BE535964A - - Google Patents

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BE535964A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/13—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain

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Description


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   La présente invention concerne des composés quaternaires nouveaux. 



   Il a été trouvé que certains composés diquaternaires nouveaux pos- sèdent la propriété de bloquer la transmission   ganglionique   lorsqu'ils   son%   employés sur des animaux soumis aux expéliences, par exemple chez le chat. Les composés possédant cette propriété ont la formule générale 
 EMI1.1 
 
Dans cette formule :

     X est C.OH.CH2 ou C:CH ou CH.CH2, R1 et R2 sont les mêmes ou différents, et possèdent chacun un groupement cycloalcoyle (par exemple un groupement   cyclohéxyle), ou un groupement phényle qui peut porter un ou plusieurs sub- stituents, ces substituents étant des atomes de halogène (par exemple de chlore ou de brome), des groupements phényle, où alcoyle inférieur ayant de un à quatre atomes de carbone ou des groupements alcoxy-inférieurs ayant de un à quatre atomes de carbone, le nombre total d'atomes de carbone dans les groupements alcoyle et/ou alcoxy présents sur l'un ou l'autre des grou- pements phényle ne dépassant pas quatre; est un nombre entier de un à neuf ;

   +N1est un atome d'azote quaternaire portant deux groupements alcoyle qui ensemble ont jusque cinq atomes de carbone, de préférenae deux ou trois atomes de carbone, ou qui ensemble forment partie d'un anneau pyrrolidino, piperidino ou morpholino; +N2 est un atome quaternaire d'zazote portant au moins un groupement alcoyle   ayant' de   un à quatre atomes de carbone et ou bien deux autres groupements alcoyle donnant un total d'atomes de carbone jusque neuf, de préférence un total de trois à six atomes de carbone, ou un   anneau-pyrrolidino, piperidino ou morpholino ;

   est une chaine alcoylène   ayant   de*'deux   à dix atomes de carbone, de préférence deux à six atomes de carbone, ou bien +N1 -Y- +N2 peut être un anneau pipérazine, dans lequel +N1 est un atome quaternaire d'azote portant deux groupements alcoyle ayant en tout jusque quatre atomes de c,arbone, le nombre total d'atomes de car- bone dans les groupements alcoyle ne dépassant pas six; et A est un anion d'un acide anorganique ou organique qui pourra être par exemple un halure ' ou sulfate alcoyle. 



   Les nombreux exemples de composés de la formule générale (I) qui ont été étudiés, ont montré des actions pharmacologiques   puissantes   chez les animaux soumis aux expériences et qui apparaissent être dûs principale- ment au blocage des ganglions autonomes. Ainsi,   chéries   chats et chiens, ils abolissent la contraction de la membrane nictitante produite par   une -   stimulation électrique des fibres des nerfs préganglioniques, mais non   ce!-'   le produit par une stimulation périphérique au ganglion cortical supérieur, ou celle due à de l'adrénaline injectée.

   D'une manière similaire, ils abo- lissent chez les chats et les chiens la   bradicardie   due à la stimulation électrique du vague sans empêcher'l'action dépressive de l'acétylcholine qui agit au-delà des ganglions. De plus, ils antagonisent la puissante ac- tion compressive de la substance stimulante de ganglions N1 : N1   -diméthyle-   N2- iodure de phénylpipérazinium (DMPP). Comme d'autres agents de blocage de ganglions, ils réduisent la pression du sang, augmentent les effets de compression de l'adrénaline et noradrénaline, dilatent la pupille, arrê- tent la sécrétion gastrique d'origine vagale, et abolissent le réflexe pé- ristaltique de l'iléon isolé.

   Contrairement à ce qui a lieu avec les com- posés similaires à l'atropine, ils ont très peu d'effet sur l'action de 

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 l'acétylcholine sur les muscles lisses. Ainsi, par exemple, les contrac- tions de l'iléon isolé du cobaye 'dans une solution oxygénée de Ringer, telle que celle obtenue, par addition à cette solution d'acéthylcholine, ne sont pas diminuées, excepté lorsque les concentrations sont relativement élevées en ces composés et ces concentrations sont similaires à celles ré- duisant l'effet d'autres spasmogènes. 



   L'intensité des actions autonomes des composés décrits dans les exemples donnés ci-après, varie avec la constitution chimique des compo- sés, la nature de l'action, et l'espèce animale chez laquelle cette action est mesurée. 



   Lorsque les activités de presque tous les composés décrits dans les exemples sont examinées pour l'action mydriatique par injection intra- péritonéale dans la souris, ou pour l'action inhibitrice sur le réflexe péristaltique de l'iléon isolé du cobaye, les activités de presque tous les composés décrits dans les exemples sont au moins aussi grandes que les activités correspondantes de l'héxaméthonium et du pentapyrrolidinium. 



  Dans ces divers essais, de nombreux composés sont trente fois plus actifs, ou davantage, que le héxaméthonium ou le   pentapyrrolidinium,   et ont une durée d'action beaucoup plus grande. La majorité de ces composés plus puissants, lorsqu'ils sont essayés sur chats ou chiens anesthésiés, a mon- tré un pouvoir élevé de manière correspondante comme antagonistes du DMPP, et de la   bradicardie   vagale, et à des doses plus fortes ils ont abaissé la pression sanguine et empêché la contraction de la membrane nictitante en réponse à la stimulation   prégahglionique.   Beaucoup de ces composés se sont montrés des antagonistes plus puissants de la sécrétion gastrique d'o- rigine vagale chez les rats et les chiens que l'héxaméthonium ou le   penta- ,   pyrrolidinium.

   L'action mydriatique des composés décrits dans les exemples a souvent été très marquée ches les souris et les chats', mais a été moins puissante chez les chiens et les rats. 



   En accord avec les observations ci-dessus, et plus particulière- ment avec ce qui a été observé chez les chiens, le composé trihydrate de 
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 dichlorure N2:N2-diethyle-N1:N1 :N2-triméthyle-N1¯(6:6-diphénylhex-5-enyl)- éthylène-1:2- diammonium a été trouvé comme ayant une valeur considérable pour le contrôle de l'hypertension clinique chez l'homme. Des doses clini- quement efficaces de ce composé ne produisent pas d'ordinaire des actions indésirables d'hypotension   postunale,   constipation, sécheresse de la bou- che, ou des troubles visuels tels que ceux qui sont usuels lors de l'emploi d'héxaméthonium ou de pentapyrrolidinium. La longue durée d'action est également avantageuse. D'autres,composés décrits ont été essayés sur l'hom- me. 



   Dans les animaux soumis aux expériences, des doses dépassant de beaucoup celles qui provoquent des effets autonomes puissants produisent une paralysie   neuromusculaire.   Cela a été montré dans de nombreux exemples sur la préparation du nerf sciatique-muscle gastrocnème, du chat, et dans plusieurs exemples soumis aux essais, sur la préparation nerf phrénique isolé-diaphragme. Cette action, en conduisant à la paralysie respiratoire, 
 EMI2.2 
 est la cause principale de la mort avec d.esdoses toxiques. 



   Suivant le procédé de la présente invention, des composés de la formule générale (I) sont préparés en traitant avec un agent quaternaire tel qu'un halure alcoyle inférieur, ou un sulfate de   dialcoyle   inférieur, une diamine de la formule générale 
 EMI2.3 
 

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 où R1, R2, X, Y et n ont les significations données ci-dessus, N3 est un atome d'azote secondaire,   tertiaire   ou quaternaire et N4 et un atome d'azo- te primaire ou tertiaire ou quaternaire quand N3 et un atome d'azote se condaire ou tertiaire, ou un atome d'azote primaire ou tertiaire quand N est un atome d'azote quaternaire, les substituents fournis par l'agent de quaternisation, avec tous les substituents sur N3 ou N4 étant tels qu'ils donneront la substitution désirée dans le'composé de la formule générale (I) 
Ainsi par exemple,

   N3 peut être un atome d'azote tertiaire portant un groupement alcoyle ayant de un à quatre atomes de carbone et N4 peut être un atome d'azote tertiaire portant deux groupements alcoyle ayant un total de deux à huit atomes de carbone ou bien peuvent faire partie d'un anneau pyrrolidino, piperidino ou morpholino ou bien N3-Y-N4 peut être un anneau pipérazine dans lequel N4 peut porter un groupe alcoyle ayant de un à trois atomes de carbone.   Là,où   il y a un radical commun sur les deux atomes d'azote dans le composé quaternaire désiré, la réaction peut être réalisée en une seule phase en faisant réagir une proportion moléculaire de l'amine di-tertiaire de la formule (II) avec un excès ou bien avec pra- tiquement deux proportions moléculaires du composé de quaternisation.

   Cet- te réaction, cependant, peut être réalisée en deux phases en faisant réagir l'amine di-tertiaire avec substantiellement une proportion moléculaire du composé de quaternisation pour donner un composé mono-quaternaire, qui est alors soumis à une seconde réaction de quaternisation. Lorsque les substi- tuents sur l'un des atomes d'azote dans le composé diquaternaire désiré sont tous différents de ceux sur l'autre atome d'azote, une telle réaction de quaternisation en deux-phase est clairement essentielle. La première réaction de quaternisation a été trouvée comme ayant eu lieu sur l'atome d'azote terminal.

   Les réactions de quaternisation peuvent être réalisées en permettant à l'amine di-tertiaire d'y rester, ou bien en la chauffant avec un agent de quaternisation tel qu'un halure alcoyle inférieur dans un solvant approprié tel que l'acétone ou le méthanol. 



   Des composés de la formule générale (II) où N3 et N4 sont tous deux des atomes d'azote tertiaires et X est le groupement   C.OH.CH2   peuvent être réalisés par synthèse par un certain nombre de voies dont les suivan- tes constituent des exemples: 
On fait réagir un ester halogeno désigné par la formule (III), où Y et n ont les significations données précédemment, Z est un halogène et   R3 est,   par exemple,un groupement alcoyle inférieur tel qu'un méthyle ou éthyle, avec une diamine de la formule générale (IV) où Y a le sens donné précédemment et N5 est un atome d'azote portant un groupement alcoyle ayant de un à quatre atomes de carbone. 



   R302C.CH2(CH2)n Z. HN5-Y-N4 R3O2C.CH2(CH2)n.N5-Y-N4 (III) (IV) (V) 
Lorsque les groupements R1et R2 dans le carbinol di-quaternaire doivent être les mêmes, l'ester diamino résultant, désigné par la formule (V), est converti en amino carbinol di-tertiaire de la formule (II) en le faisant réagir par exemple avec un excès de réactif de Grignard R1Mg.Z ou 

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 avec un composé organolithium R1Li. 



   Alternativement, si les groupements R1 et R2 doivent être diffé- rents, on peut faire réagir le diamino ester de la formule (V) avec une quantité limitée de réactif de Grignard R1MgZ pour donner une proportion appréciable de l'amino-cétone di-tertiaire de la formule (VI). 



   R1.CO.CH2. (CH2)n.N5 - Y - N4 (VI)   2 On peut faire réagir encore ce cétone avec le réactif de Grignard, R2MgZ ou avec un réactif organolithium R2Li, pour obtenir l'amino carbinol   di-tertiaire   (II).   



   Alternativement, on fait réagir le composé   halogène   désigné par la formule   (VII)   avec la diamine de la formule (IV) pour obtenir le composé amino di-tertiaire de la formule (II). 
 EMI4.1 
 



   (VII) 
Lorsque dans la formule (II) X est C.OH.CH2 ou bien CH.CH2 et soit R1 soit R2 ou les'deux, doivent être cyclohéxyle, une solution du com- posé phényle-substitue correspondant, R1ou R2 ou les deux = phényle, dans un solvant approprié, par exemple de l'acide acétique, peut être hydrogénée en présence d'un catalyseur approprié, par exemple de platine, pour donner le mono- ou di-cyclohéxyle carbinol. Lorsque X est C:CH une réaction d'hydrogénation similaire donne lieu au composé, saturé mono- ou di-cyclo- héxyle. 



   Si N4 est un atome d'azote primaire et N3 est un atome d'azote tertiaire, des composés de la formule générale (II) peuvent être préparés par le type de réaction suivant : 
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 où R1, R2 et n ont les significations données ci-dessus, R4 est un groupe- ment alcoyle ne contenant pas plus de quatre atomes de carbone, Z est un halogène et m est un nombre entier de deux à neuf. 

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   Si N4 est un atome d'azote primaire et N3 est un atome d'azote se- condaire, des composés de la formule générale (il) peuvent être préparés par un type similaire de réaction comme suit : 
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 où tous les symboles ont les significations données précédemment. 



   Si N4 est un atome d'azote primaire et N3 est un atome d'azote quaternaire, des composés de la formule générale   (il)'peuvent   être prépa- rés par un type analogue de réaction comme suit 
 EMI5.2 
 où R1, R2, X, n et m ont les significations données précédemment, et R4 et R5sont chacun des groupements alcoyle ayant ensemble jusque cinq atomes de carbone ou qui ensemble font partie d'un anneau pyrrolidino,   pipéridi-   no ou morpholino. 



   Si N3 est un atome d'azote secondaire et N4 est un atome d'azote tertiaire, des composés de la formule générale (II) peuvent être préparés par le type suivant de réaction : 
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 où X, R1, R2 et n ont les significations données ci-dessus, g est un nombre entier de deux à dix et R6 et R7 sont chacun des groupements alcoyle ayant en tout jusque huit atomes de carbone ou forment ensemble partie d'un an- neau pyrrolidino, piperidino ou morpholino. 



   Si N3 est un atome d'azote secondaire et N4 est un atome d'azote quaternaire, on peut préparer des composés de la formule générale (II) d'une manière analogue par le type de réaction suivant : 
 EMI6.1 
 où R1,R2, X, n, q, R6, R7 et A ont les significations données précédemment et R8 est un groupement alcoyle, le nombre total d'atomes de carbone dans R6,R7 et R8, lorsqu'ils sont tous des groupements alcoyle, ne dépassant pas   neuf .   



   Si N3 est un atome d'azote quaternaire   et N4   est un atome d'azote tertiaire, on peut préparer des composés de la formule générale (II) par le type de réaction suivant : 
 EMI6.2 
 
Dans la plupart des exemples donnés ci-dessous, on a décrit la préparation du iodure, parce qu'en général le iodure est un sel qui cristal- lise facilement, mais il est bien entendu que les méthodes décrites s'ap- pliquent également à la préparation d'autres sels et que les iodures par exemple, peuvent être convertis en d'autres   sels,par   exemple en chlorures, par réaction avec du chlorure d'argent ou par formation de l'hydroxyde, par exemple par contact avec une résine d'échange d'ion, suivi de conversion dans n'importe quel autre sel désiré. 



   L'invention sera maintenant décrite en se reportant aux exemples qui suivent où toutes les températures sont données en degrés centigrades. 



  EXEMPLE 1. 



   De l'acrylate d'éthyle (50,0g.;0,5 mol.) est ajouté lentement à une solution de N-méthylpipérazine (50,0.g.;0,5 mol. ) dans l'éthanol (50 c.c.), refroidie dans un bain de glace. La solution résultante est soumise à l'ébullition avec reflux pendant, 6 heures, l'éthanol est évaporé et le 

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 résidu distillé sous pression réduite, pour donner le éthyl-3-N'-(N2-méthyl- piperazino)-propionate, point d'ébullition : 124-126 /9 mm. 



   Une solution de éthy1-3-N1-(N2-méthylpiperazino)- propionate   (80,0     g.;0,4   mol. ) dans de l'éther sec (100   c.c.)   est ajoutée goutte à gout- te pendant une demi-heure à une solution de réactif de Grignard préparé en partant de   bromo-benzene     (188,4   g.; 1,2 mol. ) et magnesium   (29e2   g.; 1,2g. atomes) dans de l'éther sec (800 c.c.), on agite et on refroidit dans un bain de glace.

   On fait alors bouillir le mélange huileux sous reflux pen- dant 1 1/2 heures, et pendant ce temps il y a séparation d'une matière solide dure, on refroidit dans un bain de glace et on ajoute lentement de l'eau (300 c.c.), et ensuite une solution aqueuse de chlorure d'ammonium (300 c.c.; 25   %     poids/v).   Le mélange est acidifié par l'addition lente d'acide acétique, séparé par filtration d'un fin précipité blanc, qui est lavé avec de l'éther, et la phase aqueuse est séparée et lavée avec de l'é- ther. Un excès de solution ammoniacale est ajouté à la phase combinée soli- de et aqueuse et la base libérée est extraite avec du chloroforme,   l'ex-   trait est lavé avec de l'eau et séché sur du sulfate sodique anhydre.

   Le chloroforme est évaporé et le résidu huileux, qui se solidifie rapidement se cristallise de l'éthanol pour donner la N1-3-hydroxy-3 : 3 -diphenylpro- pyl-N2-methylpiperazine, sous forme d'un composé solide cristallin, blanc, qui fond à 126-127 . 



   Une solution de la base   (1,0g.)   et iodure de méthyle ( 1 c.c.) dans du méthanol (5 c.c.) est soumise à l'ébullition avec reflux pendant 3 heures, la solution est évaporée jusqu'à environ la moitié de son volume et lais- sée au repos pendant plusieurs heures. Le mélange est filtré et le composé cristallin est re-cristallisé dans du méthanol dilué dans l'eau pour don- ner le di-iodure N1-(3-hydroxy-3:3-diphénylpropy1)-N1:N2:N2-triméthyl- piperazinium sous forme de plaquettes irrégulières, fondant à 192  avec décomposition. 



