<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention concerne notamment'de nouveaux dérivés d'éthers polyglycoliques, dans lesquels tous les atomes de carbone liés à un atome d'oxygène ne sont liés chacun qu'à un seul atome d'oxygène, et qui contiennent le . reste d'une aminé de formule
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
(1) HgN-alcoyl8ne#&-NH-alcoylêne4-.--NHg .0 dans laquelle m désigne un petit nombre entier, au moins deux restes acyles dérivant d'acides cyclo-aliphatiques ou d'acides gras et contenant ensemble au moins 20 atomes de caroone étant liés à des atomes d'azote du reste de l'aminé.
On obtient ces dérivés d'éthers polyglyooliques
EMI2.2
en introduisant, de préférence à l'aide d'oxyde dtdtbylène# des chaînes éther polyglycolique dans des composas acylés dérivant famines de formule (1), dans laquelle m désigne un petit nombre entier., cet; composés acyles présentant au moins
EMI2.3
deux restes acyles, dérivant d'acidoz eyclo-aliphatiqucs ou d'acides gras, contenant ensemble au moins 20 atomes de car- bone, et dans lesquels tous les atomes Se carbone lias à un
EMI2.4
#xiç-TCQ dToxy si-ne no sont liés va .""o1:f'I'' 0-'.""""" S'ozt/gcîic, CoK:o Mitira oit p-:
ttt, umis-x' 'ay .."r'l \Î*îû 3Kint** <-u .-ra 'lïtôîtïïvî o5,-dcasusa <lîao4''Xtcr pr?r î'-ioÂc'- bltic'. ou -/ic atcrwCgi, ib* opo'J saylfat3inoccî;tr
EMI2.5
EMI2.6
ci? 1&çu11e les ..''s.s Rl sont c.::3 listes Z.';''7: f3c:".â:,x, '?'i.-,Ji1,:,t:tq{:3, m, n -et ? dj petite, 'r:''iic, entions, p au moine é31 à 2 et supérieur à m d'au plus une unité, et l*so rt2 wc..n contiennent ensemble au moins 20 atomes de oarbono.
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
Dans cette formula fi peut par exemple Ctya égal 1, 2, 3 ou 4 et n égal à 1 ou 2. Los composas aoy10:' peuvent dériver par exemple de 11 éthYlène-diam1n!} da la trililÚ.thYJ.'Yl0..dlenn1nc (d1aminopropane) de la z9ir. ,:..?c; r, t; da la 'I.;tra... éthylèno-pentamlne, ou des polyam1.!:L.Ji.\J qu'on peut obtenir par chauffage de dihaloe:-ure6 d' 6thylèi.'lo ou do Qichlorhydrinos do la glycérine avec de l1 ammoniac ou dus aiiilncoe par sxcmpio des alcanolamineo, ooaims la xtoeoho..rn3.Yo Las compo.- 'i acylds da la diéthylèlla-triam1i11e 1:1 iawQl"'Gtit pD.!'t1cul1:t:'#!1(:)i1t intéressants..
Les composas ao;vlÚ:: dÓr1'irant do la cl16thylvno- triamino répondent à la formule
EMI3.2
EMI3.3
dans laquelle les restes R1sont des rentes hydrocarbons aliphatiques, p un nombre entier d'une valeur au Moins dgale à 2 et au plus égale à 3, ot les restes acYloo-00-Ri con- tiennent ensemble au moins 20 atomos do carbone ;, deux restes aoyles au moins étant présente qui comportant chacun au moins 8 atomes de carbone.
Les composes acylés à utiliser comme matières de départ dans le présent procédé contiennent donc au moins 2 restes acyles. Ces restes acyles doivent contenir ensemble au moins 20 atomes de carbone, et il est généralement avan- tageux qu'il y ait dans la molécule au moins deux restes
<Desc/Clms Page number 4>
acyles comportant chacun au moins 8 atomes do carbone. Les composés avec plus de deux atomes d'azote peuvent contenir plus de deux restes acyles; il peut par exemple y avoir au- tant de restes acyles que de groupes aminogènes et un troi- sième ou un autre reste acyle peut également présenter 8 atomes de carbone ou être un reste acyle de bas poids moléculaire, par exemple un reste acétyle, propionyle ou butyryle.
