BE537567A - - Google Patents

Description

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   L'invention est relative à une colle, à un procédé pour préparer celle-ci et aux compositions constituées   à   l'aide de cette colle; et el- le concerne plus spécialement une colle contenant un interpolymère caout- chouteux et bromé d'iso-oléfines-polyoléfines Le collage d'interpolymè- res caoutchouteux du type "butyle" au caoutchouc brut ou à d'autres ma- tières a présenté, dans le passé, des difficultés telles que l'usage de ces interpolymères n'a pu devenir général et s'est limité à des applica- tions spécialeso 
L'invention a pour but de réaliser une colle perfectionnée qui permet le collage de matières caoutchouteuses, y compris des interpolymè- res caoutchouteux d'iso-oléfines-polyoléfines à du caoutchouc brut, à des compositions de caoutchouc naturel ou à d'autres matières telles que du métal, du bois,

   des matières plastiques, des tissus ou analogues. 



   Elle a également pour but de réaliser des méthodes pour utiliser ces colles. 



   D'autres particularités et avantages apparaîtront au cours de là description.donnée ci-après. 



   On a trouvé qu'une dispersion de dérivés bromés d'interpolymères d'iso-oléfines-polyoléfines, plus particulièrement de dérivés caoutchou teux de ces polymères, dans un solvant approprié, tel que le   n-heptane,   convient très bien comme adhésif pour coller des interpolymères   d'iso-olé-   fines-dioléfines à du caoutchouc brut ou synthétique, du métal, du bois, du béton, des matières plastiques, des tissus et d'autres matières. 11 a été excessivement difficile jusqu'ici de faire coller les interpolymêres dits" au butyle" à d'autres matières. Ces interpolymères peuvent toutefois être collés fortement à d'autres matières en se servant d'une colle con- tenant un dérivé de ces interpolymères, ce dérivé étant préparé de la ma- nière indiquée ci-après. 



   Les interpolymères d'iso-oléfines et de polyoléfines en question sont ceux contenant en majeure partie une iso-oléfine telle que l'isobutylè ne et une proportion moindre d'une ou de plusieurs polyoléfines telles que les dioléfines, les trioléfines ou d'autres oléfines contenant plus d'une liaison double. Ces interpolymères se distinguent par un poids moléculai- re élevé, une non-saturation réduite et une réactivité faible avec du sou fre pour former un produit élastique.

   Ces interpolymères sont décrits dans les brevets E.U.A Nos   2.322.073;     203560128;   2,356,129 2356130; 2,373,706   203840975;   et 2,418,912 Les interpolymères les plus connus de ce genre sont les copolymères contenant en majeure partie de l'isobutylène et en proportion moindre de l'isoprène et sont connus sous le nom de   "Butyle"   de   GR-I-50;     GR-1-17   et   GR-1-18.   



   Les interpolymères d'iso-oléfines-polyoléfines utilisés pour la préparation de dérivés bromés sont les interpolymères caoutchouteux et plastiques décrits dans les brevets susdits. Des exemples de ces interpo-   lymères   sont ceux qui contiennent en majeure partie et de préférence entre 70 et 99% en poids, une iso-oléfine avec 4 à 8 atomes de carbone tels que   l'isobutylène,   le 3-méthyl butène-1, le   4-méthyl     pentène-l,,   le 2-éthyl bu-   tène-1,   le 4-éthyl   pentène-1   ou analogues.