  EXEMPLE 2. 



   On ajoute de l'oxyde d'éthylène (176 g. ;   4eO   mol. ) à de la diéthyl- amine froide (292 gr.;   4eO   mol.), le mélange est chauffé à l'autoclave à 100  pendant 2 heures, et distillé par fractionnement pour donner du 2- diéthylaminoéthanol, pt d'ébullition 162 . 



   Une solution de chlorure de thionyle (81 c.c.; 1,14 mol. ) dans du chloroforme sec (200 c.c.) est ajoutée lentement à du 2-diéthylaminoétha- nol (100 g. ; 0,85 mol.), agitée et refroidie dans un bain de glace; le mé- lange de réaction est laissé au repos pendant 24 heures à la température ambiante, et le chloroforme et l'excès de chlorure de thionyle chloride est enfin évaporé sous pression réduite. Le résidu pâteux est dissous dans du méthanol (200 c.c.), agité et refroidi dans un bain de glace, et une solu- tion de méthylamine dans   l'éthanol   (790 c.c.;   33%     poids/v;   8,5 mol.) est ajoutée lentement ; le mélange de réaction est   laissé.-'au   repos pendant 7 jours à la température ambiante.

   Le méthanol est évaporé, un excès de so- lution froide diluée de soude caustique (40%   pds/v)   est ajouté, et la base libérée est extraite'avec plusieurs portions d'éther. L'extrait combiné d'éther est séché sur du sulfate sodique anhydre, l'éther est évaporé et l'huile résiduaire est soumise à une distillation fractionnée pour donner le N-(2-diéthylaminoéthyl)-N-méthylamine dont le point d'ébullition est à 152 . 



   Un mélange de N-(2-diéthylaminoéthyl)-N-méthylamine (28,3 g.;   0,218   mol.) et d'acrylate d'éthyle   (24,0   g.; 0,24 mol.) est soumis à l'ébul- lition sous reflux pendant 6 heures et distillé avec fractionnement pour 

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 donner i'éthyl-3-(N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl-)-aminopropionate, dont le point d'ébullition est de 134-136 hlmm. 211.4441. 



  Une solution d'éthyl-3-(N-2-diéthylaminoéthyi-N-méthyl)aminopropio- nate (23,0 g.; 0,1 mol. ) dans de l'éther sec (60   0.0.' est   ajoutée goutte à goutte pendant une 1/2 heure à une solution de phényllithium préparée en partant de bromobenzène (47,1 g.; 0,3 mol. ) et lithium (4,14 g.: 0,6 g. atome) dans de l'éther sec (300 c.c.), agitée et refroidie dans un bain de glace. Le mélange est soumis au reflux pendant 3 heures, et pendant ce temps un corps solide fin, blanc, se sépare, il est refroidi dans un bain de glace et de l'eau (75   c.c.)   est ajoutée lentement; le mélange est aci- difié par l'addition lenté d'acide acétique et la phase aqueuse est séparée et lavée avec de l'éther..

   On ajoute un excès de solution ammonique et la base libérée est extraite avec du pétrole léger (pt d'ébul. 60-80 ), l'ex- trait est lavé avec de l'eau, séché sur du-.sulfate sodique anhydre et le solvant est évaporé. Le résidu huileux est distillé avec fractionnement dans le vide pour donner le 
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 3-(N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl)amino-1:1-dihényl-propane-1-ol, dont le point d'ébullition est de 18o-184 /0,15 mm.4î z31.5425. 



  On en obtient le di-iodure de N2-sN2-Diêthyl-¯N1-(3-hydroxy-3:3- diphénylpropyl)-¯N1:¯N:¯N2-triméthyléthylène-1:2-diammonium qui fond à 213- 215 , avec décomposition, après cristallisation du méthanol dilué, par la méthode de l'exemple 1. 



    EXEMPLE   3. 
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  Une solution de éthyle-3-(K-méthyl-N-2-pyriolidinoéthyl) aminopropionate (22,8g.; 0,1 mol.) qui bout à 150-152 /12 mm.11 1 1.4610 préparée par la méthode de l'exemple 2 dans de l'éther sec (60 c.c.) est ajoutée goutte à goutte pendant 1/2 heure au réactif Grignard préparé de bromoben- zène   (47,1   g. : 0,3 mol) et magnésium (7,3 g.; 0,3 g. atome) dans de l'éther sec (300 c.c.), agitée et refroidie dans un bain de glace. Le mélange est ensuite soumis à l'ébullition avec reflux pendant 3 heures, refroidi dans un bain de glace et on ajoute lentement de l'eau (175   0.0.),   suivi d'une solution diluée de chlorure ammonique (100 c.c.:   25%     pds/v);   le mélange est acidifié par l'addition lente d'acide acétique, et la phase aqueuse est 
 EMI8.4 
 séparée et lavée avec de l'éther.

   Un excès de solution¯ammonique est ajouté, la base libérée est extraite avec du pétrole léger (pt   d'ébul. :   60-80 ), l'extrait est lavé avec de l'eau, séché sur du sulfate sodique anhydre, et le solvant est évaporé pour donner une huile jaune pâle qui devient vite un corps solide gluant. Une cristallisation dans du pétrole léger (pt.   d'ébul.:   
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 60-80 ) donne le 3-(N-méthyl-N 2 pyrrolidinoéthyl) amino-l:l-diphényl-propane-1-ol, qui fond à 84-86 .' On en obtient le di-iodure de N1-(3-Aydroxy-3:3-diphénylpropyl)- (Z':N'-N2-triméthyl éthylène-l-ammonium-2-pyrrolidinium, par la méthode de l'exemple 8, sous la forme de prismes rectangulaires, blancs, qui fondent à 218  avec décomposition, après recristallisation du méthanol. 



  EXEMPLE 4. 
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  1:1-Diphényl-3-(N-2-piperiàinoéthyl-N-méthyl-)amino-piopane-1-ol, qui fond à 72 , après cristallisation dans du pétrole léger (pt d'ébul.< 40 C), est préparé par la méthode de l'exemple 2. On en obtient le   di-io-   dure de 

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 ¯N-(3-HydxoçY'-3:3-diphényl-propyl)-¯N :N :lü2triméthyléthylène-1-ammoniuc2- piperidinium, qui fond à 247 , avec décomposition, après cristallisation d'un mélange de méthanol et éthanol, par la méthode de l'exemple 1. 



  EXEMPLE 5. 
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  3-(N-2-Pdorpholïnoéthyl-1 méthyl)amino-1:1-diphénylpropane-1-o1 pt. d'ébul. :   208 /0,3     mm. #   20D 1.5882, est préparé par la méthode de l'exem- ple 2. 
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  On en obtient le di-iodure de N-(3-Hydroxy-3:3-diphényl-propyl)- N1:!1:N2-triméthylétène-onium-2-morpholinium qui fond à 232 , avec décomposition, après cristallisation du méthanol, par la méthode de   l'exe   ple 1. 
 EMI9.4 
 



  La ¯I(2-morpholinoéthyl)-¯N-mêthylamine requise pour la préparation de cet exemple est préparée par la méthode de l'exemple 2 avec cette modi- fication que l'on chauffe l'hydrochlorure de chloroamine brut avec la mé- thylamine à l'autoclave à 100 , pendant 2 heures, au lieu de permettre aux réactifs de rester au repos à la température ambiante, pendant plusieurs jours. 



  EXEMPLE 6. 



   Un mélange de   méthyl-4-ohlorobutyrate   (13,64 g.; 0,1 mol.) et N- (2-diéthylaminoéthyl)-N-méthylamine   (26,0   g.;   0,2   mol.) (préparé comme dé- crit dans l'exemple 2) est chauffé pendant 2 heures à   140 ;   le mélange de réaction est refroidi, acidifié avec de l'acide chlorhydrique froid et la- vé avec de l'éther. On ajoute un excès de solution ammonique froide comme de la glace, à la phase aqueuse refroidie et la base libérée est extraite   avec de l'éther ; d'éther est lavé avec un peu d'eau, séché sur   du sulfate sodique anhydre et le solvant est évaporé.

   L'huile résiduaire est distillée par fractionnement pour donner le méthyl-4-(N-2-diéthylami-   noéthyl-N-méthyl)   aminobùtyrate qui bout à   138-140 /15     mm.   221.4480D 
On fait réagir le   méthyl-4-(N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl)   amino- butyrate (11,5 g.; 0,05 mol. ) avec le phényllithium préparé en partant de bromobenzène (23,5 g.; Onl5 mol. ) et lithium (2,1 g.; 0,3 g. atome), et le mélange de réaction est travaillé par la méthode de l'exemple 2, pour don- ner une huile ambrée (17 gr.), qui est distillée par fractionnement pour 
 EMI9.5 
 donner le 4-(N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl)amino-l:1-diéphénylbutane-1-ol qui bout à 192-194 /0.3 mm. Il 21 D 1.5319 . 



  On en obtient le di-iodure de N :N -diathyl-N -(4-hydroir-4t4-di- phénylbutyl)-N1:N1:¯N2-trimêthylêthylène-1:2-diammonium sous forme de sirop hygroscopique par'la méthode de l'exemple 1. 



  EXEMPLE 7 
 EMI9.6 
 On prépare le éthyle-5-(,N-2-diéthylaminoéthyl-¯N-méthylaminovalérate qui bout à 162-164 /13 mm.q2µ 1.4465, de l'éthyl-5-bromovalérate (20,9 gr.; 0,1 mol.) et N-(2-diéthylaminoéthyl)-N-méthylamine (26,0 gr. ; 0,2 mol.) par la méthode de l'exemple 4, mais avec les modifications de chauf- fer au bain-marie et non à 140 , et par l'addition d'assez d'éthanol au mé- lange chaud de réaction pour donner l'homogénéité. 
 EMI9.7 
 



  On fait réagir le éthyl-5-(N-2-diéthylaminoéthyl-¯N-méthyl)amino- valérate (12,9 gr.; 0,05 mol.) avec le phényllithium préparé du bromobenzè- ne (23,5 gr. ; 0,15   mol.)   et lithium (2,1 gr.; 0,3 gr. atome), et le mélan- 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 ge de réaction est travaillé par la méthode de l'exemple 2, pour donner un résidu sirupeux (18 gr. ) qui devient vite solide, fondant à 56-58  dont on 
 EMI10.1 
 obtient le 5-(N-2-diéthylaminoét1-N-méthyl)amino-l:l-diphénylpentane-l- ol, qui fondà 64-65  par cristallisation dans du   pétrole   léger, et qui bout   à <40 .   



   On ajoute de l'iodure de méthyle (1,5 c.c.) à une solution de la base (1,0 gr.) dans un mélange de méthanol (2   c.c.)   et acétone (2 c.c); un corps cristallin solide (1,6 gr. ) se sépare presque immédiatement, le- quel, après recristallisation dans du méthanol, donne le di-iodure de , 
 EMI10.2 
 ¯N2:¯N2-diëthl-¯N-(5-hydroy-5:5-diphényl-pentyl)-N:¯N 1, :¯N2-triméthyléthylène-   l:2-diammonium,   qui fond à 206-207  avec décomposition. 



    EXEMPLE 8    
 EMI10.3 
 La ¯lT-6-ydroxy 6:6-diphénylhexyl-¯N2 méth.ylpipëraz.ne qui fond à 131 1/2 - 132 1/2  après cristallisation dans de l'acétone, est préparée par la m4thode de l'exemple 9, en utilisant deux équivalents de   N-méthyl-   pipérazine et en supprimant le carbonate sodique anhydre. On en obtient le 
 EMI10.4 
 monohydrate de di-iodure de Nl(6-Nydroxy-6:6-diphényZhexyl)-N-:N2: N2- triméthylpiperazinium qui fond à   203-213 ,   avec décomposition, après cris- tallisation dans du méthanol dilué par la méthode de l'exemple 1. 



  EXEMPLE   9.   



   Un mélange de   éthyl-6-bromohexanoate   (22,3 gr.;0,1 mol.) (Brown and Partridje, Journal of the American Chemical Society,   1944,   Volume 66, 
 EMI10.5 
 page 839), N¯-(2-diéthyiaminoéthyli)-¯T mê-hylam3n.e -(13 0 gr-.; ou mol.) et bicarbonate sodique anhydre (21,0 gr. ; 0,25 mol. ) dans du benzène (20   c.c.)   est chauffé au bain-marie   pendant' 2   heures; on ajoute un excès d'éther, le mélange est filtré et le solvant est évaporé du filtrat. Le résidu est extrait avec de l'éther et l'extrait éthéré est refroidi et extrait avec de l'acide chlorhydrique 5N froid comme la glace. L'extrait acide est lavé avec l'éther, refroidi dans ;un bain de glace,et on ajoute lentement un excès de solution ammonique.

   L'ester amino libéré est extrait avec de l'éther, l'extrait éthéré est lavé avec un peu d'eau, séché sur du sulfate sodique anhydre et le solvant est évaporé. L'huile résiduaire est distil- 
 EMI10.6 
 lée par fractionnement pour donner le éth I=6-(N-diéthylaminoéthyl-N-méthyl) amino hexanoate qui bout à 93 /0,06 mm.1 1.4501. 



  On fait réagir le éthyl-6-(N-diéthylaminoéthyl-¯N-méthyl) amino he- xanoate (13,6 gr.; 0,05 mol.) avec le phényllithium préparé du bromobenzène   (26,7   gr.;  0,17   mol. ) et lithium'(2,4 gr.;   0,35   gr. atome), et le mélange de réaction est travaillé par la méthode de l'exemple 2, pour donner un ré- sidu sirupeux qui est distillé par fractionnement pour donner le 6-(N-2- 
 EMI10.7 
 diéthylaminoéthyl-N-méthyl)amino-1:1-diphénylhéxane-1-ol qui bout à 1fl2?/ 0,1   mm.#   191D5400. 



   On ajoute le iodure de méthyle (1   o.c.)   à une solution de la base (1,0 gr. ) dans l'acétone (5 c.c.); le solide cristallin qui   apparait   rapide- ment est recristallisé dans du méthanol pour donner le di-iodure de 
 EMI10.8 
 ¯N2:¯N2 diéthyl-¯N-(6-hydroy-6:6-diphénylhexyl) N:¯N-N2-triméthyléthyléne- 1:2-diammonium qui fond à 208.95-209c-avec décomposition. 



  EXEMPLE 10 Le 1:1-diphényl-6-(N-2-pipéridinoéthyl-N-méthyl)aNinohéxane-1-ol qui fond à 65 , après cristallisation dans du pétrole léger, (pt   d'ébul..   

 <Desc/Clms Page number 11> 

 



  40-60 ) est préparé par la méthode de l'exemple 9. 
 EMI11.1 
 



  On en obtient le di-iodure N -(6-Bydroxy-6:6-diphénylhexyl)- :N : ¯N2-trîméthylëthylêne-1-ammonïum-2-piperidînium qui fond à 233  avec dé- composition après cristallisation dans du méthanol dilué, par la méthode de l'exemple 8. 



    EXEMPLE   11. 



   On prépare par là méthode de l'exemple 9 le 6-(N-2-morpholinoéthyl- 
 EMI11.2 
 ¯N mëthyl)amino-1:1-diphënyl-héxane-1-ol pt de fus. 710e après cristallisa- tion dans un mélange d'acétone et'pétrole léger (pt d'éb. 60-80 ). 



   On en obtient par la méthode de l'exemple 1, le di-iodure de N1 
 EMI11.3 
 (6-Hydroxy-6:6-diphênylhexyl)-¯N1:N1:¯N2-triméthyléthylène-1-ammoniurs2-mor- pholinium qui fond à 225 , avec décomposition, après cristallisation dans du méthanol dilué. 



    EXEMPLE 12.   
 EMI11.4 
 



  Le iodure de 2-(N-6-aydroxy-616-diphénylhexyl-N-méthylamino)éthyl- N-méthylmorpholinium qui fond à 121-122 , après -cristallisation d'un mé- lange d'éthanol et acétate d'éthyle est préparé du ditertiaiieamînoalcanol correspondant (exemple 11) par la méthode de l'exemple 9, en employant 1 équivalent molaire de iodure de méthyle. 



   On en obtient par la méthode de l'exemple 1, le di-iodure de N1- 
 EMI11.5 
 éthyl-N=(6-hydroxy-6:6-diphénylhexyl)-N :K-diméthyl-éthylène-1-ammonium -2-morpholinium qui fond à   148 ,   après cristallisation dans un mélange d'é- thanol et d'acétate d'éthyle. 



  EXEMPLE 13. 



   On prépare par la méthode de l'exemple 9, le   6-(N-2-di-n-butylami-   
 EMI11.6 
 noéthyl-N-méthylamino-lsl-diphénylhéxane-1-ol, qui bout â 225 C%915 mm. 



  11 21 ' fl µl .5193. 



  On en obtient par la méthode de l'exemple 1 le di-iodure de N2-¯N2- dî-¯n-butyle-¯N1-(6-hydroxy-6:6-diphénylhexl)-¯N1:N1:¯N2-triméthylêthylène- 1:2-diammonium, qui fond à 152% après cristallisation dans de l'éthanol. 



