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Un des stades de la préparation des peaux animales en vue du tan- nage consiste à dissocier la globuline non structurelle et d'autres albumi- nes qui entraînent le durcissement du grain, et à en débarrasser la peau.
Jusqu'ici on a utilisé principalement à cet effet des préparations enzymi- ques et d'autres substances agissant par fermentation, ayant un effet de mordançage analogue, et de préférence des extraits pancréatiques. Bien qu'ayant un effet de dissolution satisfaisant de la globuline non structu- relle, ces substances ont la propriété désagréable d'attaquer non seulement les globulines précitées mais aussi le collagène, c'est-à-dire la substance même de la peau et. ce dans une mesure appréciable, ce qui aboutit au phéno- mène dit de "dégradation de la peau", de sorte que des substances importan- tes et ainsi des éléments de support de résistance du cuir sont perdùs.
Cette dégradation de la peau servait même jusqu'ici à indiquer le moment où l'effet de mordançage était complet.
On a découvert de façon surprenante que les substances de mordan- gage du type connu, en partie désagréables à manipuler, notamment les prépa- rations pancréatiques, pouvaient être remplacées par différents composés organiques de mercaptans, solubles dans l'eau et de formule générale R.SH.
R désigne un radical organique qui peut être substitué et dans lequel un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être remplacés par des groupes orga- niques fonctionnels comme par exemple OH, NH2, COOH, CONH2, et qui peuvent éventuellement contenir des groupes OH éthérifiés ou des groupes COOH esté- rifiés, ou des groupes fonctionnels substitués à N, qui augmentent généra- lement la solubilité du produit dans l'eau.
La volatilité est avantageuse- ment réduite par des "électroaffines" c'est-à-dire des groupes électro- négatifs,
Dans ce cas il ne s'agit pas seulement de produits de remplacement ayant les mêmes effets, au contraire on a trouvé que les composés de mer- captans, comme par exemple les mercapto-acides tels que l'acide thioglycoli- que, l'acide thiolactique, l'acide de m-thiomaléique, l'acide dimercapto- succinique ou leurs sels, de préférence ceux d'ammonium, ou encore les composés SH comme la thioglycérine, la mercaptoéthylamine, et l'amide de l'a- cide thioglycolique, sont susceptibles de séparer par dissolution d'une manière remarquable la globuline non structurelle, sans effet de mordan- çage ou attaque nuisible, donc sans pertes de la substance même du cuir et sans attaque des fibrilles de la charpente collagène.
En traitant convena- blement les peaux, de préférence celles pelanées et décha@léés, on n'a donc pas comme jusqu'ici un effet de mordançage proprement dit reconnaissable à la dégradation de la peau et il n'y a donc pas de perte d'éléments de sup- port de résistance de la peau.
Tandis que dans les procédés usuels pour la dissolution de la globuline non structurelle, les parties marginales minces étaient particu- librement attaquées et perdaient leur valeur, ces parties conservent dans le procédé suivant l'invention, toutes leurs propriétés utiles. Le rende- ment en poids et en surface est donc sensiblement augmenté et de plus la résistance du cuir est améliorée.
La conservation presque totale des substances importantes de la peau peut par exemple encore être démontrée par le fait que lorsqu'on uti- lise un solvant.des albumines non structurelles suivant l'invention, on ne trouve dans le bain, à la fin du traitement, qu'une faible fraction de la quantité de substances de la peau dissoutes constatée dans les procédés habituels.
Des matières précitées, utilisées pour la première fois suivant l'invention, a on constaté que l'acide thioglycolique et ses sels sont les plus avantageux. On peut utiliser aussi,bien dé l'acide thioglycolique
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.- brut ou pur, mais il est préférable d'utiliser le produit brut, d'une façon générale, pour les cuirs peu sensibles.
Lorsque comme composés de mercaptans, entrent en considération des mercapto-acides, on peut aussi utiliser avantageusement leurs sels solubles dans l'eau. On peut citer particulièrement les sels alcalins et de préféren- ce le sel d'ammonium'. mais aussi les sels de bases organiques habituelles susceptibles de former des sels. Lorsqu'on utilise des sels au lieu des acides libres, on incorpore environ l'équivalent pondéral de l'acide autre- ment utilisé.
La proportion de produit à utiliser par exemple de l'acide thiogly- colique ou ses composés, varie évidemment suivant le type de peau à traiter, et aussi suivant le degré d'attaque désiré. En général ces quantités varient d'environ 0,1 à 1,0 % du poids de la peau. Il faut généralement utiliser en quantités moindres les acides libres que les sels.