Dans les restes acyles de poids moléculaire élevé de la formule -OC-R1, R1 peut par exemple être un reste hydro- carbone aliphatique comportant de 11 à 21 atomes de carbone, de préférence un reste hydrocarboné non ramifié, saturé. En conséquence les reste acyles peuvent dériver par exemple d'acide gras de poids moléculaire élevé, comme l'acide lauri- que (par exemple sous forme d'acides gras du coco), les acides palmitique, myristique, arachique, bénénique, puis les acides oléïque et linoléïque. S'avèrent particulièrement avantageux par exemple les composés acyles de l'acide stéarique, ou ceux dont les restes acyles sont constitués en majeure partie par de l'acide stéarique dit acide stéarique technique.
Les composés acyles servant de substances de départ dans le présent procédé peuvent être préparés d'une manière connue en elle-même à partir des polyamines et des acides carboxyliques, éventuellement ausi à partir de dérivés fonctionnels de ces acides, comme les halogénures d'acide, et notamment les chlorures ou les anhydrides d'acide. Si,
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
outj>3 dos restes acyles de poids moléculaire élevée on intro" duit oao des restes acyles do bas poids aioldculaîro, il est recommandé d'introduire 4 . restes Bey leu de bas poids moléculaire en dernier lieu. la réaction entra les composés aavlminog0n et l'oxyde d éthylène est ef'i'uotuo d'une manière usuelle connue en el:
aimn srnr;,n,rint à chaud et il. 1 abr1 do . aCi,âd,J t'a.' de l'air, de préférence on p6enc de eatalyseurs appropries, par exemple a présence de minimes quantités d'un ,,m6tal alcalin, d'un b:9oave d'un earbonntc ou d'un acétate!
EMI5.2
do métal alcalin.
EMI5.3
Solon le but çPut1.11f3a.t1on, il peut ôte avan- tae;;'\ï;.1t tP adéJ.1 M. Ol'm 0 1'" plus ou moins t ; 1 ; c "a' .âa au);: oOl1lpos60 tf..ï23.#'loY.fo Si à une molécule du COli11?08Ú s,a²2m1A1rtQ... gèîiO5 on additionne environ de 8 à 30, Co a''.d'4"iCe.di environ 6v 15 à 20 o3.eule'3 d'oxyda d'éthylèno, on obtient des produits qui présentent uno affinité pSl"t1ou11@!'c:hant marquée poux* la fibre cellulosique. Ces produits peuvent Outre utilisés notamment; comas produits auxiliaires pour les matières tGjtt11e;a, surtout comme plastifiants efficaces . Ces produits posaàdht'n général une bonne ruïotance à la chaleur et no Jaunissent pas les fibres textiles traitées ou soulemont très peu.
S'ils sont
EMI5.4
appliques sur des matières teintes la solidité de la teinture
EMI5.5
a la lumière n'est en général pas affecté ou ne l'est qu
EMI5.6
d'une façon insensible. Ces nouveaux composés peuvent aussi
<Desc/Clms Page number 6>
très bien être utilisés dans des bains destinés à rendre in- froissable la matière traitée, à laquelle est ainsi simultané- ment confère un toucher souple.
Comme il ressort des explications qui précédent, les produits obtenus suivant le présent procédé et répondant à la formule
EMI6.1
constituent notamment d'intéressants plastifiants; dans cette formule, les restes R1 sont des restes d'hydrocarbures alipha- tiques et les restes -A répondent à la formule
EMI6.2
dans laquelle k représente un nombre entier, p un nombre en- tier d'une valeur au moins égale à 2 et au plus égale à 3, et les restes -OC-R1 contiennent ensemble au moins 20 atomes de carbone, au moins deux restes acyles étant présents qui comportent chacun au moins 8 atomes de carboneet la molécule présentant de préférence environ de 8 à 30 groupes -CH2-CH2-O-.
Les esters polyglycoliques qui peuvent être obtenus suivant le présent procédé ,surtout ceux qui contiennent- plus de 30, par exemple environ 50 à 100 groupes -CH2-CH2-O- dans la molécule, peuvent aussi être utilisés pour déplacer 1 équilibre du colorant entre les bains de teinture aqueux
<Desc/Clms Page number 7>
et les fibres azotées, en particulier la laine, c'est-à-dire comme additifs lors de la teinture ou pour le démontage ou l'éclaircissement de teintures. On travaille alors dans ces cas d'une manière usuelle, connue en elle-même.