   On peut aussi se servir d'un mélange de ces iso-oléfines avec une proportion moindre, de préférence de 1 à 30% en poids, d'une polyoléfine dont la molécule contient générale- ment de 4 à 18 atomes de carbone ou deux, trois ou davantages de ces polyolé- fines comprenant les suivantes : 1/ des dioléfines conjuguées et acycli- ques ou à chaîne ouverte telles que le butadiène-1, 3,   l'isoprène,   le   2,4-   diméthyl butadiène-1,3, le   piperylène,   le   3-méthyl   pentadiène-1,3 le hexa- diène-2,4, le   2-néopentyl-butadiène-l,3   et analogues;

   2/ des dioléfines 

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 non-conjuguées et acycliques telles que le diméthallyle et ses homologues contenant de 2 à 6 atomes de carbones intercalés entre deux radicaux iso- propylène, le 2-méthyl   hexadiène-l5,   le 2-méthyl pentadiène-1,4, le 2-mé- 
 EMI2.1 
 thyl heptadiène-1,6, le 2-méthyl heptadiêne-le4 et d'autres dioléfines tertiaires non conjuguées avec une liaison double dans la partie   termina-   le attachée à un atome de carbone tertiaire;

   3/ des dioléfines alicycli- ques, aussi bien conjuguées que non conjuguées telles que le cyclo-penta- 
 EMI2.2 
 diène, le cyclohexadiène, le 1 vinyïcrelohezène-3 le 1-vinyl crcloheène-l le 1-vinyl cyclopentène-1. le 1-vinyl cyclobutène-2, le dicyclopentadiène et analogues ainsi que les terpènes dioléfiniques monocycliques comme le dipentène, les   terpinènes,   le   terpinolène,   les phellandrines, le   sylvestrè-   ne et analogues;   4/   les trioléfines acycliques telles que le   2,6-diméthyl-   
 EMI2.3 
 4-méthyléne-heptadiène-2,5, le 2-méthyl hexaàîéne-1,3,5, et autres trioléfines conjuguées comme le myrcène, l'ociméne, le allo-ocimène et analogues;

   5/ les trioléfines ali cycliques comme le fulvane, le 6,6-diméthyl fulvèhe, le 6.6-méthyi éthyl fuivène, le 6-éthyl fulvëne, le 6,6-diphényi fulvène, le 6-$hényl fulvène et d"autres itlvènes ayant pour formule 
 EMI2.4 
 dans laquelle   R   est de l'hydrogène, un radical alcoyle,   cyclo-alcoyle   ou aryle, ainsi que d'autres trioléfines   alicycliques   telles que le 1,3,3-tri- 
 EMI2.5 
 méthyl-6-cyciohexadiène-2,4, le cycloheptatriène, etc.; et 6/ des poly- oléfines supérieures telles que le 6,6-vinyl   méthyl     fulvène   (une tétra olé- fine) et le 6,6-di-isopropenyl fulvène (une penta-oléfine). 
 EMI2.6 
 



  .. < " Les interPolymèreut0ba-o'i1ltok9u-ténx:. plastiques et ts6in des-:- ,hÉféaté6-1:>sont généralement préparés par uneinterpolmérisat3on à basse température (depuis 0  à -165 ) en se servant d'un catalyseur ap- proprié tel qu'un halogénure métallique actif ou un catalyseur du type 
 EMI2.7 
 Friedel-Crafts (chlorure dîaluminium ou trifluorure de bore) dissous dans un solvant à point de congèlation bas tel que le chlorure de méthyle ou 
 EMI2.8 
 d'éthyle. Ces interpolymères ont généralement un point moléculaire moyen supérieur à 15,000 des indices d'iode de 0,5 à 50 et ils sont susceptibles de réagir avec du soufre pour former des produits élastiques. 
 EMI2.9 
 



  Des interpolymères d"iso-oléfines-polyoléfines contenant d'autres monomères additionnels tels que le styrène, lés chlorostyrènes, le chlo- 
 EMI2.10 
 rure deacrylyle, le chlorure de methallyle et d'autres monomères mono-olé-   finiques   peuvent également être utilisés à la place d'un copolymère vrai   d'une   iso-oléfine et d'une polyoléfine utilisées à elles seules. Un inter- polymère, obtenu   à   partir d'un système monomère contenant 50%   d'isobutylè-   ne 30% de styrène et 20%   d'isoprène   peut être utilisé. 