  La ¯N-(2-di-¯n-butylamînoéthyl)-¯Imêthylamine requise pour la prépa- ration de cet exemple est préparée par la méthode de l'exemple 5. 



  EXEMPLE 14. 
 EMI11.7 
 



  Le éthyl-7-(N-2-diéthylaminoêthyl-¯N-mëthyl)amino heptanoate qui bout à   185-186 /13     mm.#     31.4502,   est préparé de   l'éthyl-7-bromoheptanoate     (237   gr.; 0,1 mol. ) (Robinson and Smith, Journal ofthe Chemical Society) 1937, page 722, modifié par la méthode de Brown and Partridge, Journal of the American Chemical Society, 1944, volume 66, page 839, pour la prépara- tion du hexanoate correspondant)et la N-(2-diéthylaminoéthyl)-N-méthylamine (26,0 gr.;   0,2     mol.),   par la méthode de l'exemple 5. 
 EMI11.8 
 



  On fai t'rréagti 1"éichyZ-7-(  .' -4'- diéthylaminoéthyl-N-méthyl) amino hepta- noate (14,3 gr.; 0,05 ml. ) avec le phényllithium préparé du bromobenzène   (26,7   gr.;   0,17   mol.) et lithium   (2,4   gr.; 0,35 gr. atome), et le mélange de réaction est travaillé, par la méthode de l'exemple 2, pour donner une huile résiduaire (21 gr. ) qui est distillée par fractionnement ou cristal- 

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 lisée dans du pétrole:: léger (qui bout   à <40 )   pour donner le   7-(N-2-   
 EMI12.1 
 diéthylaminc6thàri-Li-péthyl)amino-1:1-diph6nylheptane-1-ole qui fond à 51 1/2-52 , bout à 1 6-198 ,0,13 mm'12 1.5379. 



  On ajoute du '¯-iodure de méthyle (1 c.c.) à une solution de la base (1,0 gr.) dans l'acétone (4 c.c.); un solide cristallin commence bientôt à se séparer et est re-cristallisé dans du méthanol pour donner le di-iodure 
 EMI12.2 
 de ¯N2:N2-diéthyl-¯N1-(7-hydroxy ?:7-diphénylheptyl)-¯N1:¯N1:¯N2 triméthyléthy- lène-1:2-diammonium qui fond à 191-192  avec décomposition. 



  EXEMPLE 15 . 



  On prépare le éthyl-9-(N-2-âiéthylaminoéthyl-¯N méthyl)a,mino nonoate qui bout à   146-147 /0,15     mm.#   20D 1.4530 en partant de éthyl-9-bromononoate (13,3 gr.; 0,05 mol. ) (préparé par la méthode de Hunsidecker, Bereichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1942, volume 75B, page 291 et   N-(2-di-     éthylaminoéthyl)-N-méthylamine     (130   gr.;   0,1   mol.) par la méthode de l'exemple 5. 



   On fait réagir le   éthyl-9-(N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl)amino   nonoate (7,9 gr.; 0,025 mol. ) avec le phényllithium préparé du bromobenzène (13,4   gr.;   0,085 mol. ) et   lithium'(1,2   gr.; 0,17 gr. atome) et le mélange de réaction est travaillé par la méthode de l'exemple 2. L'huile résidu- aire (10 gr. ) est distillée par fractionnement pour donner le 9-(N-2- 
 EMI12.3 
 diéthylaminoéthyl-¯N-méthyl) amino--1:1-diphényInonmml-ol, qui bout à 209- 210 0 07 mm. D'f .5325 . 



  On en obtient le di-iodure de N2:N2¯diéthyl-N1- (9-hydroxy-9:9-di- phénylnonyl)-¯N1:¯N1:¯N2-triméthrléthylèno-1:2-diammonium sous forme de si- rop   hygrosoopique,   par la méthode de l'exemple 1. 



  EXEMPLE 16. 
 EMI12.4 
 



  On transforme l'acide 11-bromoundécylique (Perkins and Cruz, Jour- nal of the American Chemical   Society,   1927, volume 49, page 1070) dans du éthyl-11-bromoundécylate qui bout à   191-193 ,   par estérification dans l'é- thanol, en employant l'acide sulfurique comme catalyseur. 
 EMI12.5 
 



  On prépare le éthyl-lI-(N 2-dzéthylaminoéthyl-¯II-méthylamino-undécylate, qui bout à 142-1430/0,1 .11 11 .4543 en partant de l'éthyl-11- bromoundécylate (14,7 gr.; 0,05 mol. ) et N(2-diéthylaminoéthyl)-N-méthylamine (13,0 gr.; 0,1 mol.), par la-méthode de l'exemple 5. 
 EMI12.6 
 



  On fait réagir le éthyl-lI-(N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl)amino undécylate (9,9 gr.; 0,029 mol.) avec le-phényllithium préparé du bromo- benzène (13,4 gr.; 0,085 mol. ) et lithium (1,2 gr.; 0,17 gr. atome), et le mélange de réaction est travaillé par la méthode de l'exemple 2. L'huile résiduaire (14 gr.) est distillée par fractionnement pour donner le 11- 
 EMI12.7 
 (Ir 2-âiêthy.aminoéthyl-¯N-méthyl) amino-1:1-diphénylundécane-1-ol, qui bout à 224 226 l0? 07 mm.-J c 17 1 .5220. 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 



   On ajoute le iodure de méthyle (1   c.c.)   à une solution de la base (1,0 gr.) dans l'acétone (4 c.c.); après repos pendant plusieurs heures, le mélange de réaction est soumis à l'ébullition avec de l'acétate d'éthyle jusqu'à ce qu'une huile commence à apparaitre. L'huile est induite, avec quelque difficulté, à devenir en partie cristalline. 



   Une recristallisation de l'acétone donne le di-iodure   de !2:!2-   
 EMI13.1 
 diéthyl-N-(11-hydroxy-11:11-diphénylundécyl)-NIN:N-triméthyl-éthylène-   l:2-diammonium   qui fond à   148-150 .   



  EXEMPLE 17. 
 EMI13.2 
 



  On prépare le 3-(2i-2-diéthylaminoéthyl-lb-méthylamino-lel-di-(4- méthylphér.yl)propane-1=ol qui bout à 190-192 /0,15 mm.' 18 1.5382 par la méthode de l'exemple 2. 



  On en obtient le di-iodure de !2:N2¯diéthyl-K1- C3-hydroxy-3:3-di (4-méthylphényl) propyli - ! :-triméthyléthylêne-l!2-diammonium qui fond à   166-167 ,   après cristallisation dans un mélange d'éthanol et acétate d'éthyle, par la méthode de l'exemple 1. 



  EXEMPLE 18. 
 EMI13.3 
 On prépare le 1-benzoyl-q.-(N-2-diéth.ylaminoêthyl-N-mêthyl) aminobutane qui bout à l61-I63 025 mm.-Iî 1 Q .5053, par la méthode de l'exemple. 



  3, en employant 2 équivalents molaires du bromure   phénylmagnésium.   
 EMI13.4 
 



  On obtient le 5-(N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl-)amino-1-(4-méthyl- phényl)-l-phényl-pentane-1-Ole qui fond à 68-68 1/2 , après cristallisa- tion dans du pétrole léger (pt d'ébul. q.0 ) par la réaction entre le 4- méthylphényllithium et le 1-benzoyl-q.-(N 2-diéthylaminoéthyl-¯N méthyl) ami- nobutane par la 'méthode de l'exemple 2, en employant 2 1/2 équivalents molaires du réactif lithium. 
 EMI13.5 
 



  On en obtient le di-iodure de N2:¯N2-diêthyl-¯N1- /* 5-hy<'oxy-5-(4'- méthylphényl)-5-phényl-pentyl -NlsNl:N2 - trométhyléthylène-1:2-diaàmonium qui fond à 203 , avec décomposition, après cristallisation dans   duméthanol,   par la méthode de l'exemple 9. 



  EXEMPLE 19. 
 EMI13.6 
 



  On obtient le 1-benzoyl-5-(N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl)aminopen- tane, qui bout à 162 01 mm. D91.5078 par la méthode de l'exemple 18. 



  On en obtient sous forme d'huile visqueuse par la méthode de l'exem- ple 18, le 6-(N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl.)amino-l-(4-méthyl-phényl)-1-   phénylhéxane-1-01,   qui fond à 208-212 . 



   On en obtient le di-iodure de N2:N2   diéthyl-N1-   6-hydroxy-6-(méthyl- 
 EMI13.7 
 phényl)-6-phényl-héxyle--N1:N1:N2 - trimëthylêne-1:2-diammonium qui fond à 195 , avec décomposition, après cristallisation dans un mélange de méthanol et acétate d'éthyle, par la méthode de l'exemple 9. 

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    EXEMPLE   20. 
 EMI14.1 
 Le 6-(N 2-Diéthylaminoethyl-¯N-méthyl)amino-1:1-di-{2-méthylphényl) héxane-1-ol, qui fond à 64  après cristallisation dans du pétrole léger (point   d'ébullition <40 ),   est préparé par la méthode de l'exemple 9. 
 EMI14.2 
 



  On en obtient le di-iodure de ¯N2:¯N2-Diéthyl-N1- 6-hydroxy 6:6-di- (2-méthylphényl)Itexyl,-¯N1:¯N1:¯N2-triméthyleth.ylène-1:2-diammonâ.umr qui fond à 219 , avec décomposition, après cristallisation dans du méthanol di- lué dans l'eau, par la méthode de l'exemple 1. 



   Exemples 21, 22 et 23 sont préparés par des méthodes essentielle- ment similaires à celles employées dans la préparation de l'exemple 20. 



  EXEMPLE 21 . 
 EMI14.3 
 



  Le 6-(N-2-Diethylaminoéthyl-N-méthyl) amino-l:1-di(3-méthylphényl) héxane-1-ol, pt d'ébullition 206 /0,04 mm., ig 1.5368. 



  Le di-iodure de ¯N2:¯N2-Diethyl-¯N1- f6-hydrozy-6:6-di-(3-méthylphé- nyl) hexyl-¯N1:¯N1:¯N2-triméthyléthylène-1:2-diammonium point de fusion 165 , après cristallisation dans un mélange d'éthanol et acétate d'éthyle. 



  EXEMPLE 22. 
 EMI14.4 
 



  Le 6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-¯N-mêthyl)amino-1:I-dï4-méthylphényl) héxane-1-ol, pt. d'ébullition 210-212 /0,05 mm. 2i.5360. 



  Le di-iodure de N2 :N2 -Diéthyl-Nt - C6-hydroxy-6 :6-i..(°=ë3,y.p¯;...1 )- héxyl-¯N1:¯N1:¯N2-triméthylêthylèné-1:2-diammonium pt de fusion 202 , avec décomposition, après cristallisation dans un mélange de méthanol et acétate d'éthyle. 



  EXEMPLE 23. ' 
Le   6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl)     amino-1:1-bis-(2:5-diméthyl-   
 EMI14.5 
 phényl)-hégane-1-ol point de fusion 88 , après cristallisation dans du pé- trole léger (point d'ébullition 60-80 ). 



  Le di-iodure de ¯N2:¯N2-Diéthyl-N- 6-hydroxy-6:6-bis-{2:5-diméthyl- phényl)-héxyl] -Ni :Ni :N2- triméthyléthylène-l:2-diammonium, point de fusion 178 , avec décomposition, après cristallisation dans un mélange d'éthanol et acétate d'éthyle. 



  EXEMPLE 24. 
 EMI14.6 
 Le 6-{IsT 2-Diéthylaminoéthyl-¯N-méthyl)amino-1:1-di(°-'butylphényl tert. héxane-1-ol, point d'ébùllition à 230-233 / 0,1 mm.i? D91.5280 est préparé par la méthode de l'exemple 3. 



   On en obtient le   di-iodure   de N1 [6:   6-Di-(4-butylphényl   tert. )- 
 EMI14.7 
 6-hydroxyhéxylJ -¯N2:N2-diéthyl-¯N1:¯N1:¯N2- triméthyléthylène- 1:2-diammonium, qui fond à   178-181 ,  avec décomposition, après cristallisation dans un mé- lange d'éthanol et acétate d'éthyle par la méthode de l'exemple 1. 



   Exemples 25 et 26 sont préparés par des méthodes essentiellement similaires à celles employées dans la préparation de l'exemple 24. 

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  EXEMPLE 25 
 EMI15.1 
 Le 1:1-Di(4-chlorophényl)-6-(N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl)amino- héxane-1-ol, pt d'éb.   238 /0,2     mm.#   20D1.5560. 
 EMI15.2 
 



  Di-iodure de N1- C6:6-Di-(q.-chlorophényl)-6-hydroxyhéxylJ -¯N2:N2-diéthyl- N1:!1:!2-triméthyléthylène-l:2-diammonium, qui fond à 196 . 



  EXEMPLE 26. 



  Le 6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl) amino-1:1-di(4-méthoxyphényl) hexane-1-ol, pt d'éb. 256-258 /0,15 mm.7 51 .5439. Monohydrate di-iodure de N2:N2-Diéthyl-N1- 6-hydroxy-6:6-di- (4-méthoxyphényl)-héxyl) -N1:N1: N2-   triméthyléthylène-1:2-diammonium,   pt de fusion   111-113 ,   avec décomposition après cristallisation dans un mélange d'acétone et acétate d'éthyle. 



  EXEMPLE 27. 
 EMI15.3 
 



  On prépare l'hydrochlorure de//3-(Z-Morpholinoéthyl-N-m6thyl)amino- 4-phénylpropio-phénone, qui fond à 225 , avec décomposition, après cristal- lisation dans du méthanol, par la voie d'une réaction Mannich (voir par exemple, Blicke, "Organic Reactions", Vol. l, page 303). 
 EMI15.4 
 



  On obtient le 3-(N-2-Morpholinoéthyl-N-méthyl)amino-1-(4-diphényl)- 1-phénylpropane-1-ol (pt de fus. de   l'hydrochlorure,     249 ,avec   décomposition, après cristallisation dans un mélange d'éthanol et acétate d'éthyle), sous forme d'huile par la réaction de l'hydrochlorure   de /9     -(N-morpholino-   
 EMI15.5 
 éthyl-N-méthyl) amino-4-phényl-propioph une avec le phényllithium, par la méthode de l'exemple 2, en employant 4 1/2 équivalents molaires de réactif lithium. 
 EMI15.6 
 



  On en obtient le di-iodure de ¯N1- /3-Eydroxy-3-(4-diphényl)-3-phé- nylpropyl, -¯N1:¯N1:¯N2 -trim6thyl6thylène-1-ammonium-2- morpholinium, qui fond à 184 , avec décomposition, après cristallisation dans un mélange d'éthanol et acétate d'éthyle, par la méthode de l'exemple 1. 



  EXEMPLE 28. 



   Une solution de   6-(N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl)amino-l:l-diphé-   nylhéxane-1-ol (exemple 9) (13,9 g.) dans de l'acide acétique (50   c.c.)   est hydrogénée en présence d'oxyde de platine (3,0 g.), dans les conditions atmosphériques : l'hydrogène, un peu en excès, par rapport à ce qui est re- quis pour la réduction d'un groupe phényl, est absorbé en environ 9 heures. 



  Le catalyseur est séparé par filtration, le solvant est évaporé du filtrat, le résidu est dissous dans de l'acide chlorhydrique dilué et la solution est lavée avec de l'éther. On ajoute un excès d'ammoniaque à la phase aqueuse, la base précipitée est extraite avec de l'éther, l'extrait d'éther est lavé avec de l'eau, séché sur du sulfate sodique anhydre et le solvant est évaporé. L'huile résiduaire est distillée pour donner le 6-(N-2- 
 EMI15.7 
 diéthylaminoéthyl-N-m6thyl-)amino-1-2cZ2lohéy.yl-1-phénylhéxanE-1-ol-, qui bout à 185-186%,07 mm.,?D1.518. 



  On en obtient le di-iodure de 22 1 hydroxy-6-phényl-héxyle)-N :N :N-trimêthyléthylène-l:2-diammonium, qui fond à 187 -188 , avec décomposition, après cristallisation dans l'éthanol, par la méthode de l'exemple 9. 

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    EXEMPLE 29.   
 EMI16.1 
 



  On prépare le 6-(N -Diéthylaminoéthyle-¯N-méthyle)amino-l:l:diçylohéxyl-héxane-1-ol, qui bout à 188 Os07 mm.1 91 .4980, par la méthode de l'exemple 28, l'hydrogénation étant effectuée jusqu'à achèvement.. 
 EMI16.2 
 



  On en obtient le dï-iodure de N 2: ¯N Diéthyl-¯N1-(6:6-dicyélohéxyJ..- 6-hydroxyhéxyl)-B, :[ ;#triméthylé'';hylène-l:2-diammonium, qui fond à 203 , avec décomposition) après cristallisation dans un mélange d'éthanol et acétate d'éthyle, par la méthode de l'exemple 9. 



  EXEMPLE 30. 
 EMI16.3 
 l:l-Dic clohéxyl-6-(N 2-morpholinoéthyl-¯N-méthyl)aminohéxane-I-ol pt d' éb . : 200-202  Oy 04 mm., 1 2D1 .5096 est préparé--par la méthode de l'exem- ple 29. 



