BE537216A - - Google Patents

Description

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   La présente invention est relative à la désulfuration hydrocata- lytique d'hydrocarbures, plus spécialement d'hydrocarbures de pétrole, dans laquelle les hydrocarbures sont mis en contact à des températures et pres- sion élevées et en présence d'hydrogène, avec un catalyseur d'hydrogéna- tion résistant: au soufre. 



   Le procédé de désulfuration hydrocartalytique peut être mis en oeuvre grâce à de l'hydrogène provenant d'une source extérieure, auquel cas le procédé peut être appelé hydrofining. Plus récemment, cependant, on a découvert que, par un contrôle soigneux des conditions du procédé, l'hy- drogène nécessaire à la désulfuration peut être obtenu par une déshydrogé- nation limitée de la charge d'alimentation, qui ne soit pas suffisante pour produire un changement inportant quelconque dans les autres propriétésde la charge d'alimentation, de sorte que le procédé s'entretien' de lui-même en ce   qui'   concerne l'hydrogène ; dans ce cas,le procédé peut être appelé autofining. 



   Un type de catalyseur largement utilisé dans le procédé de désul- furation hydrocatalytique consiste en les oxydes de cobalt et de molvbdène, soit comme tels, soit sous forme combinée, incorporés à un support consis- tant essentiellement en alumine, et on a découvert que l'efficacité de ce type de catalyseur dans le procédé d'autofining sous certaines conditions peut être considérablement accrue par l'incorporation d'une quantité réglée de fluor comme élément catalytique. La préparation d'un tel catalyseur est décrite dans le brevet britannique n  719.627.

   L'efficacité accrue du catalyseur contenant du fluor est due, pense-t-on, à son activité déshy- drogénante accrue et on ne doit pas, par conséquent. s'attendre à ce que l'utilisation du catalyseur contenant du fluor montre un perfectionnement quelconque dans le déroulement du procédé d'hydrofining dans lequel la pres- sion d'hydrogène est entretenue en provenance d'une source extérieure, mais des travaux récents ont montré que, sous certaines conditions opératoires du procédé d'hydrofining, l'utilisation du catalyseur contenant du fluor a l'effet important de réduire la consommation d'hydrogène pour un enlè- vement donné de soufre. 



   Suivant la présente invention, en conséquence, un procédé d'hydro- fining est mis en oeuvre en utilisant un catalyseur consistant en les oxy- des de cobalt et de molybdène incorporés à un support consistant essentiel- lement en alumine, ledit catalyseur contenant 'une petite proportion de fluor, à une température de 650  - 850 F, une pression effective de 200 à 1000 livres par pouce carré, une vitesse spatiale de 0,5 à 10 volumes/ volume/heure de charge d'alimentation liquide, et un recyclage de gaz de 1000 à 10.000 pieds cubes standards par barrel. 



   Les conditions opératoires 'préférées sont une   température   de 780    800 F,   une pression effective de 400 - 500 livres par pouce carré, une vi- tesse spatiale de 2 à 4 volumes/volume/heure, et un taux de recyclage de gaz de 2000 à 4000 pieds cubes standards par barrel. 



   La teneur en fluor du catalyseur est,de préférence, comprise entre 0,1 et 6% en poids. 



   Le procédé suivant l'invention est spécialement applicable aux distillats de pétrole. 



   On donne ci-après un exemple du procédé suivant l'invention. 



   EXEMPLE. 



   Un gasoil de   oweit   d'une gamme d'ébullitions A.S.T.M. de 248  à 359 c de poids spécifique égal à   0,8435,.   contenant   1,26%   en poids de soufre, est soumis à hydrofining à une température de 780 F, une pres- 

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 sion effective de 500 livres par pouce carré, une vitesse spatiale de 4,0 volumes/volume/heure, et 4000 pieds cubes standards de recyclage de gaz par barrel, sur à la fois le catalyseur d'hydrofining normal d'oxydes de Co et de Mo sur de l'alumine, et le catalyseur d'oxydes de Co et de Mo, activés au fluor, sur de l'alumine. Les résultats suivants sont obtenus. 
 EMI2.1 
 
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  Catalyseur <SEP> d'oxydes <SEP> Catalyseur <SEP> d'oxy
<tb> 
<tb> is <SEP> Co <SEP> et <SEP> de <SEP> Mo <SEP> sur <SEP> des <SEP> de <SEP> Co <SEP> et <SEP> Mo, <SEP> con
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<tb> .'.alumine <SEP> tenant <SEP> du <SEP> fluor, <SEP> sur
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<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> de <SEP> l'alumine.
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  Consommation <SEP> d'hydrogène
<tb> 
<tb> pieds <SEP> cubes <SEP> standards/barrel <SEP> 127 <SEP> 93
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> soufre <SEP> 0,04 <SEP> 0,03
<tb> 
 
REVENDICATIONS. 



   1. Procédé de désulfuration hydrocatalytique d'hydrocarbures, qui comprend la mise en contact des hydrocarbures à une vitesse spatiale de la charge d'alimentation liquide dans la gamme de 0,5 à 10,0 volumes/   -volume/heure   et en présence de 1000 à 10.000 pieds cubes standards d'hydro- gène par barrel, avec un catalyseur consistant essentiellement en les oxydes de cobalt   et'de'-   molybdène incorporés à un support consistant essentielle- ment en alumine ledit catalyseur contenant une petite proportion de fluor, à une température de 650 à   850 F   et à une pression effective de 200 à 1000 livres par pouce carré, grâce à quoi du soufre organiquement combiné contenu dans les hydrocarbures est converti en hydrogène sulfuré, et la séparation de l'hydrogène sulfuré, des hydrocarbures traités.

Claims (1)

1. 2. Un procédé suivant la revendication 1, mis en oeuvre à une vitesse spatiale de 2,0 à 4,0 volumes/volume/heure, une température de 7800 à 800 F, une pression èffective dé 400 à 500 livres par¯pôuce carré, et en'présence de- 2000 à 4000 pieds-cubes standards d'hydrogène par barrel.

   @ 3. Un procédé suivant les revendications 1 ou 2, dans lequel le catalyseur contient 0,1 à 0,6% en poids de fluor.

   4. Un procédé suivant l'une quelconque des revendications précé- dentes, dans lequel les hydrocarbures traités consistent en un distillat de pétrole.

   5. Un procédé suivant la revendication 4, dans lequel le distillat de pétrole est un gasoil.