   La bromuration de ces interpolymères peut être effectuée par un traitement approprié quelconque qui procure un produit contenant aussi peu que 0,5% en poids et jusque 50% en poids de brome combiné suivant le degré 
 EMI2.11 
 de non saturation présent dans 1 interpolyceère initial, ce degré dépendant à son tour de la proportion de polyoléfine en présence dans l'intenpoly- mère utilisé.

   Les dérivés préférés ne sont pas complètement saturés mais ils sont moins non-saturés que les interpolymères non-bromés   correspon-     dants.   La proportion de brome combinée est comprise entre 20 et 80% de la quantité qui serait en présence si toutes les liaisons doubles oléfiniques (unités   C=C' )   étaient complètement bromées pour donner des unités 

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 EMI3.1 
 Généralement la proportion du brome combiné est d'environ   1,5 à   
 EMI3.2 
 6 % en poids pour des interpolymères contenant de 95 à 98 % d'iso-oléfines et de 2 à 5% de   dioléfine.   



   Certaines des méthodes de bromuration qui peuvent être utilisées 
 EMI3.3 
 sont les suivantes: 1/ on fait passer du brome gazeux sur un înterpolymè- re d'iso-oléfine-polyoléfine solide et finement divisé; 2/ on ajoute un 
 EMI3.4 
 agent de bromuration solide tel que le N-bromosuccimide à 1'interpolymère dans un moulin mélangeur ou 3/ on prépare une solution, une dispersion ou une colle de l'interpolymère dans un solvant organique liquide appro- prié et on ajoute l'agent de bromuration tel quel ou en solution à ilin- terpolymère dissous pour former 1'interpolymères bromé en solution ou en dispersion dans le solvant, cette solution finale étant mélangée à un non- solvant pour le dérivé bromé afin de précipiter ce dernier. 



   La préparation du dérivé bromé et d'une colle à partir de ce dé- rivé est expliquée dans   l'exemple   ci-dessous dans lequel toutes les par- ties sont indiquées en poids. 



   EXEMPLE I.- 
 EMI3.5 
 Un interpoitymère caoutchouteux solide et plastique contenant en- viron 97%   d isobutylène   et environ   3%   d'isoprène connu sous le nom de "butyle" est dissous dans du chlorure d'éthyle liquide pour former une solu- 
 EMI3.6 
 tion à bzz contenant 100 parties de leinterpolymère.

   Une solution conte- nant de 5 à 16 parties de brome dissoutes dans du chlorure d'éthyle est ajoutée à la solution d'interpolymère à 0  dans une cuve fermée et'le mé- lange obtenu est agité pendant 5 minutes. a ce moment un excès d'hydroxyde de potassium alcoolique est ajouté pour neutraliser le brome qui n'a pas réagio Le mélange est agité pendant plusieurs minutes.et on ajoute une bouillie aqueuse de silicate de calcium finement divisé   (2,5 %   basé sur le 
 EMI3.7 
 poids de l'interpolymère bromé) pour stabiliser 1'interpolymère bromée Le mélange est agité   rapidemento   Le mélange homogène est sorti de la cuve de réaction sous la forme d'un mince courant qui est recueilli dans un vase de coagulation fermé et muni d'un condenseur.

   Le vase contient de l'eau chaude (60 à 70  et une dispersion colloïdale de silicate de cal- cium après quoi le chlorure d'éthyle est séparé et récupéré dans le con- denseuro   L'interpolymère   bromé est obtenu sous la forme d'un coagulum fin et granuleux contenant du silicate de calcium finement   dispersé.   Le coagu- lum est séparé par filtration, il est lavé à l'eau propre et séché. 



   L'interpolymère brome   isobutylène-isoprène,   stabilisé par le silicate de calcium, ainsi obtenu, contient de 1,5 à 5,0% ou davantage de brome combiné suivant la quantité initiale de brome utilisé et de 2,5 à 3,0% en poids de silicate de calcium., 
On mélange   100   parties de cet interpolymère, dans un malaxeur or-   diire,   à 40% de channel black et ce mélange est alors dissous dans un solvant approprié pour former une colle. Une colle excellente est obtenue en dissolvant 14 parties de cette composition dans 86 parties de n-heptaneo 
La colle est utilisée comme suit pour faire adhérer un interpol- mère   isobutylène-soprène   à une composition de caoutchouc naturelle telle que celle utilisée pour la carcasse d'un pneu.