  N1¯(6:6-DioyClohéxyl-6-hydroxyhéxyl)-N1:N1:N2- triméthyléthylène-1- aumoniun>2-moipholiniundi-iodune, fondant à 219-221  (avec décomposition), après cristallisation de méthanol dilué dans l'eau, en est obtenu par la méthode de l'exemple 1. 



  EXEMPLE 31. 
 EMI16.4 
 



  3-(N-6-Diéthylaminohéxyl-N-méthyl)-amino-l:l-diphényl-propane-1-ol, pt d'éb. 182-184 /0,045 mm. 1 D01.526 est préparé par la méthode de l'exem- ple 92, en employant le 3-méthylamino-1:1-diphénylpropane-1-ol   (Adamson,   - Journal of The Chemical Society, 1949, page S144). 
 EMI16.5 
 



  On en obtient le NIN-Diéthyl-N-(>hydroxy-3:3-diphénylpropyle)- N1 : N1 : N triméthyïhexam.éthyl ène-1: 6-diammonium di-iodure, fondant à 24Q. a avec décomposition, par la méthode de l'exemple 1.      



    EXEMPLE   32. 



   On fait bouillir avec reflux pendant 1 heure un mélange de N1-3- 
 EMI16.6 
 hydnoxy-3:3-diphénrlpropyl-N-mét#yl-pipérazine (40,0 g.) (pouvant être pré- paré comme décrit dans l'exemple 1), acide acétique glacial (280 c.c.) et 
 EMI16.7 
 acide chlorhydrique concentré (160 a.c.). Le mélange de réaction est con- centré à un volume faible dans le vide, on ajoute un excès de.solution d'ammoniaque et la base libérée est extraite avec du pétrole léger (pt d'éb. à 60-80 ); l'extrait est lavé avec de l'eau et séché sur du sulfate sodique. 



  Le solvant est évaporé et le résidu huileux, qui devient rapidement cristal- 
 EMI16.8 
 lin, est re-cristallisét dans du pétrole léger (pt d'éb. 40-60 ) pour donner la N-méthyl-N-3:3-diphénylpoeop-2-ényl pipérazine sous forme de crème, cristalline, fondant à 64-64 1/2 . 



   On fait bouillir une solution de la base(5,0 g.), et du iodure de méthyle (5 ce*) dans du méthanol (20   ce.)   sous reflux pendant 3 heures ;   unsolide cristallin se sépare pendant la réaction. Le mélange est laissé au   repos pendant plusieurs heures, filtré, et la matière solide   re-cristallisée   
 EMI16.9 
 du méthanol dilué dans l'eau pour donner le di-iodure N1:N2:N2 -triméthl- N-(3:3-di-phénylprop-2-ényl)-pipérazinium, sous forme d'amas d'aiguilles, se décomposant entre les limites 170-250 . 



    EXEMPLE   33
On fait bouillir   avec.reflux   pendant 1 heure, un mélange de 3- 

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 EMI17.1 
 (N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl-)-amino-l :l-diphénylpropane-1-ol (10,0 g.) (qui peut être préparé comme décrit dans l'exemple 2), de l'acide acétique glacial (70 cc.), et de l'acide chlorhydrique concentré (35 cc.). Le mélange de réaction est travaillé par la méthode de l'exemple 32 pour donner 3-(N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-1:1-diphénylprop-1-ene, qui bout 
 EMI17.2 
 à z06 mm. D11 .5567. 



   On fait bouillir une solution de la base (1,0 g.) et iodure de mé- thyle (1   ce.)   dans du méthanol (3 ce.) avec reflux pendant 3 heures et on l'évapore ensuite avec de l'acétate d'éthyle pour   effectuer   sa cristalli- 
 EMI17.3 
 sation, pour donner le di-iodure N2:N2- diâthyl-N1: N : N -triméthyl-Ni- (3:3-diphénylprop-2-ênyl)-éthylène-1:2-diammonium, qui fond à 185 , avec décomposition, après re-cristallisation dans le méthanol. 



  EXEMPLE 34 
On prépare par la méthode de l'exemple 5 le   3-(N-2-Diéthylamino-   
 EMI17.4 
 éthyl-N-éthyle)-amino-1 :1-di-phénylpropane-1-ol, qui bout à 170-172 0,06   mm. # 20D1.5416,   
On en obtient par la méthode de l'exemple 32, le 3-(N-2-Diéthylami-   noéthyl-N-éthyle)-amino-1:1-diphényl-prop-1-ene,   qui bout à 145-148 /0,07   24 1-5542. mm.,# 24D 1.5542.   



   On en obtient par la méthode de l'exemple 38 le monohydrate di-io- 
 EMI17.5 
 dure de N1:N2 .N2-diméthyl-N'-(3:3-diphényl-prop-2-ényl)-êthylène-l.-2-diaan- monium, qui fond à 105 , après cristallisation hors d'un mélange de mé- thanol et acétone. 



  EXEMPLE 35. 



   Le   3-(N-Méthyl-N-2-pyrrolidinoéthyl)-amino-l:l-diphényl-propane-l-ol   est déshydraté par la méthode de l'exemple 32, pour donner le 3-(N-méthyl-   N-2-pyrrolidinoéthyl)-amino-l:l-diphényl-prop-l-ene,   qui bout à 140-141 /   0,05 mm.,# 19D 1.5765; di-hydrochlorure qui fond à 224  avec décomposition. 



  On prépare alors le di-iodure ammonique di-quaternaire par la méthode de   l'exemple 33. 



  EXEMPLE 36. 
 EMI17.6 
 



  7.:1-Diphényl-3-(N-2-piperidino-éthyl-N-méthy.)-amino-prop-1-ene, qui bout à   170-172 /0,25     mm.,#24D   1.5701, est obtenu du carbinol correspon- dant (Exemple 4) par la méthode de l'exemple 32. 
 EMI17.7 
 



  On en obtient le di-iodure Tdl:Nl:N2-trimêthyl-N1-(3:3-diphénylprop- 2-ényl) éthylène-1-ammonium-2-piperidiniu.m, qui fond à 213 , avec décomposi- tion, après cristallisation du méthanol, par la méthode de l'exemple 38. 



    EXEMPLE   37. 
 EMI17.8 
 



  Le 3-(N-2-Morpholinoéthyl-N-méthyl-)-amino-l:l-diphényl-prop-1-ene,   qui bout à 170 /0,07 mm.,# 22D 1.5765, est obtenu du carbinol correspondant (Exemple 5), par la méthode de l'exemple 32.   
 EMI17.9 
 



  On en obtient le di-iodure de N:N:N-Triméthyl-N-(3:3-diphénylprop-2-ényl)éthylène-1-ammonium-2-morpholinium, qui fond à 193-194 , avec décomposition, après cristallisation du méthanol, par la méthode de l'exem- 

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 ple 38. 



    EXEMPLE   38. 
 EMI18.1 
 



  Le 4-(N-Diethyiaminoêthyl-N-méthyl)-amino-1:1-diphényl-butane-1-ol préparé comme décrit dans l'exemple 6 est déshydraté par la méthode de l'exemple 32 pour donner le 4-(N-dsêthrlaminoéthyl-N-méthyl)-amino-1:1- diphénylbut-1-enc, qui bout à 164167 0 1 mm.1 1 1.5445- 
Le dihydrochlorure, qui est hygroscopique, a un point de fusion de   184-185 ,   avec décomposition. 



   On ajoute du iodure de méthyle (1   c.c.)   à une solution de la base (1,0 g. ) dans l'acétone (4 cc.); une huile, qui se sépare après environ 1 heure, est facilement induite à devenir cristalline. La ne-cristallisa- 
 EMI18.2 
 tion d'éthanol donne le di-iodure N2:N2-diéthyl-N1: Nl: N2-triméthyl-N1- (4:° diphényl-'but-3-ényléthylêne-1:2-di-ammonium qui fond à 181 1/2 - 182  avec décomposition. 



  EXEMPLE 39. 



   L'amino-oarbinol di-tertiaire décrit dans l'exemple 7 est déshy- draté par la méthode de l'exemple 32 pour donner le 5-(N-2-diéthylamino- 
 EMI18.3 
 éthyl-N-méthyl)-amino-1:1-diphénylpent-1-ene, qui bout à 170-172 /0,15 mm.,   #20D1. 5480.   



   Le dihydrochlorure a un pt. de fusion de 219-220  avec décomposition. 
 EMI18.4 
 



  Di-iodure de N 2 :N2-Diéthyl-N' : 1 Tl:N2-triméthyl-NI(5.'5-d'iphéiiylpeiit-- - 4-ényl)-étY.ylène-1:2-diammonium préparé par la méthode de l'exemple 38 et cristallisé hors d'un mélange de méthanol et éthanol, a un pt de fusion de 179 1/2 - 180 1/2  avec décomposition. 



    EXEMPLE   40. 
 EMI18.5 
 La N2 1L'Léthyl-N1-(6:6-diphénylhex-5-ênyl)-pipérazine dont le point d'ébullition est à   174-176 /0,08     mm.#   18D   1.5675,   est obtenu du carbinol correspondant (Exemple 8), par la méthode de l'exemple 32. 
 EMI18.6 
 On en obtient le di-iodure de N:N:N-Triméthyl-N-(6:6-diphényl-   hex-5-ényl)-pipérazinium,pt   de fusion à environ 230-260 , avec décomposition, après cristallisation du méthanol dilué dans l'eau, par la méthode de l'exemple 38. 



    EXEMPLE   41 . 
 EMI18.7 
 



  Le 6- (N-2-DiéthylaminoêthyL-N-méthyl )-amino-l :l-diphényl-héxane-l-ol (préparé comme décrit dans l'exemple 9) est déshydraté par la méthode de l'exemple 32 pour donner le 6-(N-2-diéthyl-aminoéthyl-N-méthyl-)-amino-l:1diphényl-hex-l-ene, pt d'éb. à 165-166 /0,7 mm.'' 21 1.5452. 



   D 
Alternativement, un mélange de 6-bromo-1:1-diphénylhex-1-ene (3,2g., 0,01 mol. ) N-(2-diéthylaminoéthyl)-N-méthyl-amine (2,6 g., 0,02 mol.) et éthanol (1 cc.) est chauffé à 115  pendant   3 1/2   heures; le mélange de ré- action est refroidi et extrait avec un mélange d'acide chlorhydrique dilué et éther. On ajoute un excès de solution ammonique diluée à l'extrait acide et la base libérée est extraite avec de l'éther,- l'extrait d'éther est la- vé avec de l'eau, séché sur du sulfate sodique anhydre, le solvant est éva- poré et l'huile résiduaire distillée, pour donner le 6-(N-2-diéthylamino- 

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 EMI19.1 
 éthyl-N-méthyl)-amino-l:l-diphénylhex-1-ene. 



  Le di-iodure de N:N-Diéthyl-N:N:N-triméthyl-N- (6t6-diphényl hex-5-ênyl)-éthylène-l:2-diammonium, préparé par la méthode de l'exemple 38 et cristallisé hors d'éthanol, a un pt de fusion de 185 1/2 - 186  avec décomposition. 



   D'une manière analogue, aveu des modifications appropriées, on peut préparer le   6-(N-2-diéthylaminoéthyl)-amino-1:1-diphénylhex-1-ene,   pt d'éb. 
 EMI19.2 
 à 180 0,07 mm., z8 1.5510, qui est converti en di-ibdure de N2:N2- diéthyl-N1:N1:N2-tr.méthyl-N1-(6:6-diphénylhex-5-ényl)-éthylêne-1:2-diam- monium par la méthode de l'exemple 90. 



   Une solution du di-iodure (12,0 g. ) dans l'éthanol dilué (120 cc.; 70%) descend dans une colonne (12 cm. x 22 mm. ) de résine échangeuse d'ions Dowex 2, sous forme hydroxyle, et la colonne est ensuite lavée avec un extrait aqueux d'éthanol (70%). L'effluent est neutralisé avec de l'acide ohlorhy- drique dilué, le solvant est évaporé dans le vide et le résidu est cristalli- sé, dans de l'acétone diluée pour donner du trihydrate di-chlorure de N2. 
 EMI19.3 
 



  N2. diéthyl-N1:N1:N2-triméthyl N(6:6-diphênyl-hex-5-ênyl)-éthylène-1:2diammonium, pt de fusion à 88 . 



  Le dihydrate de dibromure de N2:N2-Diéthyl-N1:N1:N2- triméthyl-N1-   (6:6-diphenylhex-5-ényl)-éthylène-1:2-diammonium,   pt de fusion à 80-81  après cristallisation hors d'un mélange de méthanol et acétone, se sépare d'une manière analogue. 



  EXEMPLE   42.   
 EMI19.4 
 



  Le di-iodure de N:N:N:N-Tétraéthyl-N-méthyl-N-(6:6-diphényl-   hex-5-ényl)-éthylène-l:2-diammonium,   pt de fusion à   139-140 ,   après cristallisation hors d'éthanol, se sépare de l'amino-alcène di-tertiaire de l'exemple 41 par la méthode de l'exemple 38 mais en employant de l'acétone bouillante. 



    EXEMPLE 43.    
 EMI19.5 
 



  Le 1:1-Diphényl-6-(N-2-pipéridinoéthyl-N-méthyl-amïno-hex-1-ene, pt d'éb. à 178-180 0,15 mm., 2 1.5569, s'obtient du carbinol correspondant (Exemple 10), par la méthode de l'exemple 32. 



  On en obtient le Di-iodure de N1:N1:N2-Trimëthyl-N1-(636-d3.p.ayr hex-5-ényl)-éthylène-1-ammonium-2-pipéridinium, pt de fusion à 210 , avec décomposition, après cristallisation hors de méthanol, par la méthode de l'exemple 38. 



  EXEMPLE 44. 
 EMI19.6 
 Le 6-(N-2-Morpholinoéthyl-N-méthyl)-amino-:ls-diphényl-hex-1-ene, pt d'éb. à   194-196 /0,07     mm.   20D1.5582, est obtenu du carbinol correspondant (Exemple 11) par la méthode de l'exemple 32. 
 EMI19.7 
 



  On en obtient le di-iodure de N 1 :N 1 :N ? -Triméthyl-N - 1 (6:6-diphényl- hex-5-ényl)-êthylènel-1-ammon.u-2-morpholinium, pt de fusion à 218 , avec décomposition, après cristallisation hors de méthanol aqueux, par la méthode de l'exemple 33. 

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    EXEMPLE   45. 



   Le iodure   2-(N-Méthyl-N-6:6-diphénylhex-5-énylamino)-éthyl-N-méthyl-   morpholinium, pt de fusion à 182 , après cristallisation hors du méthanol, se prépare de l'amino-alcène ditertiaire correspondant (Exemple44) par la méthode de l'exemple 38, en employant 1 équivalent molaire de iodure de mé- thyle. 
 EMI20.1 
 



  On en obtient le monohydrate di-iodure de N1-Ethyl-N1:N2-diméthyl- N-(6:6-diphénylhex-5-ényl)-éthylène-1-ammoniw-2-morpholinium, point de fusion à   151    avec décomposition, après cristallisation de l'éthanol, par la méthode de l'exemple 33. 



  EXEMPLE 46. 
 EMI20.2 
 Le 6-(N-2-Di-n-butylaminoëthyl-N-méthyl)-amino-1:I-di-phénylheg 1-   ene, pt d'éb. à 198-200 , #20D 1.5312; est obtenu du carbinol correspondant (Exemple 13) par la méthode de l'exemple 32..   
 EMI20.3 
 



  Le di-iodure de N2:N2 Di-¯n-butyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1- (6..6-du,- hényl-heg 5-ënyl)-ëthylène-1:2-diammonium, pt de fusion à 152 , après cristallisation hors d'éthanol, est obtenu par la méthode de l'exemple 33. 



    EXEMPLE   47. 
 EMI20.4 
 



  Le 7-(N-2-Diéthyla.m.inoêthyl-N-méthyl)-amino-l:l-diphényl heptane- 1-0l, préparé comme décrit dans l'exemple 14, est déshydraté par la méthode de l'exemple 32 pour donner le 7-(N-2-di-éthyl-aminoéthyl-N-mêthyl)-amino- 1:1-diphénylhept-1-ene, pt d'êb. à 184-186%,09 mm., '1 D11.5414. 



  Le di-iodure lT:N-Diéthyl-N :N :N-trinéthyl-N-(7:7-diphényl-hept-   6-ényl)-éthylène-1:2-diammonium,   préparé par la méthode de l'exemple 38 et cristallisé dans du méthanol, a un point de fusion de   182-183 ,   avec décomposition. 



  EXEMPLE   48.   



   Le   9-(N-2-Diethylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-1:1-diphényl-nonane-1-   01 (préparé comme décrit dans l'exemple 15) est déshydraté par la méthode 
 EMI20.5 
 de l'exemple 32 pour donner le 9-,(N-2-dïéthyl-aminoéthyl- méthyl)-amino- 1:1-diphénylnon-1-ene, qui bout à   195 /0,15     mm.#   20D 1.5375. 



   Le dihydrochlorure, qui est hygroscopique, a un point de fusion de 155-157 . 
 EMI20.6 
 



  Le di-iodure N 2 -N 2 -Diethyl-l 1 :N 1 :N - 2 triméthyl-K-(9:9-diphényInon- 8-ényl)-éthylène-1:2-diamnonium, préparé par la méthode de l'exemple 38 et cristallisé dans un mélange de méthanol et acétone, a un point de fusion de   143-144    avec décomposition. 