Le procédé de l'invention est utilisé de préférence pour les peaux déjà ramollies et pelanées, autres le.pelanage, le déchaulage, la neutralisa- tion et l'épilage, ou la séparation des restes de chair dans un bain spécial, et on utilise alors les quantités de substances précitées. On peut aussi ajouter au bain de trempage, ou de ramollissement, ou bien au bain de pela- nage, l'acide thioglycolique ou un sel de celui-ci, ou encore une des subs- tances de l'invention précitées, afin que le mordançage puisse déjà débu- ' ter à ce stade.
La substance albuminée dissociée de la manière décrite est ensui- te éliminée des peaux de la façon habituelle par des moyens mécaniques, pour autant que cela soit encore nécessaire.
On notera ici que l'utilisation, suivant l'invention, de composés de mercaptans, particulièrement de mercapto-acides comme par exemple l'aci- de thioglycolique ou ses composés solubles dans l'eau, a uniquement pour but d'éliminer les restes du tissu sous-dermique, et n'a aucun rapport avec les tentatives antérieures cherchant à déchauler les peaux ayant déjà su- bi le pelanage, à l'aide d'acide lactique ou d'acide glycolique, où seul le pouvoir de dissoudre la chaux constituait l'intérêt des acides faibles, sans qu'on puisse constater avec ces substances un effet de dissolution sur la globuline. Le procédé de l'invention ne peut non plus être comparé à celui utilisé pour l'ondulation permanente ou le défrisage des cheveux humains au moyen d'acide thioglycolique.
Dans les exemples ci-après, on décrira l'application du procédé de l'invention à des peaux de boeufs, ayant déjà été pelanées à l'aide du sel. de l'acide thioglycolique et de l'ammonium, c'est-à-dire des peaux épilées,et on comparera l'amélioration obtenue par le nouveau procédé avec les résultats des anciens procédés de traitement dans lesquels on utilisait uniquement des substances de mordançage agissant par fermentation.
EXEMPLE .
On traite des peaux de boeufs de façon habituelle pendant 48 heu- res et à 18 C dans un bain de 300% d'eau (par rapport au poids des peaux)
7 % de NaHS et 10% de chaux éteinte, puis on écharne, on refend et enfin on déchaule dans un autre bain de 300% et 1% d'acide lactique, pendant
1 heure à 20 C. On constate alors que la globuline à structure indéterminée, qui doit être enlevée, adhère encore bien et que les poils subsistent enco- re partiellement.
Des peaux ainsi pelanées et déchaulées, on retire trois fois deux peaux absolument identiques et on les soumet aux essais de mordançage sui- vants:
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ESSAI A.-
200 % de liqueur 0,5 % du sel ammonique de l'acide thioglycolique 0,5 % de sulfate d'ammonium-comme tampon.
(échantillons A et A2) Le traitement se fait à 3600 pendant 40 minutes.
L'épreuve par pression au pouce permet de constater un effet de mordançage. La peau est peu attaquée. On constate nettement l'ef- fet de dissolution sur la glubuline non structurelle.
ESSAI B. -
200 % de liqueur 0,3 % du sel ammonique de l'acide thioglycolique.
0,3 % d'une substance de mordançage habituelle agissant par fer- mentation (extrait pancréatique).
0,3 % de sulfate d'ammonium.
(échantillons B1 et B ) Durée de mordançage 3 minutes à 36 C.
Epreuve par pression au pouce : mordançage moyen.
La peau est attaquée. L'effet de dissolution est net.
ESSAI C.-
200 % d'une liqueur d'un mordant habituel 0,5 % d'un mordant pancréatique (échantillons C1 et C ).
Durée de mordançage 302 minutes à 36 C.
Epreuve par pression au pouce : peau mordue et attaquée.
La globuline se dissout de façon nonnue.
Les peaux traitées dans ces essais sont rassemblées et sans passer au peloir, c'est-à-dire sans subir un traitement mécanique, elles sont soumises aux opérations de tannage habituelles. Les peaux traitées sui- vant A, B et C sont d'abord picklées, c'est-à-dire acidifiées par une liqueur de 140% d'eau, 10% NaC1 et 1,4% HC1, puis soumises, au tannage au chrome habituel dans 80% de liqueur et 2% d'oxyde de chrome (liqueur de réduction).