   La colle est étalée sur les 
 EMI3.8 
 faces de 10interpolymère et des feuilles en caoutchouc que l'on veut coller entre eux et on permet à la colle de sécher. Les faces enduites de colle sont serrées les unes contre les autres et l'ensemble est vulcanisé. Des essais faits pour déterminer la résistance de la liaison entre les couches de caoutchouc ont provoqué une déchirure des couches elles-mêmes avant que 

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 la liaison par collage soit rompue. 



   EXEMPLE II   On   prépare une colle par la dispersion de 100 parties en poids 
 EMI4.1 
 d'un 3.nterpolmre isobutylêne-isoprène à 9?s3 et de 40 parties de carbon black dans du   n-heptane   pour obtenir une colle à 10% Une solution à   100%   de brome dans du tétrachlorure de carbone est ajoutée jusqu'à ce que l'on obtienne une colle contenant 9% de brome basés sur l'hydrocarbure caout-   chouteuxo   
Une composition de caoutchouc est préparée d'après la formule sui- vante   @   
 EMI4.2 
 
<tb> Matières <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
 
 EMI4.3 
 interpolymêres îsobutyléne-îjoprène 100.0 
 EMI4.4 
 
<tb> carbon <SEP> black <SEP> 60,0
<tb> 
<tb> 
<tb> vaseline <SEP> 1,5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 15,

  0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> soufre <SEP> 2,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> résine <SEP> phénol-aldéhyde <SEP> 1,5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> dioxime <SEP> de <SEP> 2-quinone <SEP> 2,0
<tb> 
 
 EMI4.5 
 bisulfure de 2s2 benzoth..ayle 4GO 
 EMI4.6 
 
<tb> Total <SEP> 186.0
<tb> 
 
 EMI4.7 
 La colle est ensuite utilisée pour faire adhérer la composition à base de 1'interpolymère isobutylène-isoprène à divers métaux et des essais d'adhérence sont effectués comme   suit,,   Une plaque du métal à essayer est revêtue dune couche de fond appropriée, telle qu'uned solution de résine   résorcinol-formaldéhyde   contenant un agent de cuisson tel que la tétrami- 
 EMI4.8 
 ne àohexaméthyléne (Bostick T-30A et T-30B de la B & B Chemical Company). 



  L'enduit résineux est séché et le métal et une feuille de la composition susdite contenant un agent de vulcanisation sont revêtue d'une colle obte- nue selon cet exemple. Après que l'enduit collant a séché on .serre le métal 
 EMI4.9 
 et la feuille de leinterpolymëre iso'butylène-isoprène 1 un contre l'autre en soumettant 1 ensemb.eâ une température de cuisson de 1450 pendant 30 minutes pour vulcaniser   l'interpolymère   et faire durcir la colle.   L'adhé-   rence, exprimée en livres par 25mm de longueur,entre le métal et la feuil- 
 EMI4.10 
 les d interpolymère est mesurée par l'appareil dressai d'adhérence Cooey Autographico 
Résultats   d'adhérence.,-   
 EMI4.11 
 
<tb> Métal <SEP> Adhérence
<tb> 
 
 EMI4.12 
 Tempé amb. 1000 
 EMI4.13 
 
<tb> Cuivre <SEP> 100 <SEP> 78.
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Laiton <SEP> 100 <SEP> 86
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acier <SEP> 100 <SEP> 87
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Aluminium <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acier <SEP> inoxydable <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Métal <SEP> Dow <SEP> (alliage <SEP> Mg <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> 
 Ces résultats montrent   l'adhérence   excellente obtenue entre le 
 EMI4.14 
 métal et le caoutchouc au nbutylefll en utilisant les colles préparées selon l'invention.