    EXEMPLE   49. 
 EMI20.7 
 



  Le 11-(N-2-diéthylaminoétia.yl-N-méthyl)--amino-l:l-diphényl-undëcane-1 -ol (préparé comme décrit dans l'exemple 16) est déshydraté par la méthode de l'exemple 32, pour donner le 11-(N=2-di-éthylaminoëthyl-N-méthyl)-amino- 1:1-diphénylundec-1-ene, qui bout à 198  jo, 08 mm,1 181.5245. 



  Le di-iodure N2:N2-Diéthyl-N1:N1:N2 triméthyl-N-(llsZl-diphényl- undec=lEëny1)-éthylène-1:2-diammbnium, préparé par la méthode de l'exemple 38 et cristallisé dans le méthanol a un point de fusion de 158-160  avec décomposition. 

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  EXEMPLE 50. 
 EMI21.1 
 



  Le (3-(N-2-Diêthylaminoéthyl-N-méthyl)-a.mino-l:l-rli-(4-méthylphényl)- prop-1-ène, pt d'éb. à 172-1740il 2D 1 .5608 est obtenu du carbinol corres- pondant (Exemple 17), par la méthode de l'exemple 32. 



  On en obtient le di-iodure de N2:N2-Diéthyl-N1-N1:N2-triméthyl-N1- C3:3-d.i-(4-méthylphényl-prop-2-ényl -éthylène-1:2-diammonium, point de fusion : 176 , avec décomposition, après cristallisation hors d'éthanol, par la méthode de l'exemple 33. 



  EXEMPLE 51 . 



   Le   6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-l-(4-méthyl-phényl)-l-   
 EMI21.2 
 phénylhex-à-ene, pt d'éb. à 168-1700/0,06 mm.11 201 .5430, est obtenu du car- 
D binol correspondant (Exemple 19) par la méthode de l'exemple 32. 
 EMI21.3 
 



  On en obtient le di-iodure de N2:N2-Diéthyl-N1:N1:N2-timéthyl-N1- -=(4-mêthylphényl)-6-phénylhex-5-ênyl , -éthylène- 1:2-diammonium, point de fusion : 176-178 , avec décomposition, après cristallisation dans un mélange d'éthanol et acétate d'éthyle, par la méthode de l'exemple 38. 



    EXEMPLE   52. 
 EMI21.4 
 



  Le 6-(N-2-Diêthylaminoêthyl-N-méthy1)-amino-1:1-di(2-méthylphênyl)- hex-1-ene, pt d'éb. : 182-185 0,05 mm., 11.5339, est obtenu du carbinol correspondant (Exemple 20) par la méthode de l'exemple 32. 



  On en obtient le di-iodure N2:N?-Diéthyl-N':N':N 2¯tr,méthyl-Nl- /6:6-di-(2-méthylphényl)-hex-5-ényl¯/-éthylene-l:2-diammonium, point de fusion : 166 , avec   décomposition',, après   cristallisation dans de   l'éthanol,   par la méthode de l'exemple 33. 



  EXEMPLE 53. 
 EMI21.5 
 Le 6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl}--amino-l:l-di-(3-mêtb,ylphênyl)- hex-1-ene, pt   d'éb.:   190 /0,04 mm.,   #   18D1.5442, est obtenu du carbinol cor- respondant (Exemple 21) par la méthode de l'exemple 32. 
 EMI21.6 
 



  On en obtientle di-iodure N2 :N 2¯Diéthyl-N1:N1:N2- triméthyl-N1- :6-di-(3-mêthylphényl)-hex-5-ényl -éthylène- 1:2-diammonium, point de fu- sion à 171-172 , avec décomposition, après cristallisation dans un mélange d'éthanol et acétate d'éthyle, par la méthode de l'exemple 33. 



    EXEMPLE   54. 
 EMI21.7 
 



  Le 6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-1:1-di-(4-méthylphényl)hexane, pt d'éb.: 194 /0,08 mm. 1 21.5429, est obtenu du carbinol correspondant (Exemple 22), par la méthode de l'exemple 32. 



  On en obtient le di-iodure N2:N2-Diêthyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1- :6-di-(4-mêthylphényl)-hex-5-ênyl, -éthylène-1:2-diammonium, point de fu- sion à   191-192 ,   avec décomposition, après cristallisation dans l'éthanol, par la méthode de l'exemple 33. 



  EXEMPLE 55. 



   Le   6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-1:1-bis-(2:5-diméthyl-   
 EMI21.8 
 phényl)-hex-3-ene, pt d'éb. à 191 /0,07 mm. est obtenu du carbinol correspon- 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 dant (Exemple 23) par la méthode de l'exemple 32. 
 EMI22.1 
 ¯ On en obtient le di iodure N2:N2-Diéthyl-N1:N1:N2-trimëthyl-N1- L6:6-bis-(2:5-dmêthylphényl)-hex-5-ényl -éthylène-1:2-diammonium point de fusion à 1570 , avec décomposition, après cristallisation dans un mélange d'éthanol et acétate d'éthyle, par la méthode de l'exemple 38. 



  EXEMPLE 56. 
 EMI22.2 
 



  Le 6-(N-2-Diéthylaminoëthyl-N-méthyl)-amino-1:1-di(4-butylphényl tert.-hex?l-ene, pt d'éb.: 208-210 /0,1 mm. 20 1.5322, est obtenu du carbinol correspondant (Exemple 24) par la méthode de l'exemple 32. 



  20n en obtient le di-iodure N1- r6:6-Di°-butylphényl -;hex-5- ényiT-N :1T2 -diéthyl-N1 :N1 :N2 -triméthyléthylène-1:2-diammonium sous for- me de matière solide hygroscopique après cristallisation dans un mélange   d'éthanol   et méthanol, par la méthode de l'exemple 33. 



  EXEMPLE 57. 
 EMI22.3 
 



  Le 1:1-Di-(q.-cTa.lorophën.yl)-6-(N-2-diéthylaminoëthyl-N-mêthyl.. aminohex-ene pt d'éb.: 207-209 /0,1 mm., '1 DO 1.5600, est obtenu du car- binol correspondant (Exemple 25) par la méthode de l'exemple 32. 
 EMI22.4 
 



  On en obtient le di-iodure N1- 6:6-Di-(Q.-chlorophényl-hex-5-ény -N:N-diéthyl-N :N :N-triméthyléthàrlène-1:2-diammonium, pt de fus. 8- 1860, avec décomposition, après cristallisation dans un mélange d'éthanol et acétate d'éthyle, par la méthode de l'exemple 33.. 



  EXEMPLE   58.   
 EMI22.5 
 



  Le 6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-mêthyl-)-amino-l:l-di-(4-mêthoxyphênyl)   -hex-1-ene, pt d'éb. 214-218 /0,15 mm.,#25D 1.5559, est obtenu du carbinol correspondant (Exemple 26) par la méthode de l'exemple 32.   
 EMI22.6 
 



  On en obtient le di-iodure N:N-Diéthyl-K-(6:6-di-(4-méthoxyphé- nyl)-hex 5-ényl' N1:N1:N2-triméthylêthylène-l:2-diammoniums sous forme de solide hygroscopique, après cristallisation dans de l'acétone, par la méthode de l'exemple 33. 



  EXEMPLE 59. 
 EMI22.7 
 



  Le 3-(N-2-Uorpholinoéthyl-N-méthyl)-amino-1-(4-diphényl)-1-phényl- prop-1-ene, pt d'éb. :237-240 /0,15 mm., est obtenu du carbinol correspond- dant (Exemple 27), par la méthode de l'exemple 32. 



  On en obtient le di-iodure N:N:N-Triméthyl-N- (3-(4-diphényl)- 3-phénylprop-2-ényl -éthylène-l-ammonium-2-morpholinium pt de fus.: envi- ron 176 , avec décomposition, après cristallisation dans un mélange d'éthanol et méthanol, par la méthode de l'exemple 33. 



    EXEMPLE   60. 
 EMI22.8 
 Le 6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méth 1)-amino-1-cyçlohéxyl-1-phényl- hex-1-ene, pt d'éb.:   168-169%,1     mm.,#     hy     1.5151,   est obtenu du carbinol correspondant (Exemple 28), par la méthode de l'exemple 32. 
 EMI22.9 
 On en obtient le di-iodure N:N-Diéthyl-K-(6-c clohéxyl-6-phényl- 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
 EMI23.1 
 hex-5-ényl-)N 1 :N 1 :N P -triméthyléthylène-l:2-diammonium, pt de fus.: 193 , avec décomposition, après cristallisation, dans un mélange de méthanol et acétate d'éthyle, par la méthode de l'exemple 33. 



  EXEMPLE 61. 
 EMI23.2 
 



  Le 1:1-Dic clohéxyl-6-(N-2-morpholinoéthyl-N-méthyl)-aminohex-1-ene pt d'éb.: 186-188 /0,04 mm., est obtenu du carbinol correspondant (Exemple 30), par la méthode de l'exemple 32. 
 EMI23.3 
 On en obtient le di-iodure N1¯(6:6-DicyolOhéxylhex-5-ényl)-N1 :N1:N2-   triméthyl-éthylène-l-ammonium-2-morpholinium,   pt de fus. : 219 , par la mé- thode de l'exemple 33. 



  EXEMPLE 62. 



   Une solution de   3-méthylamino-1:1-diphénylprop-1-ene   (2,23 g.; 0,01 mol. ) (préparé par la méthode de Adamson, Journal of the Chemical Society, 1949, page   S144),     3-bromo-l-diéthylaminopropane   hydrobromure (2,75 g.; 0,01 mol. ) (Marvel, Zartman and Bluthardt, Journal of the American Chemical Society, 1927, Volume 49, page 2301) et triéthylamine (1,0 g.; 0,01 mol.) dans l'éthanol (5 cc.) est soumis à l'ébullition avec reflux pendant 4 heu- res; le mélange de réaction est refroidi, on ajoute un excès d'ammoniac, la base précipitée est extraite par l'éther, l'extrait d'éther est lavé avec de l'eau, séché sur du sulfate sodique anhydre et le solvant est évaporé. 



  L'huile résiduaire est distillée par fractionnement pour donner le 3-(N-   3-diéthylaminopropyl-N-méthyl)-amino-l:l-diphénylprop-l-ene,   pt d'éb.: 145- 
 EMI23.4 
 148  /0,07 mm., 1 ;31.5538. 



  On en obtient le di-iodure N:N-Diéthyl-N-N-N-triméthyl-N-(3:3- diphénylprop-2-ényl-triméthylène-1:3-diammonium, sous la forme d'une substance amorphe, hygroscopique par la méthode de l'exemple 33. 



    EXEMPLE 63.   
 EMI23.5 
 



  Le 6-(N-3-Diéthylaminopropyl)-amino-1:1-diphénylhez-5-ene, pt d'éb.: 177 /0,01 mm.,1D 1.5461, est préparé en partant de 3-diéthylaminopropyla- mine et 6-bromo-1:1-diphénylhex-1-ene par la méthode de l'exemple 41. 



  On en obtient le di-iodure N2:N2-Diéthyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1- (6:6-diphênylhex-5-ényl)-triméthylêne-1:3-diammonium, sous la forme d'un si- rop hydroscopique par la méthode de l'exemple 90. 



  EXEMPLE 64. 



   Une solution de N-méthylpipérazine (6,0 g.; 0,06 mol. )et chlorure de 3:3-diphénylpropyl (6,9 g.; 0,03 mol.) dans l'éthanol (10 ce.) est sou- mise à l'ébullition avec reflux, pendant 3 1/2 heures ; le mélange de réac- tion est dilué avec de l'eau, et extraite avec le benzène. L'extrait de benzène est lavé avec de l'eau, séché sur du sulfate sodique anhydre et le solvant est évaporé. L'huile résiduaire (7,4 g.) est distillée avec frac- tionnement pour donner la   N2-méthyl-N1-   (3:3-diphénylpropyl)-pipérazine sous la forme   d'un   sirop jaune-pâle ayant un point d'ébullition de 138-140 / 0,08   mm.,#20D   1.5796. 



   Une solution de la base (0,6 g. ) et iodure de méthyle (lcc.) dans le méthanol (1,2 ce.) est soumise à l'ébullition avec reflux pendant 3 heures ; il s'est séparé pendant la réaction une substance solide cristal- 

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 line. Le mélange est laissé au repos pendant plusiaurs heures, filtré, et la substance solide re-cristallisée dans du méthanol aqueux pour donner 
 EMI24.1 
 li d.i-iodure Ts1 :N :N -triméthyl-N -(3:3-diphénylpropyl) pipérazinium, sous forme d'aiguilles incolores, à point de fusion d'environ 225-290  avec décomposition. 



  EXELPLE 65. 
 EMI24.2 
 



  Du triBromure de phosphore (4,8 cc.; 0, 05 mol.) est ajouté à 3:3- diphénylpropane-1-al (15,8 g.; 0,075 mol.f et le mélange est chauffé au bain-marie pendant 1 1/2 heure, refroidi, on ajoute de l'eau en excès et le composé brome-'- brut est extrait avec de l'éther. L'extrait d'éther est lavé avec une solution diluée de carbonage sodique, séché sur du sulfate sodique anhydre, et le solvant est évaporé; l'huile résiduaire peut être soumise à la distillation fractionnée ou cristallisée dans du pétrole lé- 
 EMI24.3 
 ger (pt d'éb.: 40-60 ) pour donner le 3-bromo-1:1-àiphénylpropane, pt d'6b.: 118 /0,08 mm., pt de fusion :   43 .   



   Un mélange de   3-bromo-l:l-diphénylpropane     (2,75   g.;   0,01     mol.),   N- 
 EMI24.4 
 (2-diêthylaminoéthyl)-N-méthylamine (1,3 g.; 0,01 mol.), carbonate sodique anhydre (5 g.) et éthanol (5   ce.)   est soumis au reflux pendant 2 heures; on ajoute de l'éther (100 ce), le mélange est filtré et le filtrat est ex- trait avec de l'acide chlorhydrique dilué. On ajoute un excès d'ammoniaqu3 diluée et la base libérée est extraite avec de l'éther; l'extrait d'éther est lavé avec de l'eau, séché sur dul sulfate sodique anhydre et le solvant est évaporé. L'huile résiduaire est soumise à la distillation fractionnée 
 EMI24.5 
 pour donner le 3-(N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl-amino-I:l-diphénylpropa- ne, pt d'éb.: Iq.q.-1.6  0, 07 mm., "1 ;0 1 .5362. 



   On ajoute de l'iodure de méthyle (1 c.c.) à une solution de la base (1,0 g.) dans l'acétone (5   ce.) ;   la substance cristalline qui se sépare rapidement est recristallisée dans un mélange de méthanol et éthanol pour 
 EMI24.6 
 donner le di-iodure N2:N2¯diéthyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1- (3:3-diphénylpro-   pyl)-éthylène-l:2-diammonium,pt   de fus. : 208  avec décomposition. 



  EXEMPLE 66. 
 EMI24.7 
 



  Monohydrate di-iodure N2:N2:N-Triéthyl-N1 :N1-dthyl-N (3:3-di- phényl-propyl)-éthylène-1:2-diammonium, pt de fus.: 188-189  avec décompo- sition après cristallisation d'un mélange d'acétone et acétate d'éthyle, est préparé de l'amino-alcène-ditertiaire, de 1'exemple 65, par la méthode de l'exemple 12. 



   Une solution de bromure   N-2-bromo-éthyl-N:N-diméthyl-N-3:3-di-phé-   nylpropyl-ammonium (2,2g.; 0,005 mol.) et triéthylamine (1,0 g.; 0,01 mol. dans l'isobutanol (25 cc.) est soumis à l'ébullition avec reflux pendant la nuit, le mélange deréaction est refroidi, un peu de matière solide est en- levée par filtration et rejetée, et le filtrat est concentré jusqu'à un fai- ble volume et dilué avec de l'acétate d'éthyle ; la matière cristalline ré- 
 EMI24.8 
 sultante est re-cristallisée dans.1lacétonne pour donner le monohydrate- bromure N :N :N -triéthyl-N :N -diméthyl-N'-(3:3-dh.énylpropyl)-3thylène-l;2- diammonium, qui fond à environ 130-150 , avec décomposition. 



    EXEMPLE 67.   
 EMI24.9 
 



  Le 3-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-éthyl-amino-l:l-dipTiényl-propane, qui bout à 1550/0,07 mm.,   #   20D 1.5330, est préparé par la méthode de l'exemple 

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 EMI25.1 
 On en obtient le di-iodure N:N2:N2-Triéthyl-N:N2- diméthyl-N- (3:3-diphényl-propyl)-éthylène-1:2-diammonium qui fond à 137-139 , avec dé- composition, après cristallisation dans un mélange de méthanol et éthanol, par la méthode de l'exemple 65. 



  *La   N-(2-Diéthylaminoéthyl)-N-éthylamine   requise pour la préparation de cet exemple, est préparée par la méthode de l'exemple 5. 



  Exemple 68. 



