BE538757A - - Google Patents

Description

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    DESCRIPTION   VAN GYSEGHEM Suzanne Louise Brevet d'invention Un procédé de fabrication de glycérine synthétique Déclaration de priorite:non lieu    Principe" Par oxydation faible,le carbonyle de l'aldose en cn est transformé en carboxyle puis le sel calcique de l'acide   obtenu, est décomposé à chaud par l'eau oxygénée"( extrait du "Cours de Chimis Organique"par R.GILLES.Ingéneieur Civil) 
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 L'aidose en G S8 uranerorme ainsi,#n aldose en ce a CH20H-( CHaH) r,:CHOH-C, ,1 n- 0 Ça z=2 CH20H-(CHOH)n - 3COH +Ca(HCOg)2 CH20H-(CHOH)n-3CHOH-C 0 Le glucose se transforme ainsi en pentose puis en tétrose.Nous transformons ensuite par oxydation faible,le carbonyle du tétrose en carboxyle puis nous neutralisons par la chaux,l'acide formé. 



  Le sel calcique ainsi obtenu,se décompose   ep   glycérol et en bicarbonate de chaux, 
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 0 CHzOE-( CHOX)-C 0 Ca+ 2 H20a2 CH20H-CHOH-CH20H + Ca(HC03)2 CH20H-(CHOH)2-C Glyoérol 

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Mode opératoire Peser 5 g de glucose.Les dissoudre dans 32 ml   d'eau,   oxygénée à 10 volumes et un peu d'eau distillée chaude. 



   Il faut éviter tout excès d'oxydant qui pourrait décomposer le sucre. Pour vérifier que l'oxydation est terminée,prélever une prise d'essai égale à une partie déterminée du volume de la solution'et titrer par la soude,la quantité d'acide formé. 



   S'il y a 27,77 millilitres normaux dans toute la solution,la réaction est   terminée:Sinon,attendre,ajouter   un peu d'eau oxy- génée pour compenser les pertes par évaporation mais éviter tout excès.   Quand   l'oxydation est terminée, éliminer l'eau oxy- génée restante en chauffant très légèrement au bain-marie. 



   Pour vérifier son élimination,mettre au-dessus du bêcher,un papier ozonoscopique et chauffer très légèrement:il doit ne pas bleuir. Neutraliser exactement l'acide par de la chaux-filtrer. 



   Laver soigneusement le précipité: d'abord avec une solution de   ' glucose(ou   d'un autre sucre qui puisse former avec la chaux, un sucrate soluble) pour éliminer la chaux en excès. Ensuite,laver le précipité à l'eau pour éliminer les sucres et certains sucrates provenant d'une oxydation incomplète. 



   Vérifier l'élimination de.la chaux:rechercher sa présence dans l'eau de lavage:y ajouter de l'acide chlorhydrique,puis basifier puis ajouter de l'oxalate ammonique.S'il y a encore de la chaux sur le précipité,l'eau de'lavage se trouble;il y a un précipité 
Il faut alors continuer de laver le précipité organique avec la solution de glucose. 



   Vérifier l'élimination des sucres et des sucrates: 
Ajouter à l'eau de lavage du   HOl' puis   chercher la présence de sucre par la liqueur de Fehling. Le lavage du précipité de sel calcique est très important. C'est de lui que dépendent:   1)La possibilité de suivre la fabrication 2 La pureté de la glycérine obtenue, -    

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 -Mettre le précipité en solution aqueuse dans de l'eau chaude (non bouillante).Comme pour l'oxydation du glucose,ne pas chauffer ou chauffer à peine. Ajouter 32 ml d'eau oxygénée à 10 volumes. 



  Le précipité se dissoudra. Répéter encore une fois,sur le nouvel aldose obtenu,toute la série d'opérations effectuées à partir du glucose. Toutefois au second ,et au troisième cycle.l'oxydation de l'aldose est terminée s'il y a 13,88 millilitres normaux d' acide car la présence de bicarbonate de chaux formé alcalinise la solution. Ce bicarbonate de chaux s'éliminera lors du lavage du précipité. Contrairement à la   chaux,le   bicarbonate,semble-t-il et le carbonate de chaux, ne' réagissent pas avec l'aldose ni avec l'acide.

   L'élimination'du bicarbonate' de chaux se contrôlera comme celle de la chaux. , Au troisième cycle,ajouter à   froid' 32-   millilitres d'eau oxygénée   à 10 volumes;prélever une prise dressai et vérifier par titrage à la soude sur dette price d'essai, que 'l'oxydation est terminée.La solution totale'doit contenir 13,8 millilitres normaux d'acide.   