   La limite supérieure de la zone essayée par l'appareil susdit est de 100 livres, Les seuls résultats inférieurs à 100 livres par 25mm 
 EMI4.15 
 de longueur sont obtenus quand la feuille dlînterpolymère cède pour des essais faits à des températures élevéeso Par contre aucune   défaillance   n'est observée pour la liaison par collage au cours de ces essais. 

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     EXEMPLE   III 
Une colle très bonne est obtenue comme suit.   L'interpolymère   iso-   butylène-isoprène   bromé et stabilisé, préparé selon l'exemple I, est mé- langé dans un malaxeur de caoutchouc avec les ingrédients selon la   formu-   le suivante: 
 EMI5.1 
 
<tb> Matière <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
<tb> interpolymère <SEP> bromé <SEP> 100.0
<tb> 
<tb> carbon <SEP> black <SEP> 40.0
<tb> 
<tb> résine <SEP> phénol-formaldéhyde <SEP> 60.0
<tb> 
 
 EMI5.2 
 tétramine dohexaméthyléne 7,6 
 EMI5.3 
 
<tb> Total <SEP> 207,6
<tb> 
 
Cette composition est utilisée pour préparer une colle à 10% en dispersant 10.0 parties de la composition dans 90.0 parties de n-heptane. 



  La colle est alors utilisée pour faire adhérer une composition caoutchou- 
 EMI5.4 
 teuse îsobutylène-isoprêne à de llacîer. La compositio'' caoutchouteuse qui doit être collée à l'acier est préparée selon la formule suivante   @   
 EMI5.5 
 
<tb> Matière <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
 
 EMI5.6 
 interpolymère isobutylène-isoprène 100.0 
 EMI5.7 
 
<tb> carbon <SEP> black <SEP> 50.0
<tb> 
<tb> acide <SEP> stéarique <SEP> 2.0
<tb> 
<tb> oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 5.0
<tb> 
<tb> soufre <SEP> 2.0
<tb> 
<tb> mercaptobenzothiazole <SEP> 0,5
<tb> 
 
 EMI5.8 
 bioulfure de tétramtl.l-thiurame 1.0 
 EMI5.9 
 
<tb> dinitroso <SEP> benzène <SEP> Total <SEP> 0.1
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Total <SEP> 160,

  6
<tb> 
 
Une couche de colle est étalée   à   la fois sur la composition caoutchouteuse et sur l'acier On laisse sécher la colle et on serre l'acier et la composition l'une contre l'autre en chauffant l'ensemble pour faire dur- cir la colle et pour vulcaniser la feuille de composition caoutchouteuse Quand on essaie l'adhérence, la feuille est déchirée avant que la liaison entre la composition et le métal soit rompue. 



   D'une manière analogue on fait coller une composition de caoutchouc brut à un métal avec une colle préparée selon cet exemple III La composi- tion est constituée selon la formule suivante   @   
 EMI5.10 
 
<tb> Matière <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
<tb> caoutchouc <SEP> brut <SEP> 100.0
<tb> 
<tb> carbon <SEP> black <SEP> 28,9
<tb> 
<tb> soufre <SEP> 2,5
<tb> 
<tb> oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 300
<tb> 
<tb> acide <SEP> salicylique <SEP> 0,5
<tb> 
<tb> acide <SEP> laurique <SEP> 0,3
<tb> 
<tb> huile <SEP> à <SEP> base <SEP> de <SEP> paraffine <SEP> 3,6
<tb> 
 
 EMI5.11 
 triméthyl-dihydroquinoléine 0,6 
 EMI5.12 
 
<tb> tétramine <SEP> d'hexaméthylène <SEP> 0,4
<tb> 
<tb> acétate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,5
<tb> 
 
 EMI5.13 
 mercaptobenzothiazoue 0,1 
 EMI5.14 
 
<tb> diphénylamine <SEP> heptlyée <SEP> 0,

  8
<tb> 
<tb> Total <SEP> 140,3
<tb> 
 
 EMI5.15 
 Cette aompositiondmaaoutahouc est collée au métal de la même ma- nière que l'interpolymère caoutchouteux dlisobutylène-isoprène, en étalant 

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 la colle, en serrant et en chauffant. La composition caoutchouteuse, con- tenant le caoutchouc brut, se déchire avant la liaison cède, pendant un essai d'adhérence. 