   Une solution de   1:1-diphényl-3-(N-2-pipéridinoéthyl-N-méthyl)-ami-   noprop-1-ene (6,0 g.) (Exemple 36) dans l'acide acétique (50 ce.) est agi- tée avec un catalyseur de charbon de bois palladisé (3,0 g. ) dans une atmos- phère de hydrogène jusqu'à absorption complète, le solvant est évaporé dans le vide, on ajoute un excès d'acide chlorhydrique dilué et la solution est lavée avec de l'éther, on ajoute un excès d'ammoniaque, et l'huile précipi- tée est extraite avec de l'éther, l'extrait d'éther est lavé avec de l'eau, séché sur du sulfate sodique anhydre et le solvant est évaporé, pour donner le   l:l-diphényl-3-(N-pipéridino-éthyl-N-méthyl)-aminopropane,   sous forme d'huile visqueuse. 
 EMI25.2 
 



  0p en obtient le di-iodure N:N:N2-Triméthyl-N-(3:3-diphénylpro- pyl)-éthylène-l-iammonium-2-pipéridinium- qui fond à 198 , avec décomposi- tion, après cristallisation dans du méthanol aqueux par la méthode de   l'exem-   ple 64. 



   Alternativement, le composé peut être préparé par la méthode sui- . vante : une solution de   3-diméthylamino-l:ldiphénylpropane   (7,2 g.; 0,03 
 EMI25.3 
 mol.) (Adamson, Journal of the Chemical Society, 1949, 2:' 1" .1> 1, .> page S144) et dibromure d'éthylène (5,6 g.;   0,03   mol.) dans l'acétone (20 ce.) est soumis à l'ébullition avec reflux pendant la nuit, le mélange de réaction est refroidi et filtré et la substance cristalline est re-cristal- lisée dans de l'éthanol pour donner le bromure N-2-bromo-éthyl-N:N-diméthyl- N-3:3-diphényl-propyl-ammonium, qui fond à 192 , avec décomposition. 



   Une solution de bromure N-2-bromo-éthyl-N:N-diméthyl-N-3:3-di-phé- nyl-propyl-ammonium (2,2 g.; 0,005 mol.) et pipéridine (0,9 g. 0,01 mol.) dans du propanol (3   ce.)   est chauffée au bain-marie pendant 1 1/2 heure; le mélange de réaction est refroidi, on ajoute un excès de soude caustique diluée, le solvant est évaporé dans le vide, et le résidu est extrait par du chloroforme; le solvant est évaporé dans le vide et le résidu est tritu- ré avec de l'éther. Le résidu est dissous dans du méthanol, on ajoute un excès de iodure de méthyle, et la solution est soumise à l'ébullition avec reflux pendant 4 heures. La cristallisation se fait par l'addition d'acé- tate d'éthyle et le produit est re-cristallisé pour donner le di-iodure 
 EMI25.4 
 N:N:N2-triméthyl-N-(3:3-diphênylpropyl)-éthylêne-1-ammonium-2-piFérid3.- nium. 



  EXEMPLE 69. 
 EMI25.5 
 



  Le 3-(N-2-Morpholinoéthyl-N-méthyl)-amino-l :l-diphényl-propane, qui bout à 168-170 0,1 mm.,fl 2  1.5530, est préparé de l'alcène correspondant (Exemple 37) par la méthode de l'exemple 68. 
 EMI25.6 
 On en obtient le di-iodure N:N:N2-Trimêthyl-N-(3:3-diphénylpro- pyl)-éthylène-1-ammonium-2-morpholinium, qui fond à 2276, avec décomposi- tion, après cristallisation dans un mélange de méthanol et éthanol, par la méthode de l'exemple 64. 

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  EXEMPLE   70.   
 EMI26.1 
 La N2-b'Iéthyl-N1-(6:6-diphênylhéxyl-pipérazine, qui bout à 176 /   0,8     mm.,   19D1.5490, est préparée de l'alcène correspondant (Exemple   40 )   par la méthode de l'exemple 68. 
 EMI26.2 
 On en obtient le N:N:N-Tiiméthyl-N-(6:6-diphénylhexyle) pipé- razinium, qui fond à environ 230-250 , avec décomposition, après cristallisation, dans du méthanol aqueux, par la méthode de l'exemple 65. 



    EXEMPLE   71 
 EMI26.3 
 Une solution de 6-(N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl--amino-1:1-di- phénylhex-1-ene (1,5 g.) (décrite dans l'exemple 41), dans l'éthanol (20 ce.) est rendue acide au rouge Congo avec de l'acide chlorhydrique concen- tré et agitée avec du catalyseur au charbon de bois palladisé dans une at- mosphère d'hydrogène, jusqu'à ce que l'absorption soit complète. Le cata- lyseur est enlevé par filtration, le solvant est évaporé et le résidu est trituré avec de l'éther; on ajoute un excès d'ammoniaque diluée à la ma- tière solide résultante. La base libérée est extraite avec de l'éther, l'extrait d'éther est lavé avec de l'eau, séché sur du sulfate sodique an- hydre, et le solvant est évaporé pour laisser un sirop ambré. 
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  Le di-iodure N2:N2-Diéthyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1- (6:6-diphényl- héxyl)=éthylène-1:2-diammonium, préparé de la base brute par la méthode de l'exemple 65 et cristallisé dans du méthanol, a un point de fusion de 200  avec décomposition. 



  EXEMPLE 72 
Le   1:1-Diphényl-6-(N-2-pipéridinoéthyl-N-méthyl)-aminohexane,   qui 
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 bout à 178-L800/0,06 mm.11 26 1,5377, est préparé de l'alcène correspondant (Exemple 43) par la méthode de l'exemple 68. 



  On en obtient le di-iodure N1:N1:N2-Triméthyl-N1-(6:6-diphénylhé- xyl)-éthylène-1-ammonium-2-pipéridinium, qui fond à 221 , avec décomposi- tion, après cristallisation dans du méthanol, par la méthode de l'exemple 64. 



    EXEMPLE   73 
 EMI26.6 
 Le di-iodure N2¯éthyl-N1: N1-diméthyl-Id(6:6-diphényl-héxrl-êthylè-   ne-l-ammonium-2-pipéridinium,   qui fond à 212 , avec décomposition, après cristallisation dans du méthanol aqueux, est obtenu de l'amino-alcène ditertiaire correspondant (Exemple 72) par la méthode de l'exemple 45. 



  EXEMPLE 74. 
 EMI26.7 
 



  Le 6-(N-2-borpholino-éthyl-N-méthyl-amino-1:1-diphênyl-hêxane, qui bout à   207 /0,09     mm.,#22D     1.5448,   est préparé de l'alcène correspondant (Exemple 44) par la méthode de l'exemple 68. 
 EMI26.8 
 



  On en obtient le di-iodure N1:N1:N2-Triméthyl-N- (6:6-diphénylhéxyl)- éthylène-1-ammonium-2-morpholinium, qui fond à 211 , avec décomposition, après cristallisation, dans du méthanol, par la méthode de l'exemple 64. 



    EXEMPLE   75 
 EMI26.9 
 Le 6-(N-2-Di--butylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-l:l-di-phénylhéxane, qui bout à 202-204 /0,09 mm.-J 20 1 ,5165, est préparé de l'alcène correspon- 

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 dant, (Exemple 46), par la méthode de l'exemple 68. 
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  On en obtient le di-iodure N2:N2-Di-¯n-butyl-N1-(6:6-diphénylhéxyl) -N1:N1:N2-triméthyléthylène-1:2-diammonium, qui fond à 138 , avec décompo- sition , après cristallisation dans de l'éthanol, par la méthode de l'exem- ple 65. 



  EXEMPLE 76. 



   Le   7-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-l:l-diphényl-heptane,   qui bout à   203-204%,2   mm., est préparé de l'alcène correspondant (Exem- ple 47) par la méthode de l'exemple 68. 
 EMI27.2 
 



  On en obtientle di-iodure N2:N2-Diéthyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1- (7:7-diphénylheptyl.)-éthylène-1:2-diammonium, qui fond à 164 , avec décom- position, après cristallisation dans un mélange d'éthanol et d'acétate d'éthyle, par la méthode de l'exemple 64, EXEMPLE 77. 
 EMI27.3 
 



  Le 9-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-1:1-diphényl-nona qui bout à   225%,35   mm.,   #19D1.5191,   est préparé de l'alcène correspondant (Exemple 48) par la méthode de l'exemple 68. 
 EMI27.4 
 



  On en obtient le N2:N2-Diéthyl-N1:N1:N2-triméthyJ.-N1- (9:9-di- phényl-nonyl)-éthylène-1:2-diammoniu.m, qui fond à 165 , avec décomposition, après cristallisation dans de l'éthanol, par la méthode de l'exemple 64. 



  EXEMPLE 78. 
 EMI27.5 
 Le 11-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-1:1-diphényl-undécane, qui bout à 208-210 /0,07   mm., #20D   1. 5159, est préparé de l'aloéne corres- pondant (Exemple 49) par la méthode de l'exemple 68. 
 EMI27.6 
 



  On en obtient le di-iodure N2:N2-Diéthyl-N1:N1:N2-trimêthyl-N1- (11:11-diphényl-undécyl)-éthylène-1:2-diammonium par la méthode de l'exem- ple 64, sous la forme d'une matière solide, hygroscopique à bas point de fusion, après cristallisation dans un mélange d'éthanol et d'acétate d'éthy-   le .    



  EXEMPLE 79. 
 EMI27.7 
 



  Le 3-(N-2-Diéthylaminoéthyl N-méthl)-amino-l:l-di-(°-méthylphé-   ny1)-propane, qui bout à 172-174 /0,1 mm., #21D 1. 5312, est p'éparé de l'alcène correspondant (Exemple 50) par la méthode de l'exemple 68.   
 EMI27.8 
 



  On en obtient le di-iodure N2:N2¯Diéthyl-N1 :N1 :N2-triméthyl-N1- [3:3-di-(4-méthylphényl)-propyl,7-6thylène-1:2-diammonium, qui fond à 204 , avec décomposition, après cristallisation dans l'éthanol, par la méthode de l'exemple 65. 



  EXEMPLE   80 ,   
 EMI27.9 
 Le 6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-1-(°-méthylphényl)-lphénylhexane, qui bout à 177180 01 mm., il .5250, est préparé de l'alcène correspondant (Exemple 51) par la méthode de l'exemple 68. 



  On en obtient le di-iodure de N 2 :N 2¯Diéthyl-N'-.Nl-.N 2¯ triméthylN1- 6-(q.-méthylphényl)-6-phénylhéxyl, -éthylène-ls2-diammonïum, qui fond 

 <Desc/Clms Page number 28> 

 à 196 , avec décomposition, après cristallisation dans du méthanol, par la méthode de l'exemple 65. 



  EXEMPLE 81 . 



   Le   6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-1:1-di-(2-méthylphé-   nyl)-héxane, qui bout à 188-190 /0,09   mm.,   18D   1.5295,   est préparé de l'al- cène correspondant (Exemple 52), par la méthode de l'exemple 68. 
 EMI28.1 
 



  On en obtient le di-iodre N2:N2¯Diéthyl-N1:N1 :N2¯trim6thyl-Nl- :6-di-(2-mëthylphényl)-hexy -thylêne-1:2-diammonium, qui fond à 203- 204 , avec décomposition, après cristallisation dans l'éthanol, par la méthode de l'exemple 64. 



    EXEMPLE   82. 
 EMI28.2 
 



  Le 6-(I 2-Diéthylaminoëthyl-N-méthyl)-amino-l:l-di(3-mëthylphênyl) -héxane, qui bout à 184-186 0,08 mm., fl2[1.5267, est préparé de l'alcène correspondant (Exemple 53), par 1i méthode de l'exemple 68. 



  On en obtient le di-iodure N2:N2¯Diéthyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1- :6-di(3-méthylphényl)-héxylj -éthylène-l:2-diammonium, qui fond à 172- 173 , avec décomposition, après cristallisation dans un mélange d'éthanol et acétate d'éthyle, par la méthode de l'exemple   64.   



    EXEMPLE   83. 
 EMI28.3 
 



  Le 6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-1:1-di(4-métbylphényl)-héxane, qui bout à 195-196  /Q, 15 mm-eli 20 1.5240, est préparé de l'al- cène correspondant (Exemple 54), par la méthode de l'exemple 68. 



   On en obtient le mono-hydrate de   di-iodure   N2:N2-Diéthy1-N1:N1: 
 EMI28.4 
 N2-triméthyl-N- 6:6-di-(méthylphényl)-héxyl, -éthylène-1:2-diammoniu.un, qui fond à environ 85-100 , avec décomposition, après cristallisation dans un mélange d'acétone aqueuse et acétate d'éthyle, par la méthode de l'exem- ple 64. 



  EXEMPLE 84. 



   Le   6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-1:1-bis-(2,5-diméthyl-   phényl)-héxane, qui bout à   182-184 /0,045     mm.,   1.5228, est préparé de l'alcène correspondant (Exemple 55) par la méthode de 1'exemple 68. 
 EMI28.5 
 



  On en obtient le di-iodure N2:N2¯Diéthyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1- i6:6-bis-(2:5-diméthylphényl)-héxylj -éthylène-1:2-diammonium, qui fond à 108 , avec décomposition, après ,cristallisation dans   l'éthanol,   par la méthode de l'exemple 64. 



  EXEMPLE 85. 
 EMI28.6 
 Le 6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-l:l-di-(4-tert.-   butylphényl)-héxane,   qui bout à   208 /0,05   mm.   #   20D   1.5191,   est préparé de   l'alcène   correspondant (Exemple 56), par la méthode de l'exemple 64. 
 EMI28.7 
 On en obtient11e1di2iodure N1- r(6:6-Di-(4-tert.-but-lphe'-nyl)- héxyl]-N :N   -diéthyl-N   :N : N   -triméthyléthylène-l:2-diammonium,   par la mé- thode de l'exemple 64, sous la forme d'une matière solide hygroscopique, après cristallisation dans un mélange d'éthanol et d'acétate d'éthyle. 

 <Desc/Clms Page number 29> 

 



    EXEMPLE   86. 
 EMI29.1 
 Le 1:1-Di- ( 4-chlorophényl )-6- (N-2-diéthylaminoéthyl-N-méthyl )- aminohéxane, qui bout à   202-204 /0,01   mm., est préparé de l'alcène corres- pondant (Exemple 57), par la méthode de l'exemple 64. 
 EMI29.2 
 On en obtient le monohydrate di-iodure N1- f6:6-Di-(4-chloiophé- ny1)-héxyl ]   -N2 -N 2¯diéthyl-N1:N1*N 2¯ triméthyléthylène-1:2-diammonium,   qui fond à environ 70-100 , après cristallisation dans l'éthanol, par la métho- de de l'exemple 64. 



  EXEMPLE 87. 
 EMI29.3 
 



  Le 6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-1:1-di-(4-méthoxyphé-   nyl)-héxane, qui bout à 208 /0,1 mm., # 21D .5331,est préparé de l'alcène correspondant, (Exemple 58), par la méthode de l'exemple 64.   
 EMI29.4 
 



  On en obtient le di-iodure N2:N2-Diéthyl-N1- 6:6-di-(°-méthaxy p'h6nyl)-héxyl-7 -N :N :N -triméthyléthylëne-l:2-diammonium, par la méthode de l'exemple 64, sous la forme d'une gomme hygroscopique. 



  EXEMPLE 88. 
 EMI29.5 
 



  Le 6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-1-a clohéxyl-1-phényl- héxane, un sirop incolore, est obtenu du 6-(N-2-diêthyl-aminoéthyl-IV-méthyl)- amino-1:1-diph6nylhex-1-ene (Exemple 41), par hydrogénation catalytique, en employant la méthode de l'exemple 28, mais avec une absorption d'un peu plus que 4 équivalents molaires d'hydrogène. 
 EMI29.6 
 



  On en prépare le di-iodure N2:N2-Diéthyl-N':N2:N 2¯tr,méthy,¯Nl¯ (6-ççlohéxyl-6-phénylhéxyl)-éthylène-1:2-d.ammonium qui fond à 159-161 , avec décomposition, après cristallisation dans un mélange d'éthanol et acétate d'éthyle, par la méthode de l'exemple   64.   



  EXEMPLE   89.   
 EMI29.7 
 Le 6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-méthyl)-amino-l:l-dicyçlohéxyl-   héxane, qui bout à 178-180%,15 mm., #17D1.4872, est préparé par la méthode de l'exemple 88, l'hydrogénation étant réalisée jusqu'à achèvement.   
 EMI29.8 
 



  On en obtient le di-iodure N2sN2-D3.éthyl-N1-(6s6-dic-,yélohéxylhéxyl) -N1:N1:N2 -triméthyléthylène-l:2-diammonium, qui fond à 196 , avec décompo- sition, après cristallisation dans un mélange d'éthanol et d'acétate d'éthyle, par la méthode de l'exemple 64. 



  EXEMPLE   9 0 .   
 EMI29.9 
 On ajoute une. solution chaude de 3-'bromo-l:l-diphényl-propane (41,3 g. ; 0,15 mol.) (Exemple 65) dans l'éthanol (80   ce.)   à une solution   de méthylamine dans l'éthanol (210 g.; 33% poids/poids; 2,25 mol.) ; laso-   lution résultante, qui n'est pas refroidie, est laissée au repos pendant 4 heures. Le solvant est évaporé, on ajoute un excès d'acide   chlorhydrique   dilué au résidu et la boue qui en résulte est lavée plusieurs fois par trituration avec l'éther; on ajoute un excès de solution ammonique diluée et la base libérée est extraite avec de l'éther.