Les dérivés d'éthers polyglycoliques qui peuvent être obtenus suivant le présent procédé et qui présente au moins un atome d'azote basique, peuvent, d'une manière connue, être transformés en sels, par exemple en acétates ou éventuel- lement en sels d'ammonium quaternaires, et être aussi utilisés sous cette forme.
Dans les exemples non limitatifs qui suivent et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'en- tendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades.
Exemple 1
On chauffe à 140 , dans un courant d'azote, 41,2 parties de diéthylène-triamine, on ajoute en 4 heure!, à 140-150 , 169,2 parties d'acide gras du coco. (Point d'ébullition 101 à 1800 sous une pression de 0,01 à 0,03 mm de mercure), puis agite pendant 4 heures à 160-165 . On laisse s'échapper de l'appareil l'eau mise en liberté par la réaction.
On chauffe à 150 , dans un courant d'azote,
<Desc/Clms Page number 8>
15 parties du produit de condensation ainsi obtenu, après quoi l'on ajoute 0,15 partie de sodium, puis introduit ensuite de l'oxyde d'éthylène sous la forme d'un courant gazeux fine- ment divisé, jusqu'à absorption de 135 parties. Le dérivé d'éther polyglycolique ainsi obtenu se présente sous l'aspect d'une masse molle qui est facilement absorbée par l'eau pour donner une solution limpide moussante. Ce dérivé peut être utilisé comme agent d'égalisation pour les colorants acides pour laine.
Exemple 2
On chauffe 103 parties de diéthylène-triamine à 140 , dans un courant d'azote, en utilisant un réfrigérant descendant, et introduit en 4 heures 540 parties d'acide stéarique technique. On continue d'agiter à 160-165 pendant 4 heures, dans un courant d'azote. Ensuite, on fait réagir
1 mol du produit de condensation ainsi obtenu avec 25 mol d'oxyde d'éthylène, à 110-130 , en présence dienviron 1% de sodium (rapporté au produit d'acylation). Le nouveau dérivé d'éther polyglycolique se présente sous la forme d'une masse molle facilement soluble dans l'eau. Ce composé peut être utilisé par exemple comme plastifiant.
On peut obtenir l'acétate du produit de conden- sation décrit ci-dessus en ajoutant 4,4 parties d'acide acétique -à 20% et 10,6 parties d'eau à 15 parties du produit de conden- sation. On obtient de cette façon une pâte avec une teneur cal- culée de 50% d'aminé.
<Desc/Clms Page number 9>
Exemple 3.
On chauffe à 140 , dans un courant d'azote, 92,7 parties de diéthylène-triamine, et 729 parties d'acide stéa- rique technique, après quoi l'on agite, d'abord pondant 3 heures à 140 - 145 , et ensuite pendant quatre heures et demie à 160 - 165 , tout en faisant passer constamment de l'azote à travers l'appareillage. On obtient 776 parties d'un produit de condensation clair, de consistance cireuse.
Dans un courant d'azote, on fait fondre 60 parties du produit réactionnel ainsi préparé, après quoi l'on ajoute 0,15 partie de .odium et fait passer à 150 - 160 do l'oxyde d'éthylene sous la forme d'un courant gazeux finement divisé, jusqu'à ce que 92 parties soient absorbées. Ainsi prépaye, le nouveau produit d'oxéthylation se présente sous la forme d'une masse solide claire, qui donne une solution opalescents par dissolution dans de l'eau chaude.Ce produit peut être utilise comme plastifiant pour la rayonne à la viscose.
Exemple 4.
On chauffe a 140 dans un courant d'azote 92,7 parties de diéthylène-triamine et 729 parties d'acide stéarique technique, après quoi l'on agite pendant 3 heures à 140 - 145 , puis pendant 4 heures et demie à 160 - 165 ,tout en faisant passer constamment de l'azote à travers l'appareillage. On obtient 776 parties d'un produit de condensation clair, à consistance cireuse.
