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 EMI1.1 
 te Salt que dana de aeabre#e tr&1:b:ment.s indeJ9 de mélangea gazeux, par exemple fabrication de l'ammoniac par synthèse, il faut éliminer parfaite- ment l'oxyde de carbone de ces mélanges. 



   On sait que l'une des méthodes adoptées dans l'industrie moderne consiste à laver les mélanges en question, avec des solutions contenant des composés 

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 cupro-ammoniacaux, qui ont la propriété d'absorber   1* oxyde   de carbone et de le régénérer par chauffage. 



   Comme on le sait, le degré de purification du mélange gazeux auquel on parvient grâce au lavage avec la solution copro-amoniacale en question, dépend de la tension de vapeur en CO de ces solutions, et par suite, quand on désire purifier le mélange gazeux jusqu'à une teneur de 5-20 cm3/cm3 cornue l'exigent les systèmes   mo-   dernes de fabrication'catalytique de l'ammoniac, il faut opérer le lavage à froid et sous la pression de 80-200 atmosphères. 



   Le présent procédé permet de purifier le mélange gazeux de sa teneur en CO plus   parfaitement   qu'on n'y était parvenu jusqu'à présent, et d'autre part, il permet d'obtenir, en opérant seulement à la pression de 
6-30 atmosphères, un degré de pureté de 5-20 cm3/m3, obte- nu normalement avec une pression de 80-200   atmosphères,   et il permet ainsi d'effectuer l'élimination du C à la même pression que celle qui est normalement utilisée pour la conversion et l'élimination de CO2 
Le présent procédé consiste à utiliser pour le lavage du mélange gazeux une solution copro-ammoniacale dont la .composition est conforme à Hune des nombreuses recettes connues, en y ajoutant, en quantité convenable comme spécifié ci-après, un ou plusieurs composés orga- niques à fonction alcool,

   soit de la série aliphatique soit de la série aromatique, soit du type carbocyclique ou du type   hétéro cyclique.   



   Parmi ces corps, on en mentionnera quelques- uns qui, par leur grande disponibilité, sont d'une 

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 utilisation industrielle plus facile, par exemple l'alcool   méthylique et   l'alcool éthylique, parmi les alcools mono- valents ; les glycols et la glycérine, parmi les alcools   polyvalents',   spécialement indiqués pour leur faible vola- tilité ; et enfin, les phénols, parmi les composés à fonc- tion alcool de la série aromatique. 



   On a trouvé que l'addition de l'un des com- posés à fonction alcool mentionnés ci-dessus détermine une augmentation notable du pouvoir d'adsiroption de la solu- tion, au point que la purification finale du mélange gazeu devient meilleure à mesure que croit le pourcentage d'ad- dition des corps en question. 



   Cela est mis en évidence par le diagramme de la figure 1, sur lequel on a reporté en abscisses les pourcentages de glycol dans la solution cupro-ammoniacale et en ordonnées la teneur en cm3/cm3 de CO à la sortie de   l'absorption.   



   Le diagramme a été tiré des données expé- rimentales relatives au lavage effectué à la température de + 3 C environ sous la pression de 12 atmosphères, sur un mélange contenant 4/ % de 00, avec une solution coupr-ammonicale du type usuel et ayant la composition suivante : 
 EMI3.1 
 
<tb> cuivre <SEP> total,:

   <SEP> 11-12 <SEP> g/100 <SEP> g <SEP> de <SEP> solution
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> bivalent,'- <SEP> 2,5 <SEP> " <SEP> n
<tb> 
<tb> 
<tb> acide <SEP> formique <SEP> 7
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> ammoniac <SEP> 11-12
<tb> 
 et à laquelle on a fait des additions croissantes   d'éthy-   lène-glycol 

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 ,Alors que la purification du mélange gazeux s'arrête aux alentours de 1000 cm3/cm3 quand on utilse telle quelle la solution cupro-ammoniacale on trouve que les premières petites additions de glycol sont déjà   suffisantes   pour produire des améliorations notables dans la purifica- tion, et qu'il suffit d'ajouter entre 10 et 20 % de glycol pour descendre jusqu'à 6-20   cm3/m3   de CO, degré de pureté exigé dans les installations modernes pour la synthèse de l'ammoniac. 



   Les additions suivantes de glycol   amélio-   rent encore le degré de'purification, mais ainsi   qu'il   résulte du diagramme, l'amélioration est plus lente et se fait de façon asymptotique. 



   Les expériences au laboratoire et à   1 'échelle   industrielle ont mis en évidence, entre. autres , un résultat. inattendu, à savoir que l'addition des composés de type alcoolique mentionnés ci-dessus déploie son action avec une plus grande efficacité sur la dernière phase   d'absorp-   tion, dans l'élimination des dernières traces de CO2, et des recherches particulières ont été fait'es pour vérifier ce qui précède. 



