<Desc/Clms Page number 1>
Il est connu d'obtenir des effets colorés sur des articles métalliques ou revêtus d'un revêtement métallique, en vaporisant les objets, sous vide élevé, à l'aide de cer- tains oxydes métalliques, tels qu'oxyde d'aluminium ou bioxy- de de titane. Grâce à la couche d'oxyde translucide vaporisée, une partie de la lumière incidente est réfléchie par la surfa- ce de la couche d'oxyde, tandis au'une autre partie esb réflé- chie par la surface métallique. Ceci conduit à des phénomènes d'interférence et l'objet apparaît en différentes teintes, selon l'épaisseur et l'indice de réfraction de la couche d'oxy- de vaporisée.
La présente invention a pour objet un procédé pour l'obtention d'effets colorés de ce genre sur des articles à surfaces planes pourvus d'un revêtement métallique, en particu- lier des tissus textiles. Le procédé consiste à vaporiser, sous vide élevé, l'article à surface blane d'abord à l'aide d'au moins un métal, puis à l'aide d'au moins un oxyde métallique s'évaporant à température relativement basse,de préférence à moins de 1300 C sous une pression de 10-2 à 10-4 Torr.
Le procédé suivant l'invention est surprenant; en effet , l'homme de métier ne pouvait pas prévoir que le vapo- risage d'oxydes métalliquesur des tissus textiles sous vide élevé serait pratiquement possible. Des essais, en vue de vapo- riser des textiles métallisés à l'aide d'oxyde d'aluminium ou d'oxyde de titane nfont donné aucun résultat, étant donné que les oxydes en question ne s'évaporent qu'à température très , inférieure @ élevée, même à une pression/à 10-4 Torr. Il s'ensuit que,' pen- dant le vaporisage, la matière textile se réchauffe et déga- ge ensuite des gaz, en sorte qu'une augmentation de pression se
<Desc/Clms Page number 2>
manifeste dans l'appareil à vide.
Un a constat.:, de manière inattendue, que les difficultés en question peuvent être en- tièrement évitées, lorsque les articles à surface plane sont vaporisés à l'aide d'oxyde métallique, tels que bioxyde de zinc, trioxyde d'antimoine, oxyde de dadmium ou oxyde de plomb, évaporés sous vide déjà à température relativement faible. Dans ce cas, l'article à surface plane peut être va- porisé soit à l'aide d'un seul oxyde métallique, soit succes- sivement à l'aide de plusieurs oxydes. Le.s effets colorés ob- tenus par le procédé suivant l'invention ont la propriété re- marquable de donner lieu à des effets de teinte changeants selon la direction d'observation.
On a, en outre, constaté que les phénomènes dtinter. férence obtenus grâce aux oxydes métalliques gagnent apprécia- blement en vivacité, lorsqu'entre la couche métallique et la couche d'oxyde,un colorant organique est appliqué en une- mince couche, ce qui se fait avantageusement aussi par vapo- risage sous vide élevé.
Le procédé suivant l'invention peut être appliqué, en premier lieu, sur des articles textiles, tels que des tis- sus, tricots et analogues, de même que sur des feuilles en matière artificielle, du papier, du cuir, etc.... Comme arti- cles textiles, on peut citer ceux en matière fibreuse cellule. sique, telle que coton, soie artificielle à la viscose, soie artificielle au cuivre, soie à l'acétate, etc...., ainsi que ceux en matière fibreuse animale, telle que soie naturelle ou laine, ou encore ceux en fibres textiles organises synthé- tiques, telles que fibres polyamidiques (Nylon, Perlon) fibres de polyesters (Dacron, Térylène), fibres polyvinyliques (Or- loti). Le procédé est également applicable aux articles à sur- face plane constitués de mélanges des types de fibres mention- nés ci-dessus.