<Desc/Clms Page number 10>
Dans un courant d'azote, on fait fondre 60 parties du produit réactionnel ainsi préparé, après quoi l'on ajoute 0,15 partie de sodium et introduit de l'oxyde d'éthylene à 150-- 160 , sous la forme d'un courant gazeux finement divisé, jusqu'à ce que 46 parties soient absorbées. Ainsi préparé, le nouveau produit d'oxéthylation se présente sous la forme d'une masse solide claire, qui se dissout dans l'eau chaude en obtenant une solution opalescente. Ce produit peut être utilisé comme plastifiant pour la rayonne a la viscose.
Exemple 5.
On chauffe à 1400 dans un courant d'azote, 103 parties de diéthylène-triamine et ajoute, en 4 heures, par petites portions, 540 parties d'acide stéarique technique. On agite ensuite pendant 4 heures à 160 - 1650. Pendant toute la réaction, on fait passer constamment de l'azote à travers l'appareillage afin d'éviter autant que possible que le produit se colore.
On fond 121,4 parties du produit de condensation ainsi obtenu, par chauffage au bain-marie bouillant et ajoute en une heure 22,4 parties d'anhydride acétique. On*agite ensuite pendant 2 heures au bain-marie bouillant. On traite alors le produit réactionnel par une solution diluée de car- bonate de sodium, le reprend dans un solvant organique, puis le débarrasse du solvant.
On fond, par chauffage dans un courant d'azote,
<Desc/Clms Page number 11>
20 parties du produit d'acylation ainsi obtenu, ajoute 0,2 partie de sodium métallique et fait passer, à 160 - 170 , de l'oxyde d'éthylène sous la forma d'un courant gazeux finement divisé, Jusqu'à ce que 13,5 parties aient été absor- bées. Le nouveau produit d'éthoxylation se présente sous la forme d'une masse solide qui se dissout dans l'eau chaude en donnant une solution presque limpide. Il peut être utilisé par exemple comme plastifiant pour la rayonne à la viscose.
Exemple 6.
On dincyle de la diéthylène-triamine au moyen d'acide stéarique technique, suivant les indications du premier para- graphe de l'exemple 2. On fond, en les chauffant dans un courant d'azote, 80 parties de la distéaroyl-diéthylèno-triamine ainsi obtenue (à partir d'acide stéarique technique), après quoi l'on ajoute 0,8 partie de sodium, puis fait ensuite agir de l'oxyde d'éthylène sous la forme d'un courant gazeux fine- ment divise jusqu'à ce que 108 parties soient absorbées. Le nouveau produit de condensation obtenu se présente sous la forme d'une masse passablement molle, soluble dans l'eau. Il peut être utilisé pour la plastification de fibres textiles.
Exemple 7
On fond, par chauffage dans un courant d'azote, 243 parties d'acide stéarique technique et ajoute 43,8 parties de triéthylène-tétramine à la masse fondue qui est à une tem- pérature d'environ 110 . On chauffe ensuite pendant 3 heures
<Desc/Clms Page number 12>
à 140 - 145 , puis pendant quatre heures et demie à 160 - 165 , en agitant. Durant ces opérations, l'appareillage est constam- ment parcouru par de l'azote.
On chauffe à 150 , dans un courant d'azote, 100 parties du produit de condensation ainsi obtenu, puis introduit de l'oxyde d'éthylène, sous forme d'un courant finement divisé, jusqu'à ce que 109,4 parties soient absorbées. Le dérivé d'éther polyglycolique ainsi obtenu se présente sous la forme d'une masse cireuse soluble dans l'eau. Il peut être utilisé par exemple comme plastifiant.
Exemple 8.
On chauffe à 140 , dans un courant d'azote, 74 parties de propylène-diamine et 540 parties d'acide stéarique technique Puis on agite pendant 3 heures à 140 - 145 et pendant 4 heures à 160 - 165 . Durant ces opérations, l'appareillage est constamment parcouru par de l'azote.
On fait fondre, dans un courant d'azote, 60 parties du produit réactionnel ainsi obtenu, ajoute 0,15 parties de sodium puis, à 150 - 160 , on introduit de l'oxyde d'éthylène sous forme d'un courant gazeux finement divisé, jusqu'à ce que 70 parties soient absorbées. Le produit ainsi obtenu peut être utilisé comme plastifiant pour la rayonne de viscose.