,Après avoir été mises une semaine sur le tréteau, puis dérayées, les peaux sont neutralisées avec 2% de NaHCO, et enfin on les nourrit avec une liqueur à 2,5% d'huile de pied de boeuf sulfonée. Après quoi, comme d'habitude, les peaux sont aérées, retalées, lissées à la main, séchées, cadrées, hardées; étendues et tendues.
Après le tannage le cuir présentait les caractéristiques suivantes: ESSAI Ce cuir a la meilleure consistance,le grain est serré, l'effet de mordançage est faible. Cet échantillon a la meilleure résistance et le plus grand poids par unité de surface. Les flancs sont tout à fait rutili- sablas et le rendement en surface est de loin supérieur à ce qu'il est d' habitude.
ESSAI B.: Le cuir a encore une certaine consistance, le poids est déjà plus faible que pour l'échantillon A, l'effet de mordançage se situe entre A et C. De plus on constate que le sel ammonique de l'acide thioglycolique ne gêne pas l'effet de mordançage des mordants agissant par fermentation
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( préparatiorpancréat3.ques ) .
ESSAI C.: Le cuir a très peu de consistance, il est mou et extensible, le grain est ouvert. Comparé à l'échantillon A le poids est fort réduit. Les flancs sont pratiquement,inutilisables et le rendement en surface est par conséquent considérablement moindre.
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Les différentes épreuves auxquelles le cuir fini est soumis, don-
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<tb> nent <SEP> les <SEP> chiffres <SEP> moyens <SEP> suivants <SEP> : <SEP> A <SEP> B <SEP> C
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<tb> -résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> en <SEP> kg/cm <SEP> 381 <SEP> 333 <SEP> 299
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<tb> allongement <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture <SEP> en <SEP> % <SEP> 40 <SEP> 44 <SEP> 51
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<tb> en <SEP> moyenne
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Aspect du grain échantillon A : serré et lisse " B juste encore lisse mais avec un peu de protubérances, " C : ouvert avec. des protubérances.
En résumé, on constate qu'en utilisant les nouvelles matières de mordançage suivant l'invention, on obtient un cuir ayant des qualités jusqu'ici inconnues. On constate en particulier qu'en utilisant directement et uniquement les moyens auxiliaires suivant l'invention, comme par exemple les thio-acides, en particulier l'acide thioglycolique et ses sels, au lieu des substances pancréatiques agissant par fermentation utilisées jusqu '-ici, on peut sans mordançage, c'est-à-dire sans dégradation- des peaux, débar- rasser impeccablement les peaux de toutes les substances albuminées génan- tes pour le tannage, tandis que les cuirs obtenus présentent un grain re- marquablement serré, ont une très bonne consistance, un rendement en poids beaucoup plus élevé et une meilleure résistance.
On peut aussi utiliser suivant l'invention les substances déjà citées, en même temps, que les produits de mordançage agissant par fermen- tation habituels, ce qui a pour-effet d'améliorer l'action de ces derniers, sans gêner le processus. Dans ce cas, les quantités partielles sont calcu- lées de façon qu'ensemble elles correspondent sensiblement à la quantité d'une des deux substances actives utilisées séparément.
Les composés sulfhydrilés peuvent être utilisés tout aussi avan- tageusement pour du cuir d'empeigne que pour du cuir de semelle, du fait que dans le premier cas il n'y a pas de pertes de substances de la peau mê- me, comme cela se produit inévitablement avec les produits de mordançage agissant par fermentation, de sorte qu'on n'a pas de cuirs creux ni de flancs spongieux à faible rendement en surface.
Pour le cuir de semelle le rendement en surface et le poids sont également augmentés;¯et en même temps, la résistance est meilleure.
Dans l'exemple précité on a utilisé intentionnellement des peaux de boeufs étant donné que celles-ci sont plus difficiles à traiter que celles de veaux ou de moutons. Ce 'procédé vaut pour toutes les peaux susceptibles d'être tannées.
REVENDICATIONS.
1. Procédé de traitement en vue du tannage de peaux animales préalablement épilées, caractérisée en ce que pour dissocier les matières albuminées non structurelles tout en ménageant les substances constituti- ves de la peau (collagène) on traite les peaux préparées au moyen de com- posés organiques de mercaptans solubles dans ]'eau,de formule générale R.SH. et qui, éventuellement, en plus des groupes mercapto, contiennent encore d'autres groupes substitués.