   L'extrait d'éther est lavé avec de l'eau, séché sur du sulfate sodique anhydre et le solvant est évaporé; l'huile résiduaire est soumise à une distillation fractionnée pour donner le   3-méthyl-amino-1:1-diphényl-propane,   qui bout à 178 /10   mm.,   20D  .5688.   

 <Desc/Clms Page number 30> 

 
 EMI30.1 
 Un mélange de 3-méthylamino-l:l-diphénylpropane (5,6 g.; 0,025 mol.), 5-bromovaleronitrile (4,1 g.; 0,025 mol. ) (Cloke and Ayers, Journal of the American Chemical Society, 1934, Volume 56, page   2144),   carbonate sodique anhydre (5,0 g.) et éthanol (6 cc.) est soumis à l'ébullition avec reflux, au bain marié- pendant 5 heures, on ajoute de l'éther, le mélange est filtré, et le solvant évaporé du filtrat.

   L'huile résiduaire est soumise à la distillation fractionnée pour donner le   3-(N-4-oyanobutyl-N-     méthyl)-amino-l:l-diphénylpropane,   qui bout à   176-178 /0,05     mm.,   20D1.5480. 
 EMI30.2 
 Une solution de 3-(N-4-eyanobutyl-lT-méthy-1)-amino-lsl-diphénylpro- pane (3,06 g.; 0,01 mol.) dans de l'éther anhydre (20 cc.) est ajoutée du- rant 10 minutes à une suspension agitée de   hydrure'3'   de lithium-aluminium (0,54 g.; 0,015 mol. ) dans de l'éther anhydre. (70 cc.) . Le mélange est agité et soumis à l'ébullition avec reflux pendant 2 heures, on ajoute de l'eau (5 ce.), la couche d'éther est décantée et la boue résiduaire est ex- traite avec de l'éther.

   Les extraits éthérés combinés sont lavés avec un peu d'eau, séchés sur du sulfate sodique anhydre et le solvant est évaporé; l'huile résiduaire est soumise à la distillation fractionnée pour donner le 
 EMI30.3 
 3-(N-5-aminopentyl-N-méthyl)-l:l-diphénylpropane, qui bout à 162-163 /0,05 mm. 1 D 1.5473. 



  Une solution de 3-(N-5-aminopentyPnméthyl)-1:1-diphënylpropane (1,1 g. ) et iodure de méthyle (5 ce.) dans du méthanol (25 ce.) est soumise à l'ébullitionravec reflux pendant 2 1/2 heures en présence de carbonate so- dique anhydre (5 g.). Le mélange de réaction est filtré, le solvant est éva- poré et le résidu huileux est trituré avec de l'éther pour donner une matière solide gluante. La cristallisation dans un mélange d'éthanol et acétate d'éthyle et ensuite dans un mélange de méthanol et éthanol, donne le di- 
 EMI30.4 
 iodure N1:N1:N2: N2:N2-pentaméthyl-N1-(3:3-diphényl-propyl);pentaméthylène-   1:5-diammonium,   qui fond à 203  avec décomposition. 



  EXEMPLE 91 . 
 EMI30.5 
 



  On obtient le di-iodure N 1:N2 :N2:N2-Tétraéthyl-N 1-méthyl-N1 -(3-.3diphényl-propyl)pentaméthylène-l:j-d¯iammonium, qui fond à 199 , avec dé- composition, après cristallisation dans un mélange de méthanol et acétate d'éthyle en partant du diamino-alcène mixte tertiaire-primaire correspondant de l'exemple 90, par la méthode de cet exemple 90. 



  EXEMPLE 92. 
 EMI30.6 
 



  Un mélange de 1-bromo-6-cliéthyl-amino-héxane (3,5 g;.;O, 015 mol.) fraichement préparé, (préparé du 1:6-dibromohéxane via l-phénoxy-6-diéthyl- aminohéxanè par la méthode employée, par exemple, par Marvel, Zartman et Bluthardt, Journal of the American Chemical Society, 1927, Volume   49,   page 
 EMI30.7 
 2302, 3-méthylamino-1:1-diphénylpropane (3,4 g.; 0,015 mol.) (Exemple 90 ), carbonate sodique anhydre (3 g. ) et éthanol (5 ce.) est soumis à l'ébulli- tion avec reflux au bain-marie pendant 3 heures, on ajoute de l'éther, le mélange est filtré et le solvant évaporé du filtrat. L'huile résiduaire est soumise à la distillation   fractionnelle   pour donner le 3-(N-6-diéthylamino- 
 EMI30.8 
 héxyl-N-méthyl)-amino-1:1-diphénylpropane, qui bout à 181-I$4 0,07 mm.,   #20D 1.5266.   



   Le dihydrochlorure est hygroscopique, mais a un point de fusion de 132-135 , avec décomposition, quand il contient environ 2 mols d'eau. 

 <Desc/Clms Page number 31> 

 
 EMI31.1 
 



  Le di-iodure N2:N2-Diéthyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1- (3:3-diphényl- propyl)-hexméthylène-1:6-diammonium, préparé par la méthode de l'exemple 65, et cristallisé dans l'éthanol, a un point de fusion de 199 1/2 -201  avec décomposition. 



  EXEMPLE 93. 
 EMI31.2 
 



  Le di-iodure N1:N2:N2:N2-Tétraéthyl-N1-méthyl-N1- (3:3-diphényl- propyl)-héxamêthylêne-.1:6-diammonium est obtenu sous la forme d'une substan- ce solide amorphe, hygroscopique en partant de l'amino-alcène di-tertiaire correspondant (Exemple 92) par la méthode de l'exemple 64. 



  EXEMPLE 94. 
 EMI31.3 
 



  On obtient le di-iodure N-méthyl-N-(3:3-diphénylpiop-2-ényl)- N1:N 2¯di-n-propyl-éthylÙne-l-emmonium-2-pipéridinium-qui fond à 198-200 , avec décomposition, après cristallisation dans l'éthanol, en partant de   l'amino-aloène   di-tertiaire de l'exemple 36, par la méthode de l'exemple 33, mais avec l'emploi de n-propanol comme solvant de quaternisation. 



  EXEMPLE 95. 
 EMI31.4 
 



  On obtient le di-iodure N2sN2-Diéthyl-N1:N2-diméthyl-N.-(6s6-di- phénylhex-5-ényl)-N-n-piopyléthylène-l12-diammoniun, qui fond à 180 , aveo décomposition, après cristallisation d'un mélange d'éthanol et acétate d'éthyle, en partant de l'amino-alcène di-tertiaire de l'exemple 41 par la méthode de l'exemple 45. 



  EXEMPLE 96. 
 EMI31.5 
 



  - Le 6-(N-2-Diéthylaminoéthyl-N-éthyl)-amino-1:1-diphénylhex-1-one, qui bout à 194-196 /0,04 mm., % D91.5°08, est préparé du 6-bromo-1:1-di- phénylhex-1-ene et N-(2-di-êthylamïno-éthyl)-N-éthylamine (Exemple 34), par la méthode de l'exemple 41. 



  On en obtient le di-iodure N:N:N2:N2-Tétraéthyl-N2-méthyl-N- (6:6-diphénylhex-5-ênyl)-ëthylêne-1:2-diammonium sous forme d'un sirop hy- groscopique, par la méthode de l'exemple 45. 



    EXEMPLE   97. 
 EMI31.6 
 



  On obtient le di-iodure N1:N1:N2rN2:N2-Pen.éthyl-N-(6:6-diphé- nylhex-5-ényl) -   triméthylène-1:3-diammonium,   sous la forme d'un sirop hy -   groscopique,   en partant de la diamine de l'exemple 63, par la méthode de l'exemple 90. 



    EXEMPLE 98.    
 EMI31.7 
 



  On prépare le di-iodure N2:N2-Diéthyl-N1-(6:6-diphénylhex-5-ényl)- N :N :N-tri-n-propyltriméthylène-1:3-diamnonium, sirop hygroscopique, par la méthode de l'exemple 97. 



  EXEMPLE 99. 
 EMI31.8 
 



  On obtient le di-iodure N:N-Diéthyl-N-méthyl-N-(3:3-diphényl- propyl)- N:N-di-iso ropyléthylène-1:2-diammonium, sirop hygroscopique, de l'amino-alcène di-tertiaire correspondant (Exemple 65) par la méthode de l'exemple 64, mais avec emploi de isopropanol comme solvant de   quaternisation.   

 <Desc/Clms Page number 32> 

 



   Les composés suivants ont été également préparés par le procédé suivant la présente invention : 
 EMI32.1 
 1. Di-iodure N'-(6-Eydioxy-6:6-diphénylhéxyl)-N:N:N-tiiméthyl-tiiméthy- lène-3-ammonium-1-pyrrolid.inium. 



  2. Di-iodure N2:N2:N2-Triméthyl-N-(6:6-diphénylhex-5-ényl)-triméthylène- 2-ammonium+1-pyniolidinium. 



  3. Di-iodure N2:N2-Diéthyl-N:N:N2-triméthyl-N1-(3:3-d.iphényl-prop-2-ényl)- héxaméthylène-1:6-diammonium qui fond à 1880 avec décomposition. 



  4. Di-iodure 2T:N1:N2:N2:N2-Pentaméthyl-N1-(3:3-diphênylpropyl)-tri-mêthyl- ène-l:3-diammonium, qui fond à 172 1/2-173 , avec décomposition. 



  5. Di-chlorure N2:N2:N2-friméthyl-N-(6:6-diphénylhéxyl)-triméthylêne-3- ammonium-1-pyrrolidinium. 



  6. Monohydrate di-iodure N :N :N2:N2:N2 : Pentaméthyl-N-(3:3-diphénylpro- pyl)-tétraméthylène-1:4 diammonium qui fond à 141 .