<Desc/Clms Page number 13>
On fait passer un filé dégraissé de rayonna de vis- cose, dans un rapport de bain de 1:30, pondant une demi-heure
EMI13.1
a 2.0 9 dam:: une solution préparée avec do l'eau a 11 degx[3 tveJ:;:>otim.citl-1quea fl"anqais, COl'1tcn:::::1ïlt 0,1%, rapporté c.u poids fib,2e, du produit de condensation décrit au Joenlae para- ±pa.Qh& de l 0 ;;j#mple 4. Apres séparation ot t1GCh8/2:Q lC'! filé aînol traite possède un t/:-;'jiïG2 souplo, COU1D.l1t.
JEgollO¯ On traite pendant unc clorn1-hüuo à 20 , 100 pairies 6'un do rayonne de viscose dans uae solution qui eoatleat 0j,> do :1. o.c6tate décrit au <3uuïï1l;iï2 v3CiS?acKiiîlio do l0G::criiplo {50;j dG teneur on aminé) dans 3000 parties â'G:.u distillée. Co t.;">a1tcmvnt confère au 1'116 un touches coupla.
On obtient un effet analogue par traitement au foulard au moyen 6 'un solution qui contient, par litre d'eau, 2,5 grammes de l' ao6ti-..:'\to Mentionné.
Exemple 11.
On entra à 50 , avec 100 parties de laina, dans un bain qui contient, pour 4000 parties d'eau, 4 parties d'acide acétique à 40% et 0,5 partie du dérivé d'éther poly-
EMI13.2
glycolique obtenu à. l'exemple 1, élève la tompirature là 95 en un quart d'heure et maintient cetto température pendant un quart d'heure. On dissout alors dans peu d'eau 0,7 partie du composé chromifère complexe du colorant de formule :
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
qui renferme 1 atome de chrome en liaison complexe avec 2 molécules de colorant monoazoïque, puis ajoute cette solution au bain.
On teint au bouillon pendant une demi-heure, rince la laine a froid' et la sèche. On obtient une teinture bleue d'un bon unisson, ayant une bonne solidité au frottement.
<Desc / Clms Page number 1>
The present invention relates in particular to new derivatives of polyglycol ethers, in which all the carbon atoms linked to an oxygen atom are each linked to only one oxygen atom, and which contain the. remainder of an amine of formula
<Desc / Clms Page number 2>
EMI2.1
(1) HgN-alcoyl8ne # & - NH-alcoylêne4 -.-- NHg .0 in which m denotes a small integer, at least two acyl residues derived from cyclo-aliphatic acids or fatty acids and containing together at least 20 atoms of caroone being bonded to nitrogen atoms of the rest of the amine.
These derivatives of polyglyoolic ethers are obtained
EMI2.2
by introducing, preferably using dtdtbylene oxide # polyglycolic ether chains into acylated compounds derived from famines of formula (1), in which m denotes a small integer., ce; acyl compounds with at least
EMI2.3
two acyl radicals, derived from eyclo-aliphatic acids or fatty acids, containing together at least 20 carbon atoms, and in which all the carbon atoms linked to one
EMI2.4
# xiç-TCQ dToxy si-ne no are related goes. "" o1: f'I '' 0- '. "" "" "S'ozt / gcîic, CoK: o Mitira oit p-:
ttt, umis-x '' ay .. "r'l \ Î * îû 3Kint ** <-u.-ra 'lïtôîtïïvî o5, -dcasusa <lîao4''Xtcr pr? r î'-ioÂc'- bltic'. or - / ic atcrwCgi, ib * opo'J saylfat3inoccî; tr
EMI2.5
EMI2.6
this? 1 & çu11e the .. '' ss Rl are c.:3 lists Z. ';' '7: f3c: ". Â:, x,'? 'I .-, Ji1,:, t: tq {: 3, m, n -et? dj small, 'r:' 'iic, entions, p au monk é31 to 2 and greater than m by at most one unit, and l * so rt2 wc..n together contain at least 20 atoms by oarbono.
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
In this formula fi can for example Ctya equal 1, 2, 3 or 4 and n equal to 1 or 2. Los composas aoy10: 'can derive for example from 11 ethYlene-diam1n!} Da la trililÚ.thYJ.'Yl0 .. dlenn1nc (d1aminopropane) from z9ir. ,:..?vs; r, t; da la 'I.; tra ... ethylene pentamine, or polyam.!: L.Ji. \ J which can be obtained by heating dihalo: -ure6 ethylene or glycerin Qichlorhydrinos with ammonia or due to alkanolamineo sxcmpio, ooaims xtoeoho..rn3.Yo Las compo.- 'i acylds da la diéthylèlla-triam1i11e 1: 1 iawQl "' Gtit pD.! 't1cul1: t:' #! 1 (:) i1t interesting ..