<Desc/Clms Page number 3>
Gomme métaux à vaporiser sur les articles à sur- face plane conviennent principalement l'aluminium, le cuivre, le zinc, l'argent, etc.... Par ailleurs, il est possible de vaporiser sur le même article divers métaux l'un à côté de l'autre. Il est, au surplus, avantageux de munir de. articles, avant le vaporisage à l'aide des métaux, d'un effet d'impres- sion en relief, tel qu'un fini vannelé ou un effet de brillan- tage par friction, qui est éventuellement rendu bermanent à l'aide d'une résine synthétique.
L'invention sera élucidée davantage par les exem- ples suivants.
EXEMPLE 1. -
Un calicot de coton teint est imprégné à l'aide d'une solution aaueuse d'un précondensat mélamine-formaldéhy- de et d'un catalyseur libérant un acide sur une calandre à friction à 180 C, après quoi on condense pendant quatre minu- tes à 140 C. Le tissu ainsi pourvu d'un effet de chintz per- manent est vaporisé sous vide élevé d'abord à l'aide d'alumi- nium, puis à l'aide de bioxyde de zinc. Le tissu présente un brillant métallique réfléchissant et apparaît en bleu, en brun. rouge ou. en jaune selon la direction dans' laquelle ou le re- garde.
EXEMPLE 2. -
Un renforcé de coton teint est imprégné à l'aide d'une solution aqueuse d'un précondensat mélamine-formaldéhye et d'un catalyseur libérant un acide, puis imprimé à environ 200 C sur une calandre cannelée et ensuite chauffé pendant quelquesminutes à 140-160 C pour condenser la résine.
Le tissu ainsi muni d'un effet cannelé permanent est ensuite va- porisé successivement à l'aide d'aluminium, à l'aide de fluo- rescéine (acide phényloxyfluoron-o-carboxylique) et à l'aide 'de trioxyde d'antimoine. Le tissu présente un brillant métalli
<Desc/Clms Page number 4>
que très beau et apparaît en différents tons colon la direc- tion dans laquelle on le regarde.
EMI4.1
.c.l,# 11 3.- e la toile de nylon est munie sur une calandre à 200 C d'un effet finement cannelé. Le tissu est alors va- porisé sous vide élevé d'abord à l'aide d'aluminium, nuis à l'aide d'auramine (chlorhydrate de tctraméthyldiamino-benzo-
EMI4.2
nhénotre-imirle ) et enfin à l'aide d'oxyde de plomb.
Le tissu ainsi traité présente un brillant métallique jaune-or dont le ton or apparaît plus rougeâtre ou plus verdâtre selon qu'on regarde le tissu perpendiculairement ou parallèlement à la cannelure.
EXEMPLE 4.-
Un tissu de coton pourvu d'un effet brillant per- manent selon l'exemple 1 est vaporisé successivement à l'aide de cuivre et à l'aide de bioxyde de zinc. Selon l'épaisseur de la couché d'oxyde vaporisée sur le tissu traité,celui-ci apparaît rouge foncé ou bleu foncé.
EMI4.3
E..a.t'.bE 5.
De la cretonne de laine cellulosique est imprégnée à l'aide d'une solution aqueuse contenant du formaldéhyde et de l'acide tartrique comme catalyseur, ..près séchage, le tissu est gaufré selon un motif en relief plat à environ 160 C 'puis chauffé pendant quelques minutes à environ 140 C, lavé à fond et séché sur cadre tendeur. Le tissu ainsi gaufré est vaporisé à l'aide d'aluminium, puis à l'aiae de bleu héliogène (complexe de phtalocyanine de cuivre) et enfin à l'aide de trioxyde d'antimoine. On obtient ainsi un tissu appa- raissant en différentes couleurs.
EMI4.4
' ''VE1111I(ïl'lUl'd;. - 1.- Procédé pour l'obtention d'effets coloré sur des articles à surface plane, tels que des tissus textile
<Desc/Clms Page number 5>
.unis d'un revient métallique, caractérisé eu ce qu'il existe à vaporiser sous vide élevé, l'article à surface pla- ne d'abord à l'aide d'au moins un métal, puis à l'aide d'au moins un oxyde métallique s'évaporant à température relative- ment basse, de préférence à moins de 300 C sous une .pression de 10-2 à 10-4 Torr.