   Il n'est pas nécessaire de se servir d'une couche de fond résineu- se quand on utilise la colle selon   l'exemple   III pour coller du métal au caoutchouc car la résine est contenue dans la colle elle-même., 
Une composition à base de caoutchouc, de résine et de carbone black peut également être utilisée sous forme d'une colle solide ou gomme collan- teo 
Diverses variantes peuvent être prévues pour préparer et utiliser les colles constituées selon l'invention. 



   Les solvants utilisés peuvent comprendre le n-heptane, le toluène, l'essence, le benzène et d'autres solvants appropriés. La quantité du sol- vant utilisé pour une quantité donnée de l'interpolymère bromé peut varier entre des limites écartées suivant la consistance que l'on veut donner au produite Les colles peuvent être appliquées à volonté, par' l'étalement, par plongée, au pinceau. Une ou plusieurs couches peuvent être appliquées avec intervention ou non de périodes de séchage. 



   On a constaté que les meilleurs résultats pour l'adhérence sont obtenus si l'on ajoute du carbon black aux colles selon   l'invention,,     D'au-   tres matières peuvent toutefois être ajoutées en plus ou à la place du carbon black Par exemple pour des compositions à couleur claire on peut ajouter du silicate de calcium ou d'autres produits appropriés comme pro- duit de renforcement ou comme chargea Les meilleurs résultats sont obtenus quand on ajoute le carbon black à la matière caoutchouteuse avant de dis- perser la composition dans le solvant. Cette addition est faite, de préfé- rence, en mélangeant le caoutchouc et le carbon black dans un malaxeur. 



  Le carbon black peut également être incorporé dans une dispersion de la matière caoutchouteuse dans du n-heptane ou analogue. La proportion de car- bon black ou de toute autre matière analogue peut varier entre des limites écartées mais est comprise de préférence entre 10 et 80 parties en poids pour 100 parties du dérivé   brome.   



   Quand on colle une composition caoutchouteuse à un interpolymère isobutylène-isoprène on a constaté qu'il est avantageux d'incorporer dans la colle utilisée une proportion réduite (jusque   30%)   de la composition caoutchouteuse   à   coller. On n'obtient aucun avantage apparent quand on ajou- te une .telle composition caoutchouteuse à la colle quand on veut coller du métal au caoutchouc. 



   Quand on colle du caoutchouc au métal, la surface métallique est généralement nettoyée au jet de sable, décapée ou préparée d'une manière analogue après quoi elle reçoit une couche de fond constituée par exemple par une résine phénol-formaldéhyde. On a constaté qu'une résine résorsi- nol-formaldéhyde forme une couche de fond appropriée avant l'application de la colle selon   l'invention.   Le traitement préalable particulier du mé- tal n'est pas essentiel, mais il désirable que la surface métallique soit préparée par un procédé approprié. 



   Pour ces colles comme celle de l'exemple III on peut ajouter la résine suivant des proportions comprises entre 40 et 80 parties en poids pour 100 parties du dérivé brome. 



   Parmi les nombreuses variantes possibles de   l'invention,   il en est une qui est importante bien qu'elle puisse paraître évidente. Une feuil- le d'une composition non-bromée et à base de l'interpolymère isobubylène- isoprène, préparée selon la formule de l'exemple   3 ,  peut être collée à 

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 une feuille de caoutchouc naturel en traitant la surface de la feuille d'in 
 EMI7.1 
 terpolymère avec une solution de brome pour former une couche dlisobutylène- isoprène bromé à la surface de la   feuille.   Cotte couche superficielle bromée est ensuite placée contre la feuille de caoutchouc naturel qui a été net- toyée à 1 aide d'un solvant approprié.