The composas ao; vlÚ :: dÓr1'irant of the cl16thylvno-triamino correspond to the formula
EMI3.2
EMI3.3
in which the residues R1 are aliphatic hydrocarbon annuities, p an integer with a value of at least 2 and at most equal to 3, and the acYloo-00-Ri residues together contain at least 20 carbon atoms;, at least two aoyl residues being present which each having at least 8 carbon atoms.
The acyl compounds to be used as starting materials in the present process therefore contain at least 2 acyl residues. These acyl residues must together contain at least 20 carbon atoms, and it is generally advantageous if there are at least two residues in the molecule.
<Desc / Clms Page number 4>
acyls each having at least 8 carbon atoms. Compounds with more than two nitrogen atoms may contain more than two acyl residues; for example there can be as many acyl residues as amino groups and a third or another acyl radical can also have 8 carbon atoms or be a low molecular weight acyl radical, for example an acetyl or propionyl radical. or butyryl.
In the high molecular weight acyl residues of the formula -OC-R1, R1 may for example be an aliphatic hydrocarbon residue comprising from 11 to 21 carbon atoms, preferably an unbranched, saturated hydrocarbon residue. Consequently, the acyl residues can be derived, for example, from fatty acids of high molecular weight, such as lauric acid (for example in the form of coconut fatty acids), palmitic, myristic, arachic, benenic acids, then oleic and linoleic acids. The acyl compounds of stearic acid are particularly advantageous, for example, or those in which the acyl residues consist mainly of stearic acid known as technical stearic acid.
The acyl compounds serving as starting materials in the present process can be prepared in a manner known per se from polyamines and carboxylic acids, optionally also from functional derivatives of these acids, such as acid halides. , and in particular chlorides or acid anhydrides. Yes,
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
If> 3 high molecular weight acyl residues are introduced where low molecular weight acyl residues are introduced, it is recommended to introduce 4. low molecular weight Bey leu residues last. The reaction entered the compounds aavlminog0n and l. The ethylene oxide is ef'i'uotuo in a usual manner known in el:
aimn srnr ;, n, rint hot and he. 1 abr1 do. aCi, âd, J t'a. ' air, preferably in the presence of suitable analyzers, for example in the presence of minute amounts of an alkali metal, carbon dioxide or acetate!
EMI5.2
of alkali metal.
EMI5.3
Solon the goal çPut1.11f3a.t1on, it can remove beforehand ;; '\ ï; .1t tP adéJ.1 M. Ol'm 0 1' "more or less t; 1; c" a '.âa au ) ;: oOl1lpos60 tf..ï23. # 'loY.fo If to a molecule of COli11? 08Ú s, a²2m1A1rtQ ... gèîiO5 we add about 8 to 30, Co a' '. of about 4 "iCe.di 6v 15 to 20 o3.eule'3 of ethylene oxide, products are obtained which have a pS1 "t1ou11 @! 'C affinity: labeled lice * cellulosic fiber. These products can additionally used including; comas auxiliary products for the materials tGjtt11e; a, especially as effective plasticizers. These products generally exhibit good heat resistance and do not yellow the treated textile fibers or remove very little.
If they are
EMI5.4
applied on dyed materials the fastness of the dye
EMI5.5
light is usually not affected or is only affected
EMI5.6
in an insensitive way. These new compounds can also
<Desc / Clms Page number 6>
very well be used in baths intended to make the treated material crease-resistant, to which is thus simultaneously imparted a supple feel.
As emerges from the preceding explanations, the products obtained according to the present process and corresponding to the formula
EMI6.1
constitute in particular interesting plasticizers; in this formula, the residues R1 are residues of aliphatic hydrocarbons and the residues -A correspond to the formula
EMI6.2
in which k represents an integer, p an integer of a value at least equal to 2 and at most equal to 3, and the residues -OC-R1 together contain at least 20 carbon atoms, at least two residues acyls being present which each have at least 8 carbon atoms and the molecule preferably having from about 8 to 30 -CH2-CH2-O- groups.