2. - Procédé suivant la revendication 1, caractéri- ' se en ce qu'on utilise du bioxyde de zinc comme oxyde métal- lique.
3.- Procédé suivant la revendication 1, caractéri- sé en-ce qu'on utilise du trioxyde d'antimoine comme oxyde métallique.
4.- Procédé suivant la revendication 1, caractéri- sé en ce qu'on utilise de l'oxyde de plomb comme oxyde métal- lique.
5.- Procédé suivant la revendication 1, caractéri- sé en ce qu'entre la couche de métal et la couche d'oxyde est appliqué un colorant organique, de préférence également par vaporisage sous vide élevé.
6. - Procédé suivant la revendication 1, caractéri- sé en ce,que l'article à surface plane est muni, avant le vapor risage du métal, d'un effet d'impression en relief ou de bril- lant par friction , qui est éventuellement rendu .permanent à l'aide d'une résine synthétique.
7.- Articles pourvus d'un revêtement métallique et d'effets colorés, obtenus par le procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes.
<Desc / Clms Page number 1>
It is known to obtain colored effects on metal articles or articles coated with a metal coating, by vaporizing the objects, under high vacuum, with the aid of certain metal oxides, such as aluminum oxide or bioxy. - of titanium. Thanks to the vaporized translucent oxide layer, part of the incident light is reflected by the surface of the oxide layer, while another part is reflected by the metal surface. This leads to interference phenomena and the object appears in different shades, depending on the thickness and the refractive index of the vaporized oxide layer.
The present invention relates to a process for obtaining colored effects of this kind on articles with flat surfaces provided with a metallic coating, in particular textile fabrics. The method consists in vaporizing, under high vacuum, the article with a white surface, first with the aid of at least one metal, then with the aid of at least one metal oxide which evaporates at a relatively low temperature, preferably less than 1300 C under a pressure of 10-2 to 10-4 Torr.
The process according to the invention is surprising; indeed, those skilled in the art could not foresee that the vaporization of metal oxides on textile fabrics under high vacuum would be practically possible. Tests with a view to vaporizing metallized textiles with aluminum oxide or titanium oxide have given no result, since the oxides in question only evaporate at a very high temperature. lower @ high, even at pressure / at 10-4 Torr. As a result, during vaporization the textile material heats up and subsequently gives off gases, so that an increase in pressure takes place.
<Desc / Clms Page number 2>
manifest in the vacuum apparatus.
It has been observed that, unexpectedly, the difficulties in question can be entirely avoided, when articles with a flat surface are sprayed with the aid of metal oxide, such as zinc dioxide, antimony trioxide, dadmium oxide or lead oxide, evaporated under vacuum already at relatively low temperature. In this case, the article with a planar surface can be vaporized either with the aid of a single metal oxide, or successively with the aid of several oxides. The color effects obtained by the process according to the invention have the remarkable property of giving rise to color effects which change according to the direction of observation.
It has also been found that the phenomena of interest. The ference obtained thanks to the metal oxides gain appreciably in liveliness, when between the metal layer and the oxide layer, an organic dye is applied in a thin layer, which is also advantageously done by high vacuum vaporization. .
The method according to the invention can be applied, in the first place, to textile articles, such as fabrics, knits and the like, as well as to artificial material sheets, paper, leather, etc. Mention may be made, as textile articles, of those made of cellular fibrous material. sique, such as cotton, artificial silk with viscose, artificial silk with copper, silk with acetate, etc., as well as those made of animal fibrous material, such as natural silk or wool, or even those made of textile fibers synthetic organics, such as polyamide fibers (Nylon, Perlon) polyester fibers (Dacron, Terylene), polyvinyl fibers (Or- loti). The method is also applicable to flat-surface articles made from blends of the fiber types mentioned above.