   Les feuilles sont ensuite serrées   1 une   contre l'autre et chauffées pour vulcaniser les constituants caout- 
 EMI7.2 
 chouteux. De même, une feuille d'interpolymère bromé dDisobutylène-isoprè- ne peut être collée à du caoutchouc naturel en nettoyant les surfaces et en serrant les feuilles l'une contre l'autre avant la vulcanisation.

   Une 
 EMI7.3 
 autre variante de l'invention consiste à étaler 1'interpolymère bromé et stabilisé dlisobutylène-isoprène de l'exemple I au lieu de dissoudre la composition dans un solvant, la feuille utilisée étant alors une gomme col- lanteo Les surfaces de 1'interpolymère caoutchouteux d'isobutylène-iso- prène et du caoutchouc naturel sont nettoyées avec un solvant approprié et une couche de gomme collante est intercalée entre les couches   caoutchou-.   teuses après quoi on vulcanise l'ensemble. Les couches de l'ensemble la- mellaire ainsi obtenu adhèrent fortement les unes aux autres. 



   Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite aucunement à celui de ses modes d'appli- cation non plus qu'à ceux des modes de réalisation de ses diverses   par-   ties,ayant plus spécialement été indiqués; elle en embrasse, au contrai- re, toutes les variantes. 
 EMI7.4 
 



  BEVElfDI CA'1'IONSo l1 Composition adhésive constituée par un mélange d'un interpo- lymère   isooléfine-polyoléfine   bromé et d'un solvant organique volatile, ledit interpolymère comprenant une proportion majeure d'une isooléfine et 
 EMI7.5 
 une proportion mineure d'une ou plusieurs polyoléfinesfl 
2 Composition adhésive constituée par un mélange   d'un   interpo- lymère caoutchouteux plastique, formé d'une proportion majeure d'isobtuy lène et d'une proportion mineure d'isoprène, et d'un solvant organique vo- latil pour cet   interpolymère.   



   30- Composition adhésive constituée par un mélange d'un interpol- 
 EMI7.6 
 mère caoutchouteux plastique, formé d'une proportion majeure d 3.sobutrlê- ne et d'une proportion mineure d'un hydrocarbure   polyoléfinique,   et d'un solvant organique volatil pour cet interpolymère, ce dernier, étant bromé dans une mesure telle qu'il contient du brome combiné en une quantité com- prise entre 20 et 80% de celle requise pour saturer la totalité de ses doubles liaisons oléfiniques. 

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Claims (1)

1. 40- Composition adhésive constituée par un mélange d'un interpoly- mère oléfiniquement non saturé, caoutchouteux, plastique et bromé, formé à raison de 70 à 99% en poids d'une isooléfine contenant 4 à 8 atomes de carbone et à raison de 1 à 30% en poids d'une polyoléfine contenant 4 à 18 atomes de carbone, et d'un solvant organique volatil pour cet interpo- lymère 5 Composition adhésive constituée par un mélange d'un interpo- EMI7.7 lymère caoutchouteux, plastique et bromé d'environ z dlisobutylène et environ 3% d'isoprène, cet interpolymère bromé ayant une teneur en brome combiné de 1,5 à 4% en poids, et d'un solvant organique volatil pour cet EMI7.8 interpolymère 6 Composition adhésive,

   constituée par un mélange de 100 parties en poids d'un interpolymère bromé plastique, caoutchouteux et oléfinique- ment non saturé de 70 à 99% d'une iaooléfine contenant de 4 à 8 atomes de carbone et de 1 à 30% en poids d'une polyoléfine contenant de 4 à 18 atomes <Desc/Clms Page number 8> de carbone,de 10 à 80 parties en poids de carbon black, de 40 à 80 par- ties en poids d'une résine phénol-formaldéhyde et par un solvant volatil pour ledit isopolymèreo 7 Procédé pour préparer une composition adhésive, dans lequel on mélange un interpolymère isooléfine-polyoléfine bromé et un solvant or- ganique volatil pour cet interpolymère.