Polyglycol esters which can be obtained by the present process, especially those which contain more than 30, for example about 50 to 100 -CH2-CH2-O- groups in the molecule, can also be used to shift the balance of the dye between aqueous dye baths
<Desc / Clms Page number 7>
and nitrogenous fibers, in particular wool, that is to say as additives during dyeing or for removing or lightening dyes. In these cases, we then work in a usual manner, known per se.
The polyglycol ethers derivatives which can be obtained according to the present process and which have at least one basic nitrogen atom, can, in a known manner, be converted into salts, for example into acetates or optionally into salts of quaternary ammonium, and can also be used in this form.
In the non-limiting examples which follow and unless otherwise indicated, the parts and percentages are understood by weight and the temperatures are indicated in degrees centigrade.
Example 1
Heated to 140, in a stream of nitrogen, 41.2 parts of diethylene triamine, added over 4 hours !, at 140-150, 169.2 parts of coconut fatty acid. (Boiling point 101-1800 under pressure 0.01-0.03 mm Hg), then stir for 4 hours at 160-165. The water released by the reaction is allowed to escape from the apparatus.
Heated to 150, in a stream of nitrogen,
<Desc / Clms Page number 8>
15 parts of the condensation product thus obtained, after which 0.15 part of sodium is added, followed by the introduction of ethylene oxide in the form of a finely divided gas stream, until absorption of 135 parties. The polyglycolic ether derivative thus obtained appears as a soft mass which is easily absorbed by water to give a clear foaming solution. This derivative can be used as a leveling agent for acid wool dyes.
Example 2
103 parts of diethylene triamine are heated to 140 in a stream of nitrogen, using a descending condenser, and 540 parts of technical stearic acid are introduced over 4 hours. Stirring is continued at 160-165 for 4 hours in a stream of nitrogen. Then we react
1 mol of the condensation product thus obtained with 25 mol of ethylene oxide, at 110-130, in the presence of approximately 1% of sodium (based on the acylation product). The new derivative of polyglycolic ether is in the form of a soft mass which is easily soluble in water. This compound can be used, for example, as a plasticizer.
The acetate of the condensation product described above can be obtained by adding 4.4 parts of 20% acetic acid and 10.6 parts of water to 15 parts of the condensation product. In this way a paste is obtained with a calculated content of 50% amine.
<Desc / Clms Page number 9>
Example 3.
92.7 parts of diethylene triamine and 729 parts of technical stearic acid are heated to 140 in a stream of nitrogen, after which the mixture is stirred, initially for 3 hours at 140 - 145, and then for four and a half hours at 160 - 165, while constantly passing nitrogen through the apparatus. 776 parts of a clear condensation product of waxy consistency are obtained.
In a stream of nitrogen, 60 parts of the reaction product thus prepared are melted, after which 0.15 part of sodium is added and ethylene oxide is passed to 150-160 in the form of. a finely divided stream of gas, until 92 parts are absorbed. Thus prepaid, the new oxethylation product is in the form of a clear solid mass, which gives an opalescent solution when dissolved in hot water. This product can be used as a plasticizer for rayon to viscose.
Example 4.
92.7 parts of diethylene triamine and 729 parts of technical stearic acid are heated to 140 in a stream of nitrogen, after which the mixture is stirred for 3 hours at 140 - 145, then for 4.5 hours at 160 - 165, while constantly passing nitrogen through the apparatus. 776 parts of a clear, waxy condensation product are obtained.
<Desc / Clms Page number 10>
In a stream of nitrogen, 60 parts of the reaction product thus prepared is melted, after which 0.15 part of sodium is added and ethylene oxide 150-160 is introduced in the form of. a finely divided stream of gas, until 46 parts are absorbed. Thus prepared, the new oxethylation product is in the form of a clear solid mass, which dissolves in hot water, obtaining an opalescent solution. This product can be used as a plasticizer for rayon to viscose.
Example 5.
103 parts of diethylene triamine are heated to 1400 in a stream of nitrogen and 540 parts of technical stearic acid are added in small portions over 4 hours. The mixture is then stirred for 4 hours at 160 - 1650. Throughout the reaction, nitrogen is constantly passed through the apparatus in order to avoid as much as possible that the product becomes colored.