   Sur le diagramme de la figure 2 on a récapi- tulé les résultats comparatifs concernant   1 ! utilisation   d'une solution cupro-ammoniacale telle quelle (courbe A) et de la même solution à laquelle on a ajouté 20 % de glycol (courbe B). On a reporté en abscisses la pression partielle. de CO en atmosphères et en ordonnées on.a reporté les volumes de CO absorbés par volume de solution. On trouve qu'en ce qui concerne les volumes de CO absorbés par volume de liquide, la solution contenant du glycol donne des 

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 valeurs supérieures à celles de la solution pure, et que cette supériorité augmente à mesure que l'absorption se fait avec des mélanges gazeux dont la teneur en CO (ou plus précisément la tension partielle de celui-ci) décroît      progressivement. 



   Ainsi par   exemple,   les volumes de CO absorbes par volume de solution contenant du glycol sont respecti- vement supérieurs de 12,7 - 30,0 - 78,0 - 150,0 % par rapport aux volumes absorbés par la solution telle quelle, suivant que la pression partielle de CO dans le mélange gazeux prenne respectivement les valeurs de   1,0 #   0,1- 
0,01 - 0,0017 atmosphère. 



   Ces résultats sont résumés graphiquement sur le diagramme de la figure 3, où l'on a reporté en abscisses la pression partielle de CO en atmosphères' et en ordonnées l'augmentation, en pourcentage, des volumes absorbés. 



   On a trouvé en outre que, si'la pression de la   vage   augmente au-dessus des 12 atmosphères indiquées sur le diagramme n  1, la purification finale du mélange s'amé- liore   progressivement;   à la pression de 80-200 atmosphères, elle atteint quelques   cm3/m3   seulement, la détermination:

   étant rendue difficile et peu sûre par l'imperfection même de la méthode analytique employée (oxydation du CO par l'anhydride périodique)., 
Il y a lieu de noter en outre que les résul- tats ci-dessus ont été obtenus lorsqu'on effectuait le lavage avec le même rapport liquide/gaz (1/250) et à   la,   même température de 0-3 c qui sont employés normalement dans les installations modernes de purification cupro- ammonicacale      

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Comme on le sait, l'addition de nombresues subs- tances parmi celles mentionnées ci-dessus abaisse la tem-   pérature   de congélation de la solution   cupro-ammoniacale,   et par suite, avec le présent procédé, il est possible d'exécuter le lavage même à des températures inférieures à 0 C,

   dans le cas   où.   on le jugerait approprié, par exemple afin de diminuer les pertes d'ammoniaque contenue dans la solution. 



   La régénération de la solution se fait suivant l'une des méthodes normales connues, à chaud, sous vide ou autrement. 



   Voici un exemple servant à illustrer le présent procédé. 



   Un mélange gazeux comprenant: H2+N2 = 95,2% CO = 4 %; CO2 =   oe8   % est lavé dans une tout d'absorphti à la température de +3 C, et sous la pression de 12 atmos- phères, avec une solution   cupro-ammoniacale   de composition suivante: 
 EMI6.1 
 
<tb> cuivre <SEP> total <SEP> 10-11 <SEP> g/100 <SEP> g <SEP> de <SEP> solution
<tb> 
<tb> " <SEP> bivalent <SEP> 2,25
<tb> 
<tb> 
<tb> acide <SEP> formique <SEP> 6,5
<tb> 
<tb> 
<tb> ammoniac <SEP> 10-11
<tb> 
<tb> 
<tb> éthylène <SEP> glycol <SEP> 10
<tb> 
 
Si l'on utilise une quantité de solution égale à 1/250 du volume en m3 du mélange gazeux traité, on obtient après absorption une teneur en CO de 5-10 cm3/m3 
La régénération de la solution se fait par chauf- fage à 75-80ÀC ainsi qu'il est connu.

Claims

REVENDICATIONS 1.) Procédé pour purifier les mélanges gazeux de leur teneur en oxyde de carbone par lavage avec des solution: cupro-amnoniacales caractérisé par le fait qu'on ajoute aux solutions un ou plusieurs corps organiques à fonction alcool de la série aliphatique ou aromatique, du type carbocyclique ou du type hétérocyclique .

2.) Procédé selon la revendication 1 caractérise par le fait que les additifs sont des alcools monovalents tels que l'alcool méthylique,.l'alcool éthylique et ses homolo- . gués supérieurs, ou des alcools polyvalents tels que le gly col et la glycérine, et ses homologues supérieurs.

3.) Procédé selon les revendications 1 et 2 caractérisé par le fait que l'absorption se fait à une pression de 6-30 atmosphères.

4.) Procédé selon les revendications 1,2 et 3 caractérisé par le fait que l'absorption se. fait à une tem- pérature inférieure à 0 C.