   8 Procédé pour préparer une composition adhésive, dans lequel on mélange un interpolymère caoutchouteux plastique bromé, contenant en- viron 97% d'isobtylène et environ 3% d'isoprène et un solvant organique volatil pour cet interpolymèreo 90- Article composé formé par une couche d'un interpolymère iso- butylène-irosprène un métal revêtu d une couche de résine phénol-adléhyde et une colle pour fixer l'interpolymère au métal,

   cette colle étant formée par le dépôt séché d'un mélange d'un interpolymère bromé iso-oléfine-polyo- léfine et d'un solvant organique volatil pour cet interpolymèreo 10 Article composé formé par une couche d'un interpolymère caout- chouteux d'isobutylèbe-isoiprèbe une couche d'une autre composition caout- chouteuse et une colle reliant la couche de l'interpolymère à la couche caoutchouteuse, cette colle étant formée par le dépôt séché d'un mélange d'un interpolymère bromé iso-oléfine-polyoléfine et d'un solvant organique volatil pour cet interpolymère.

   11 Article composé formé par une couche d'interpolymère d'iso butylène-isoprène, une couche de métal et une couche intercalaire d'une colle contenant un interpolymère isooléfine-polyoléfine bromé 12 Article composé formé par une couche d'interpolymère d'iso- butylène-isoprène caoutchouteux,

   une couche d'une autre composition caout- chouteuse et une couche intercalaire d'une colle constituée par un inter- polymère isooléfine-polyoléfine bromé 13 Structure lamellaire constituée par une couche d'un interpo- lymère caoutchouteuse et bromé contenant de 70 à 99% en poids d'une isoolé- fine avec 4 à 8 atomes de carbone et 1 à 30% en poids d'une polyoléfine avec 4 à 18 atomes de carbone et une couche d'une autre composition caout- chouteuse adhérant à la première coucheo 140- Structure lamellaire constituée par une couche d'un interpo- lymère caoutchouteux et bromé contenant de 70 à 99% en poids d'une isoolé- fine avec 4 à 8 atomes de carbone et 1 à 30% en poids d'une polyoléfine avec 4 à 18 atomes de carbone,

   ainsi que du caoutchouc compatible avec l'inter- polymère caoutchouteux bromé, et une couche d'une autre composition caout- chouteuse adhérant à la première couche.

   15 Procédé de fabrication d'un article composé, consistant à éta- ler une couche d'une colle d'un interpolymère bromé d'isooléfine-polyolé fine sur une face d'une feuille d'un interpolymère caoutchouteux d'iso-bu- tylène-isaprène, et sur une face d'une autre composition caoutchouteuse, à permettre à la colle de sécher, à serrer les faces collantes l'une con- tre l'autre et à soumettre l'ensemble à des températures de vulcanisation.

   16 Dans un procédé pour faire coller une feuille d'une composi- tion interpolymère d'isobutylène-isoprèbe à une feuille métallique et qui consiste à revêtir la surface du métal d'une résine phénol-aldéhyde, les stades consistant à étaler une couche d'une colle à base d'un interpolymèe bromé d isooléfine-polyoléfine sur les faces à coller desdites feuilles, à permettre à la colle de sécher,à serrer les faces collantes l'une con- tre l'autre, et à chauffer l'ensemble pour vulcaniser la feuille formée par ladite composition.. <Desc/Clms Page number 9>

   170- Procédé pour faire coller une composition d'interpolymère d'isobutylène-isoprène à une autre matière qui, normalement, adhère peu à cette composition, dans lequel procédé on étale une colle à base d'un interpolymère bromé d'iso-oléfine-polyoléfine sur les faces à coller de ladite composition et de ladite matière, on permet à la colle de sécher, on serre lesdites faces l'une contre l'autre, et on chauffe l'ensemble pour vulcaniser ladite compositiono 180- Composition adhésive, en substance, telle que décrite plus haute 190- Procédé de préparation d'une composition adhésive, en subs- tance, telle que décrit dans les exemples donnés plus haut.