121.4 parts of the condensation product thus obtained are melted by heating in a boiling water bath and 22.4 parts of acetic anhydride are added over one hour. Then stirred for 2 hours in a boiling water bath. The reaction product is then treated with a dilute solution of sodium carbonate, taken up in an organic solvent and then freed from the solvent.
By heating in a stream of nitrogen, it is melted
<Desc / Clms Page number 11>
20 parts of the acylation product thus obtained, add 0.2 part of metallic sodium and pass, at 160 - 170, ethylene oxide in the form of a finely divided gas stream, until 13.5 parts were absorbed. The new ethoxylate is in the form of a solid mass which dissolves in hot water to give an almost clear solution. It can be used, for example, as a plasticizer for rayon to viscose.
Example 6.
Diethylene triamine is dincylated by means of technical stearic acid, as described in the first paragraph of Example 2. 80 parts of the distearoyl-diethyleno- are melted by heating them in a stream of nitrogen. triamine thus obtained (from technical stearic acid), after which 0.8 part of sodium is added, then ethylene oxide is then allowed to act in the form of a stream of gas finely divided up to '108 parts are absorbed. The new condensation product obtained is in the form of a fairly soft mass, soluble in water. It can be used for the plasticization of textile fibers.
Example 7
243 parts of technical stearic acid are melted by heating in a stream of nitrogen and 43.8 parts of triethylene tetramine are added to the melt which is at a temperature of about 110. Then heated for 3 hours
<Desc / Clms Page number 12>
at 140 - 145, then for four and a half hours at 160 - 165, stirring. During these operations, the apparatus is constantly traversed by nitrogen.
100 parts of the condensation product thus obtained are heated to 150 in a stream of nitrogen, then ethylene oxide is introduced in the form of a finely divided stream, until 109.4 parts are absorbed. The polyglycolic ether derivative thus obtained is in the form of a waxy mass soluble in water. It can be used, for example, as a plasticizer.
Example 8.
74 parts of propylene diamine and 540 parts of technical stearic acid are heated to 140 in a stream of nitrogen. The mixture is then stirred for 3 hours at 140-145 and for 4 hours at 160-165. During these operations, the apparatus is constantly traversed by nitrogen.
60 parts of the reaction product thus obtained are melted in a stream of nitrogen, 0.15 parts of sodium are added and then, at 150-160, ethylene oxide is introduced in the form of a fine gas stream. divided, until 70 parts are absorbed. The product thus obtained can be used as a plasticizer for viscose rayon.
<Desc / Clms Page number 13>
We pass a degreased yarn of viscose rayon, in a bath ratio of 1:30, laying for half an hour
EMI13.1
at 2.0 9 dam :: a solution prepared with water at 11 degx [3 tveJ:;:> otim.citl-1quea fl "anqais, COl'1tcn ::::: 1ïlt 0.1%, reported cu weight fib, 2e, of the condensation product described in Joenlae para- ± pa.Qh & de l 0 ;; j # mple 4. After separation ot t1GCh8 / 2: Q lC '! treated elder yarn has a t /: -;' jiïG2 souplo, COU1D.l1t.
JEgollO¯ One treats for a 20, 100 pairies 6'un do rayon of viscose in a solution which eoatleat 0j,> do: 1. o.c6tate described in <3uuïï1l; iï2 v3CiS? acKiiîlio do 10G :: criiplo (50; j dG content on amine) in 3000 parts of distilled. Co t.; "> A1tcmvnt gives the 1'116 a coupla touch.
A similar effect is obtained by treatment with a scarf using a solution which contains, per liter of water, 2.5 grams of the above-mentioned alcohol.
Example 11.
At 50, with 100 parts of laina, we entered a bath which contains, for 4000 parts of water, 4 parts of 40% acetic acid and 0.5 part of the polyether derivative.
EMI13.2
glycolic obtained at. Example 1, raises the temperature there 95 in a quarter of an hour and maintains this temperature for a quarter of an hour. 0.7 part of the complex chromium compound of the dye of formula is then dissolved in little water:
<Desc / Clms Page number 14>
EMI14.1
which contains 1 chromium atom in complex bond with 2 molecules of monoazo dye, then add this solution to the bath.
Stain in broth for half an hour, rinse the wool cold and dry it. A blue dye is obtained with a good unison, having good resistance to friction.