  Eliminer l'eau oxygénéeen excès en   chauffait   très légèrement au   bain-marie.Contrôler l'éliminaton de 1''excès d'eau oxygénee au moyen d'un papier ozonoscopique:tenu au-dessus du. bêcher légère-   ment chauffé,il doit ne...plus bleuir. puis neutraliser exactement   par la chaux.' foie,ne pas laver le précipité.Mettre le précipité en solution aqueuse dans de l'eau distillée bouillante' Chauffer à 100 C Le précipité se dissout et forme de la glycérine. 



  Du carbonate de ohaux se dépose. Filtrer. La glycérine aissi obte-   nue est pure.Pour   qela,le   procédé doit avoir été effectué avec gran soin. Si le   précipité 'comportait   des traces de sucre ou sucrate,le mettre en solution aqueuse en chauffant à peine,11 faut vérifier dans la glycérine   obtenue, l'absence   de chaux, de sucre ou de surcrate Remarquons que quand on met le précipité -on solution pour avoir de la glycérine, sans chauffer à   100 'C,     'il   faut pour le dissoudre, ajouter de la baryte Ba(OH) pour faciliter la dissolution. 



  Si le précipité   ne:.comportait   comme impureté que des traces de chaux, chauffer à 100 C sans baryte pour le dissoudre.La glycé- rine obtenue contiendra de la chaux. 

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  Tour que la seule impureté de la glycérine soit du bicarbonate 
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 de chaux éliminàble par'ébuliition et i.ar filtration,il faut en effet:   1 ) qui il   nry ait pas eu de .réaction secondaire, par exemple,une oxydation excessive   pett   décomposer l'acide gluconique aveu déga- 
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 gemment de C02 et form.';n de formol et d'acide formique: c:a2oH-( CHOH) 4 -COOH + 5,1¯G("= X0Hi + 4 HCOOH + aoz + H2d , 2)que toutes les oxyàati>ôns aient été complétes(sinon il peut y   avoir présence de sucre et de sucrate) ;:.)que les lavages des.'précipités paient été correctement effectués   4) que pour   former le-'troisième   précipité,on n'ait pas mis de la chaux en excès. 



  Il faut vérifier notamment,l'absence de chaux,de sucre,de sucrate dans la glycérine.Puis il faut éliminer les impuretés constatées puis vérifier leur élimination, Vérification de l'absence de chaux:par la méthode à l'oxalate ammonique Vérification de l'absence de sucre et sucrate:par la méthode à la liqueur de   Fehling -   PURIFICATION DE LA   GLYCERINE:élimination   de la chaux,des sucres des sucrates: Ajouter de l'acide sulfurique et de l'alcool.La chaux précipite. 



  La glycérine est estérifiée.Les sucrates se transforment en sucre   Filtrer.Ajouter   alors assez de baryte pour régénérer la glycérine et précipiter les sucrés.Eliminer l'alcool en chauffant au bain- marie. neutraliser la glycérine par l'acide sulfurique puis la 
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 5iltrer.Llélimiiiationides sucres par la baryte alcoolique se fait à la glacière et dure 24 H.Les réactifs doivent   'être   très purs. 



  Il faut éliminer les sucres en'filtrant avant d'éliminer l'alcool. 

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    @   Remarquons que ce procédé utilise alternativement les mêmes   réactifs:H 0 - Ca(OH)2-H2O2 et que le produit est alternativement soluble, insoluble, soluble.   



   S'il reste un excès de réactif de la réaction précédente,il précipitera donc la réaction suivante et il sera impossible de suivre la fabricatipn. La glycérine se formera plus tôt que prévu. Si l'oxydant utilisé, était, au début de la fabrication, l'acide nitrique, un excès   e   réactif produirait donc une explosion par suite de la formation prématurée de glycérine et de la présence simultanée de glycérine et d'acide nitrique.

Claims (1)

1. -RESUME "Un procédé de fabrication de glycérine synthétique" Transformation du glucose en pentose puis en tétrose en faisant pour chacune de ces transformations, une oxydation puis une réaction à la chaux suivie d' oxydation.

   Le sel calcique de l'acide du tétrose est sous certaines condi- tions décomposé par l'eau pour former du glycérol. La glycérine est obtenue par dissolution d'un précipité.

   @ Les mêmes réactifs sont alternativement employés: oxydant, chaux, oxydant etc de sorte qu'un excès non éliminé du réactif de la réaction poédente peut produire la réaction suivante et accélérer la fabrication ;cela peut rendre la fabrication incontrôlable.

   L'oxydant choisi est l'eau oxygénée.

   Les réactions se font presque toutes à froid ou à chaleur très modérée.

   Si le mode opératoire a ete strictement observé, la glycérine est pure après filtration du carbonate de chaux Les impuretés probables sont notamment,les sucres,les sucrates, la chaux.