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS ET RESUME.
    1. Procédé pour la préparation de composés de la formule générale EMI32.2 où X est C.OH.CH2 ou C:CH ou CH.CH2, R et R2 sont les mêmes ou différents et sont chacun un groupement cycloalcoyle (par exemple un groupement cyclo- héxyle), ou un groupement phényle qui peut porter un ou plusieurs substi- tuents, ces substituents étant des atomes de halogène (par exemple du chlore ou de brome), des groupements phényle, ou alcoyle inférieur ayant de un à quatre atomes de carbone ou des groupements alcoxy-inférieurs ayant de un à quatre atomes de carbone, le nombre total d'atomes de carbone dans les groupements alcoyle et/ou alcoy présents sur l'un ou l'autrec des groupements phényle ne dépassant pas quatre; n est un nombre entier de un à neuf;
    +N1 est un atome d'azote quaternaire portant deux groupements alcoyle qui ensemble ont jusque cinq atomes de carbone, de préférence deux ou trois ato- mes de carbone, ou qui ensemble forment partie d'un anneau pyrrolidino, pi- perdino ou morpholino; +N2 est un atome quaternaire d'azote portant au moins un groupement alcoyle ayant de un à quatre atomes de carbone et, ou bien deux autres groupements alcoyle donnant un total d'atomes'de carbone jusque neuf, de préférence un total de trois à six atomes de carbone, ou un anneau pyrrolidino, piperidino ou morpholino;
    Y est une chaine alcoylène ayant de deux à dix atomes de carbone, de ,préférence deux à six atomes de carbone, ou bien +N1 - Y - +N2 peut être un anneau pipérazine, dans lequel +N1 est un atome quaternaire d'azote portant deux groupements alcoyle ayant en tout jusque quatre atomes de carbone, le nombre total d'atomes de carbone dans les groupements alcoyle ne dépassant pas six ;
    et A- est un anion d'un acide anorganique ou organique qui pourra être par exemple un halure ou sulfate d'alcoyle, caractérisé en ce que l'on trait avec un agent quaternaire tel qu'un halure alcoyle inférieur ou sulfate dialcoyle inférieur, une diamine de la formule générale EMI32.3 <Desc/Clms Page number 33> où R1,R2, X, Y et n ont les significations données ci-dessus, N3 est un atome d'azote secondaire, tertiaire ou quaternaire et N4 est un atome d'a- zote primaire ou tertiaire ou quaternaire quand N3 est un atome d'azote se- condaire ou tertiaire, ou un atome d'azote primaire ou tertiaire quand N3 est un atome d'azote quaternaire, les substituents fournis par l'agent de quaternisation, avec tous les substituents sur N3 ou N4 étant tels qu'ils donneront la substitution désirée dans le composé de la formule générale (I).
    2. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que N3 est un atome d'a- zote tertiaire portant un groupement alcoyle ayant de un à quatre atomes de carbone et N4 est un atome d'azote tertiaire portant deux groupements al- coyle ayant un total de deux à huit atomes de carbone ou bien peuvent faire partie d'un anneau pyrrolidine, piperidino ou morpholino.
    3. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que N3-Y-N4 est un anneau pipérazine dans lequel N4 peut porter un groupe alcoyle ayant de un à trois atomes de carbone.
    4. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI33.1 d'hydroxyde de N-(3-hydioxy-3:3-diphényl-propyl)-N 1 :N ? :N 7 -triméthyl-pipé- razinium.
    5. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI33.2 d'hydroxyde de N:N-diéthyl-N-(3-hydioxy-3:3-diphényl-propyl)-N-NIN- triméthyléthylène-1:2-di-ammonium.
    6. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N-(3-hydroxy-313-diphényl-propyl)-N :N :N-triméthyléthylène- 1-ammonium-2-pyrrolidinium.
    7. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI33.3 d'hydroxyde de N1¯(3-hydroxy-3:3-diphényl-propyl)-N1 :N1:N2-triméthyléthylène- 1-ammoniu2-p.per3àfi.imn.
    8. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N(3-hydroxy-3:3-diphényl-propyl)-NlsNl:N3-triméthyléthylë- ne-1-ammonium-2-morpholinium.
    9..Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI33.4 d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N-(°-hydro,y-q.:q.-diphénylbutyl)-N :N1 sN2- triméthyléthylène-1:2-di-ammonium.
    10. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI33.5 d'hydroxyde de N2sN2--diêthyl-N2-(5-hydroxy-5:5-diphénylpentyl)-Nl:NlsN2- triméthyléthylène-l : 2-di-ammonium.
    11. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N1¯(6-hydroxy-6:6-diphényl-hexyl)-N1 :N2:N2-triméthylpipera- zinium.
    12. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI33.6 d'hydroxyde de N2:N2-diêthyl-N1-(6-hydroxy-6:6diphénylhexyl)-N1:N1:N2- trimëthyléthylène-1:2.-di-ammonium.
    13. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N'-(6-hydroxy-:6-diphényl-heyl)-N1:N1:N2-triméthyléthylène- <Desc/Clms Page number 34> EMI34.1 1-ammonium-2-piperidinium. EMI34.2 14. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI34.3 d'hydroxyde de N-(6-hydnoxy-6:6-diphényl-hexyl)-N :N :N-tiiméthyléthylène- EMI34.4 l-ammonium-2-morpholinium.
    15. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N -éthyl-N -(6-hydroxy-6:6-diphénylhexyl)-N :N -diméthyléthy- EMI34.5 lÙne-l-ammonium-2-morpholinium.
    16. Procédé selon 1% caractérisé en ce que le produit est,un sel d'hydroxyde de N:N-dî-n-butyl-N-(6-hydnoxy-6:6-diphénylhexyl)-N:N: N-tiinéthyléthylène-1:2-diammonium.
    17. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N1-(-hydroxy-7:-diphénylheptyl-N1:N1:N2- EMI34.6 triméthyléthylène-1:2-di-ammonium.
    18. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI34.7 dihyar=yOEe de N :N-diéthyl-N' -(9-hydroxy-9:9-d.ipb-énylnonyl)-N :N :N - tiiméthyléthylène-1:2-di-ammonium. EMI34.8 19. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI34.9 d'hydroxyde de N:N-diéthyl-lT-(il-hydioxy-11:11-diphénylundécyle)-N :N : N2-triméthyléthylène-1:2-di-ammonium.
    20. Procédé selon loue caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N1- -hydroxy-3:3-di-(Ç-méthylphényl-propyl7 -N1:N1:N2-triméthyléthylène-1:2-diammonium ..i.
    21t Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit obtenu est un sel d'hydroxyde de N-:N2-dïéthßl-N1- j5-hydrogy-5-(°-méthylphény7-5- phénylpenty -N1:N1:N2-triméthyl-éthylène-1:2-diammonium. EMI34.10
    22. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI34.11 sel d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N1- 6-hydroxy-6-(4-méthylphényl)-6-phényl- hexyl- N1:N1:N2-triméthyl-éthylène-1:2-diammonium. EMI34.12 23. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI34.13 d'hydroxyde de N?:N2-diéthyl-Nl- 6-hydroxy-6:6-di-(2-méthylphênyl-hexy -N1:N1:N2-trimét3iyléthylêne-1:2-diammonïum. EMI34.14 24. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI34.15 d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N1- 6-hydroxy-6:6-di-(3-mëthylphênyl-hexyl7 -N1:N1:N2-triméthyléthylène-1:2-diammonium EMI34.16 25. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI34.17 d'hydroxyde de N2:N diéthyl-N1- 6-hydroxy 6:6-di-(Q.-mêthylphényl)hexy -N 1:N1:N2 -triméthyléthylènE.-1:2-diammonium.
    26. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N1-6-hydroxy-6:6-bis-(2:5-diméthylphényl- hexyl,-N1 :N1 :N2-triméthyléthylène-1: 2-diammonium. <Desc/Clms Page number 35> EMI35.1 27. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le EMI35.2 produit est un sel d'hydroxyde de N 1- 6s6-di-(Q.-tertiaïre-.butyl-phényl)r6- hydroxyhexyl, -N2:N2-diêthyl=N:N:N2-triméthyléthylène-1:2-diammonium. EMI35.3 28. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI35.4 sel d'hydroxyde de N- :6-di-(Q-chlorophényl)-6-hydroxyhepl, -N2:N2- diéthyl-N:N:N2-trimëthylêthylène-1:2=diammonium. EMI35.5 29.
    Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI35.6 d'hydroxyde de N2:N2¯diéthyl-N1- -hydroy-6:6-di-(4-mêthylphényl)-hexy7 N:NsN2-triméthyléthylène-l:2-diammonium EMI35.7 30. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI35.8 sel d'hydroxyde de N- 3 hydroxy-3-(4 diphényl)-3-phénylpropyl -N1:N1: N-triméthyléthylène-1-ammonium-2-morpholinium. EMI35.9 31. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI35.10 sel d'hydroxyde de N2:N2-diêthyl-N-(6=ctolo-hexyl-6-hydroxy-6-phênylhexyl) -N :N1:N2-triméthyléthylène- 1:2-diammonium. EMI35.11 32. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI35.12 sel d'hydroxyde de N2:N2-diëthyl-N-(6:6-di-cyclohexyl-6-hydroxyhexyl)= N:N:N2-triméthyléthylène-ls2-diammonium. EMI35.13 33.
    Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI35.14 sel d'hydroxyde de N-(6:6-dïcyçlohexyl-6-hydroxyhexyl)-N:N:N2-triméthyl- éthylène-1-.ammonium-2-morpholinium.
    34. Procédé selon 1 caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N-(6-hydroxy 6s6-diphényl-hêyl)-N2:N2sN2=triméthyltrimé- thylène-3-ammonium-1-pyniolidinium. EMI35.15
    35. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI35.16 sel d'hydroxyde de N2sN2-diêthyl-N-(3-hydroxy-3:3-diphénylpropyl)-NaN: N2-triméthyl-hexamêthylêne-ls6-diammonium. EMI35.17 36. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI35.18 d'hydroxyde de N :N :N2-triméthyl-N1¯(3:3-diphénylprop-2-ényl)-Piperazinium. EMI35.19 37. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI35.20 d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N:N:N2-triméthyl-N-(3:3-diphénylprop-2-ényl) -éthylène-1:2-dïammonium.
    38. Procédé selon 1 , caractérisé en ce qu le produit est un sel d'hydroxyde de N :N :N -triéthyl-N :N -diméthyl-N -(3:3-diphénylprop- 2-ênyl)-é-hylène-ls2-diammonium: EMI35.21 39. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI35.22 d'hydroxyde de N:N:N2-tximthy7.--N-diphënylprop-2-ényl)-éthylène-1ammonfium-2-pyrrolidinium. EMI35.23
    40. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI35.24 d'hydroxyde de N1:N1:N2-triméthyl-N1¯(3:3-diphénylprop-2-ényl)-éthylène-1ammoniurr-2-piperid3.niu.m. <Desc/Clms Page number 36> EMI36.1 41. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI36.2 sel d'hydroxyde de N:N:N2-triméthyl-N-(3:3-diphénylprop-2-ény7,)-éthyléne- 1-ammoniu2-morpholinium. EMI36.3
    42. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI36.4 d'hydroxyde de N 2-N2-diéthyl-N'-.N':N2triméthyl-N'-(4:4-diphÔnYlbut-3-énYl)- éthylène-1:2-diammonium. EMI36.5 43. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI36.6 d'hydroxyde de N 2:N2-diétl-iyl-N':Nl :N2-triméthy:-lJl-(5:5'dipb.ênylpent-q.- ényl)-êthylène-1:2-diammonium.
    44. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sèl EMI36.7 de N1 :N 2:N2-triméthyl-N'-(6.,6-di-ohénylhex-5-ényl)-pi-perazinium.
    45. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI36.8 sel d'hydroxyde de N2:N2¯diéthyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1- (6:6-diphénylhex- EMI36.9 5-ényl)-éthylène-1:2-diammonium.
    46. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI36.10 sel d'hydroxyde de N:N2:N2:N2-tetraéthyl-N-mêthyl-N-(6:6-diphénylheg 5- ényl)-éthylène-I:2-diammonium. EMI36.11 47. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI36.12 sel d'hydroxyde de N:N:N2 triméthyl-N:-:6-dïphénylhex-5-ényl)-éthylène- 1-ammoniu2-piperidinium.
    48. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N 1:N 1:N2-triméthyl-N'(6:6-diphénylhex-5-énYl)4thylène-1- ammonium-2-morphol inium. EMI36.13
    49. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI36.14 d'hydroxyde de N-éthyl-N:N2-diméthyl-N-(6:6Liphénylhex-5-ényl)-éthylènel-ammonium-2-morpholinium. EMI36.15
    50. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI36.16 d'hydroxyde de N2:N2¯di--butYI-N1:N1:N2-triméthYI-N1- (6:6-diphénylhex-5- ényl-éthylène-1:2-diammonium. EMI36.17 51. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI36.18 d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N:N:N2-triméthyl-N1-(7:7-diphénylhept-6-ényl) EMI36.19 -éthylène-1:2-diammonium.
    52. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI36.20 d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N:N:N2-triméthyl-N-(9:9-diphénylnon-8-ényl)- EMI36.21 éthylène-1:2 diammonium.
    53. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI36.22 d'hydroxyde de N2:N2¯diéthyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1- (11:1.-diphênylundec- 10-ényl)-éthylène-1:2-diammonium.
    54. Procédé selon 1 caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N1:N:N2-triméthyl-N-3:3-di-(Q.-méthylphényl)- pnop-2-ényl éthylène-1:2-diammonium. EMI36.23
    55. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI36.24 d'hydroxyde de N2:TJ2-diéthyl-N:N:N2-triméthyl-N-6-(4-méthylphényl)-6- <Desc/Clms Page number 37> EMI37.1 phénylhex-5-ény -éthylêne-1:2-diammonium.
    56. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N:NsN2-triméthyl-N- 6:6-di-(2-méthylphê- nyl)-hex-5-ényi,7 -éthylène-1:2-diammonium. EMI37.2
    57.Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI37.3 d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N:N:N2-trïmêthyl-N- 6:6-di-(3-méthylphê- nyl)-hex-5-ényl,-éthylêne-l:2-diammonium. EMI37.4 58. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI37.5 d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N:N:N2-triméthyl-N-6:6-dï-(°-méthylphényl)- hex-5-.ényl,-êthylêne-1:2-diammonium.
    59. Procédé selon la, caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N2:N2¯diéthyl-N1:N1 :N2-triméthyl-N1- C6:6-bis-(2:5-diméthyl- phényl)-hex-5-ényl-éthylêne-1:2-diammonium. EMI37.6
    60. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI37.7 d'hydroxyde de N l-/6:6-di-(4-tertiairebutyl-phényl)hex-5-ényl7-N :N - diéthyl-N:N:N2-triméthyléthylêne-l:2-diammonium.
    .61 . Procédé selon 1% caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N1- [6t6-di-(4-ohlorophényl)-hex-5-ényli- N2:N2-diéthyl- N:NsN2-tr.méthyléthylëne-1:2-diammonium. EMI37.8
    62. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI37.9 d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N- 6:6-di-(°-mêthoxyphényl)-hex 3-ény - N :N :N -triinéthyléthylëne-l:2-diaiBmonium. EMI37.10 63. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI37.11 sel d'hydroxyde de N1:N1:N2-trimthyl-N1- 3-(4-diPhénYl)-3-phénYlProp-2- ényl -éthylène-1-ammoniu2-morpholinium. EMI37.12 64. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI37.13 d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N-(6-cçlo-hexyl-6-phénylhe 5-ênyl)-N:N:NZ- triméthylëne-lt2-diammonium.
    65. Procédé selon z caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N-(6s6-dic, yçlohex-5-ényl)-N:N:N2-triméthyJ.ëthylène-1-ammo- EMI37.14 nium-2-morpholinium.
    66. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI37.15 d'hydroxyde de N2:N2:N2-triméthyl-N-(6:6-diphénylhex-5-ényl)-trimêthylène- EMI37.16 2-ammonium-l-pyrrolidinium.
    67. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI37.17 d'hydroxyde de N2:N2¯diéthyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1- (3:3-diphénylprop-2- ényl)-triméthylêne-1:3-diammonium. EMI37.18 68. Procédé selon 1 , caractérisé en ce-que le produit est un sel EMI37.19 d'hydroxyde de N2:N 2¯diéthyl-N1:N1tN 2¯rim6thyl-N 1- (6:6-diphénylhex-5-ényl)- EMI37.20 triméthylène-l:3-diammonium. EMI37.21
    69. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N2:N-diéthyl-NsN:N2-trimêthyl-N-(3:3-diphénylprop--2-ényl)- <Desc/Clms Page number 38> EMI38.1 hexaméthylènE,-1:6-diammoùium.
    70. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N:N:N2-triméthyl-N-(3:3-d-iphényl-propyl)-piperainium.
    71. Procédé selon 1 caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N 2:N2-diéthyl-N1:N 1:N 2¯triméthyl-N 1- (3:3-diphénylpropyl)- éthylène-1:2-diammonium.
    72. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI38.2 sel d'hydroxyde de N2:N2:N2-triétYI-N1:N1-diméthyl-N1- (3:3-diphénylpropyl)- éthylène-1:2-diammonium.
    73. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI38.3 d'hydroxyde de N:N1:N2-triméthyl-N-(3:3-diphénylpropyl)-éthylène-.-ammo- nium-2-piperidinium.
    74. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI38.4 d'hydroxyde de N:N:N2-triméthyl-N'-(3:3-d.iphényZpropyl)-éthylène-1-ammo- niurr 2-morpholix..um.
    75. Procédé selon 1 caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de Nu :N1 :N2 -tri!!léthyl-iN1¯(6.J6-diphénylhexyl)-piperazinium.
    76. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde.de N2:N2-diéthyl-N1:N1:N2-trimëthyl-N-(6:6-diphényl-hexyl- éthylène-1:2-diammonium. - 77. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI38.5 d'hydroxyde de N:N:N2-triméthyl-N-(6:6-diphénylhexyl-éthylène-1-ammoniu 2-piperidinium.
    78. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI38.6 d'hydroxyde de N2 éthy.Nld.iméthyl-N-(6:6-diphénylhexyl)-éthylène-I-ammo- nium-2-piperidinium.
    79. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI38.7 d'hydroxyde de N:N:N2-triméthyl-N-(6:6-diphénylhexyl)-éthylène-1-ammo- nium-2-morpholinium.
    80. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI38.8 d'hydroxyde de N2:N2-di n-butyl-N-(6:6-diphénylhexyl)-N:N:N2-trimêthyl- éthylène-1:2-diammonium.
    81. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI38.9 sel d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N:N:N2-trimêth.yl N-(7:7-diphénylheptyl)- éthylène-1:2-diammonium.
    82. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de :N2¯diéthyl-:N1:-triméthyl-N1- (9:9-diphénylnonyl)- éthylène-1:2-diammonium.
    83. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI38.10 d'hydroxyde de N 2:N2-di,5thyl-N':N'-.0-triméthyl-N'-(11:11-diphénylundécyl)- éthylène-1:2-diammonium.
    84. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel <Desc/Clms Page number 39> EMI39.1 d'hydroxyde de N2:N2-diêthyl-NlsNl:N2-triméthyl-N1- 3:3 di-(4 mëthylphênyl) -propyl /-Ôthylène-1:2-diammonium. EMI39.2 85. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI39.3 d'hydroxyde de N2:N2-diëthyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1- -(4-mêthylphényl)-6- phénylhexyl, -éthylène-1:2-di-ammonium. EMI39.4 86. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI39.5 sel d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1- 6:6-di-(2-méthyl- phényï )-hexyiy -éthylène-1:2-diammonium. EMI39.6 87. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI39.7 d'hydroxyde de N 2-N 2-di thyl-N1 :N1:N2-triméthyl-Nl- 6:6-di-(3-méthylphé- nyl -hexyl -êthyl ène-1 s 2-dsa.mmonïum . EMI39.8 88.
    Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI39.9 d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N1:N1:N2-tr2méthyl-N1- :6-di-(q.-méthylphë- nyl )-hexyl-éthyl ène-1.:2-diammon3.um. EMI39.10 89. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI39.11 sel d'hydroxyde de N2:N2-diêthyl-NlsNlsN2-trimêthyl-N1- C6:6-bis-(2;5- diméthylphênyl)-hexyl,-êthylène-I:2-diammonium. EMI39.12 90. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI39.13 sel d'hydroxyde de N1- C6:6-di-(4-tertiairebutyl-phényl)-hexyl-N2-N2- diéthyl-NsNl:N2-triméthyl.éthylène-ls2-diammon3um... EMI39.14
    91. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI39.15 d'hydroxyde de N1- C6:6-di-(Q.-chlorophényl)-hexyl - N2:N2¯diéthYl-N}1:N2- triméthyléthylène-1:2-diamnonium. EMI39.16
    92. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI39.17 d'hydroxyde de N2:N2¯diéthYI-N1¯6:6-di-(4-méthixyphénYl)-heXYl -N1:N1: N2-trimëthyléthylêne-1:2-diammonium..
    93. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit-est'un;ael EMI39.18 d'hydroxyde de N:N-diéthyl-N:N:N-triméthyl-N- (6-oyolohexyl-6-phé- nylhexyl)-éthylène-1:2-diammonium.
    94. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI39.19 d'hydroxyde de N2:N2¯diéthyl-N1¯(6:6-dioYOlohexyl)-N1 :N1 :N2-triméthyléthy- EMI39.20 lène-1:2-diammonium.
    95. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI39.21 d'hydroxyde de N:N -:N2:N2:N2¯pentaméthyl-N1¯(3:3-diphénYlpropyltriméthylè EMI39.22 ne-1:3-diammonium.
    96. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel EMI39.23 d'hydroxyde de N:KtN-tiipéthyl-N-(6:6éiphénylhexyl)-triméthylène -3- EMI39.24 ammonium-1-pyrrolidinium.
    97. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI39.25 sel d'hydroxyde de N:N:N:N:N-pentaméthyl-N-(3:3-diphénylpropyl)-té- tranéthylène-1:4-diammonium. <Desc/Clms Page number 40> EMI40.1 98. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI40.2 sel d'hydroxyde de Ka :N1 ::N2:N2¯pentaméthyl-N1- (3:3-diphénylpropyl)pentaméthylène-1:5-diammoniun. EMI40.3
    99. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI40.4 sel d'hydroxyde de N1:N2:N2:N2-tétre,méthyl-N1-méthyl-N1- (3:3-diphénylpro- EMI40.5 pyl)-pentaméthylène-1:5-diammonium.
    100. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI40.6 sel d'hydroxyde de : N2:N2-diéthyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1- (3:3-diphényl- propyl )-hexaméthylëne-l : 6-di ammonium. EMI40.7 101. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI40.8 sel d'hydroxyde de N:N:N:N-tétraéthyl-N-néthyl-N-(3:3-diphénylpio- EMI40.9 pyl)-hexaméthylène-1:6-diammonium.
    102. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI40.10 sel d'hydroxyde de N1-méthyl-N1-(3:3-d.ïphényl-prop- 2-ényl)-N1:N2-di-npropyhylène-1-ammonium-2-piperïdinium. EMI40.11
    103. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI40.12 sel d'hydroxyde de N 2:N--diéthyl.-N':N?-diméthyl-Nl- (6:6-diphénylhex-5- ényl)-Nl-n-piopyléthylène-1:2-di-ammoàium. EMI40.13 104. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI40.14 sel d'hydroxyde de N1:N1:N2:N2-tétramêthyl-N2 méthyl-N1- (6:6diphênylhex- EMI40.15 5-ényl)-éthylène-1:2-diammonium EMI40.16 . 105. Procédé---selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un sel d'hydroxyde de N1:N1:N2:N2:N2-pentaéthyl-N1- (6:6-diphénylhex-5-ényl) -trimé thylène-1:3-diammonium. EMI40.17
    106. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI40.18 sel d'hydroxyde de N:N-diéthyl-N-(6:6-diphénylhex-5-ényl)-N :N :N- tri-n-propyltrimëthylène-1:3-dirmmonium. EMI40.19 107. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est un EMI40.20 sel d'hydroxyde de N2:N2-diéthyl-N1-méthyl-N1- (3:3-d.iphénylpropyl)-N2:N2di-isopropyléthylène-1:2-diammonium. EMI40.21
    108. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que le produit est le EMI40.22 trihydrate dichlorure de N2:N2-diéthyl-N1:N1:N2-triméthyl-N1-(6:6-diphényl- hex-5-ényl)-éthylène-1:2-diammonium.
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