<Desc / Clms Page number 3>
Metal eraser for spraying on articles with a flat surface are mainly suitable for aluminum, copper, zinc, silver, etc. In addition, it is possible to spray on the same article various metals one next to each other. It is, moreover, advantageous to provide. articles, before spraying with the metals, of a raised printing effect, such as a vane finish or a friction gloss effect, which is optionally made bermanent using 'a synthetic resin.
The invention will be further elucidated by the following examples.
EXAMPLE 1. -
A dyed cotton calico is impregnated with an aqueous solution of a melamine-formaldehyde precondensate and an acid-releasing catalyst on a friction calender at 180 C, after which it is condensed for four minutes. at 140 ° C. The fabric thus provided with a permanent chintz effect is vaporized under a high vacuum first with aluminum and then with zinc dioxide. The fabric has a reflective metallic shine and appears blue, brown. red or. in yellow according to the direction in which or looks at it.
EXAMPLE 2. -
A dyed cotton reinforced is impregnated with an aqueous solution of a melamine-formaldehyde precondensate and an acid releasing catalyst, then printed at around 200 C on a fluted calender and then heated for a few minutes at 140- 160 C to condense the resin.
The fabric thus provided with a permanent fluted effect is then sprayed successively with the aid of aluminum, with the aid of fluororescein (phenyloxyfluoron-o-carboxylic acid) and with the aid of 'trioxide. antimony. The fabric has a metallic shine.
<Desc / Clms Page number 4>
that very beautiful and appears in different tones colon the direction in which it is looked at.
EMI4.1
.c.l, # 11 3.- The nylon fabric is provided on a calender at 200 C with a finely fluted effect. The tissue is then vaporized under a high vacuum first with aluminum, then with auramine (tctramethyldiamino-benzo- hydrochloride).
EMI4.2
nhénotre-imirle) and finally using lead oxide.
The fabric thus treated exhibits a yellow-gold metallic shine, the gold tone of which appears more reddish or more greenish depending on whether the fabric is viewed perpendicular or parallel to the groove.
EXAMPLE 4.-
A cotton fabric provided with a permanent shiny effect according to Example 1 is sprayed successively with copper and with zinc dioxide. Depending on the thickness of the oxide coating sprayed on the treated fabric, it appears dark red or dark blue.
EMI4.3
E..a.t'.bE 5.
Cretonne of cellulosic wool is impregnated with an aqueous solution containing formaldehyde and tartaric acid as a catalyst, .. after drying, the fabric is embossed in a flat relief pattern at about 160 C 'then heated for a few minutes at about 140 C, washed thoroughly and dried on a tensioning frame. The fabric thus embossed is sprayed with aluminum, then with aiae of heliogenic blue (copper phthalocyanine complex) and finally with the aid of antimony trioxide. In this way a fabric is obtained which appears in different colors.
EMI4.4
'' 'VE1111I (ïl'lUl'd ;. - 1.- Method for obtaining colored effects on articles with a flat surface, such as textile fabrics
<Desc / Clms Page number 5>
.united with a metallic return, characterized in that there is to be vaporized under a high vacuum, the article having a flat surface first with the aid of at least one metal, then with the aid of at least one metal oxide which evaporates at a relatively low temperature, preferably at less than 300 ° C. under a pressure of 10-2 to 10-4 Torr.
2. A process according to claim 1, characterized in that zinc dioxide is used as the metal oxide.
3. A method according to claim 1, charac- terized in that antimony trioxide is used as metal oxide.
4. A process according to claim 1, characterized in that lead oxide is used as the metal oxide.
5. A method according to claim 1, characterized in that between the metal layer and the oxide layer is applied an organic dye, preferably also by high vacuum vaporization.
6. - Method according to claim 1, charac- terized in that the article with a flat surface is provided, before the vaporization of the metal, with an effect of relief printing or of gloss by friction, which is optionally made permanent using a synthetic resin.
7.- Articles provided with a metallic coating and colored effects, obtained by the process according to either of the preceding claims.