On prépare la composition F suivante: cire de Carnauba.................. 20 parties colophane......................... 20 parties goudron de pin.................... 6 parties
On obtient un solide dur qui, frotté sur la surface externe des skis, réduit le coefficient de glissement lors de l'utilisation de ceux-ci et évite en partie le collage de la neige.
Si on ajoute à la composition F ci-dessus 1,3 partie d'une huile méthylpolysiloxanique (CH3/Si = 2) de viscosité 300 est à 25 , on obtient encore un solide dur et hétérogène mais, au bout de très peu de temps, 15 jours à 3 semaines, on constate au stockage que l'huile exsude complètement en surface et est absorbée par l'emballage du produit.
Si on ajoute à la composition F ci-dessus 1,3 partie de la même huile et 1, 3 partie de titanate de butyle, on obtient encore un solide dur, de composition bien homogène qui ne présente aucune exsudation au stockage, même après 6 mois. La surface extérieure des skis enduite avec cette dernière composition présente un coefficient de frottement sur la neige réduit qu' avec la composition F, mais surtout la présence de titanate de butyle qui confère une hydrofugation bien supérieure à celle de la composition F.
EXEMPLE 8.- Compositions cireuse pour l'enduction de rubans de machines à écrire ou de papiers carbone.
On prépare la composition G ci-dessous, suivant la technique habituelle : mélange de violet de méthyle et bleu Victoria 1,75 partie
EMI6.1
acide olei. q ue............................... .. l, 75 " noir de fumée................................. 11,5 " bleu Milori ................................... 6 " cire synthétique cristalline non oxydée ....... 44 " graisse de laine (suint)...................... 5 " vaseline brute................................ 5 " huile minérale................................ 25 "
L'enduction des papiers carbone par une telle composition donne les résultats habituels.
Si on ajoute à la composition G ci-dessus au moment de sa préparation et à l'instant opportun:
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huile méthylpolysiloxanique de rapport CH3/Si = 2 et de viscosité 300 est à 25 .. 2 parties résine méthylpolysiloxanique à rapport
CH3/Si = 1,5 en solution dans le toluène à 70% 2 parties titanate de butyle ou de triéthanolamine..........3 parties les rubans de machines à écrire ou les papiers carbone enduits avec cette dernière composition donnent, sous la pression des caractères de la machine à écrire, des contours de lettres beaucoup plus nets, tout se passant comme si le film de silicone exsudait en surface du film de cire et que ce dernier s'oppose au contact de la composition colorante, soit du ruban, soit du papier carbone,
avec le papier support évitant ainsi le flou des contours des caractères dans le cas des rubans, et la salissure générale des doubles pour les papiers carbones. Enfin, et contre toute attente, il y a durcissement. des films de composition colorante et la durée d' utilisation des rubans de machines à écrire et des papiers carbone se trouve prolongée au moins du simple au double.