BE552172A

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Publication number: BE552172A
Authority: BE
Priority date: 1955-10-28
Also published as: NL211636A; FR1158536A; DE1038278B

Description


  La présente invention se rapporte à des nouvelles compositions résineuses, intéressantes comme compositions pour moulage

  
et noyage, revêtements, vernis, adhésifs, pellicules, etc.

  
Plus spécifiquement, la présente invention concerne des résines

  
 <EMI ID=1.1> 

  
Bien que les résines époxy soient relativement neuves

  
dans le domaine des matières plastiques, elles ont trouvé de

  
nombreuses- applications dans les adhésifs, les stratifiés, les

  
moulages par coulée et les compositions de revêtement, à cause 

  
de leur dureté, de leur flexibilité, et de leur résistance aux

  
agents chimiques. Ces résines, qui sont généralement préparées par

  
la réaction d'une épihalohydrine et d'un alcool ou d'un phénol

  
polyvalent, sont des mélanges complexes de polyéthers qui com-portent des groupes 1,2-époxyde terminaux et dans lesquels des radicaux aliphatiques intermédiaires alternés contenant des groupes

  
 <EMI ID=2.1> 

  
aromatiques ou aliphatiques. Le poids moléculaire (qui est la moyenne des poids moléculaires des polyéthers individuels du mélange), la viscosité, le point de fusion et le nombre moyen des groupes 1,2-époxyde de la résine époxy dépendent du rapport et

  
des propriétés des matières de départ. Dès lors, les résines époxy peuvent être des liquides visqueux ou des solides et avoir des poids moléculaires de 400 à 2.000.

  
Bien que ces compositions complexes de polyéthers d'e poids moléculaire élevé soient thermoplastiques, elles sont susceptibles de nouvelle réaction par l'intermédiaire des groupes hydroxy

  
 <EMI ID=3.1> 

  
ayant des propriétés remarquables d'adhérence, de ténacité et de résistance aux agents chimiques. Les conditions dans lesquelles la composition de polyéthers est transformée sous la forme thermodurcissable et les propriétés physiques et chimiques de la composition finale dépendent de l'agent à l'aide duquel la transformation, c'est-à-dire la vulcanisation, est effectuée. Etant donné que les groupes 1,2-époxyde sont susceptibles de réagir avec des groupes hydroxy, la vulcanisation peut être effectuée par la réaction directe de l'agent de.vulcanisation avec les groupes réactifs

  
 <EMI ID=4.1> 

  
catalyse la réaction inter- et intramoléculaire du 1,2-époxyde et des groupes hydroxy de la composition de polyéthers. Les agents de vulcanisation appropriés comprennent de manière générale, des acides et des anhydrides aliphatiques et aromatiques et des composés ou des compositions qui contiennent des atomes d'hydrogène facilement remplaçables, comme ceux se trouvant dans les aminés et les amides primaires et secondaires, et les résines du type uréeformaldéhyde. D'autres types d'agents de vulcanisation, comme les amines tertiaires, qui catalysent apparemment la réaction interet intramoléculaire des groupes hydroxy et époxyde du polyéther sont également utilisés. Le choix.de l'agent de vulcanisation dépend à la fois des caractéristiques de traitement et Ses  'propriétés désirées de la composition finale.

   On n'a trouvé encore jusau'à présent aucun type d'agent.de vulcanisation permettant de combiner la facilité optimum de traitement et les propriétés finales désirables. Par exemple, dans le passé, les résines époxy utilisées pour le revêtement d'appareil comme les armoires frigorifiques, les machines à laver, par exemple, étaient vulcanisées par des résines du type urée-formaldéhyde. Cependant, il faut des températures de vulcanisation indésirablement élevées pour obtenir des revêteicents qui résistent de manière satisfaisante à l'altéra-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
comme les détergents et les savons d'entretien.

  
Des aminés, et spécialement des polyamines, ont été  utilisées comme agents de vulcanisation pour les résines époxy. La vulcanisation peut être effectuée soit par la réaction directe des atomes d'hydrogène du groupe amino avec le-groupe époxyde, soit par un mécanisme ionique qui catalyse la réaction inter- et intramoléculaire des groupes époxyde et hydroxy de la résine. Tous les atomes d'hydrogène rattachés à l'azote du groupe amino sont, croit-on, susceptibles de réagir avec le groupe époxyde; dès lors, chaque atome d'hydrogène rattaché à l'atome d'azote du groupe

  
 <EMI ID=6.1> 

  
Bien que les .aminés tertiaires ne comportent aucun atome d'hydrogène rattaché à l'azote du groupe amino, elles._peuvent, elles aussi, effectuer la vulcanisation des résines époxy, probablement par un mécanisme ionique. Les polyamines, et particulièrement celles où les groupes amino sont séparés par des atomes de carbone, sont

  
des agents de vulcanisation spécialement désirables,-parce que la réticulation, et par conséquent, un accroissement du poids moléculaire sans accroissement substantiel du volume, sont rendus possibles. Toutefois, bien que les amines, et en particulier les polyamines où les groupes amino sont séparés par des atomes de car-bone, donnent généralement des compositions qui'ont une résistance aux alcalis et à la chaleur supérieure à celle des résines obtenues à partir d'acides ou d'anhydrides, les amines aromatiques donnent des compositions foncées ou dont la couleur est altérée,

  
ce qui plaide contre leur utilisation dans des applications pour lesquelles on désire une.composition incolore ou translucide, et les aminés aliphatiques ont une odeur désagréable et elles sont toxiques, ce qui rend difficile la vulcanisation à grande échelle. En outre, les amines aliphatiques tendent à effectuer la vulcanisation si rapidement que la durée d'existence à l'état fluide, c'est-à-dire la durée pendant laquelle la composition est suffisamment liquide pour la-facilité de la manipulation, est extrêmement courte, même à la température ordinaire, et par conséquent l'agent de vulcanisation et la résine époxy ne peuvent pas être prémél'angés

  
 <EMI ID=7.1> 

  
ment lors de leur mélange. Ces inconvénients de l'utilisation des

  
 <EMI ID=8.1> 

  
comme agents de vulcanisation des sels d'acides gras des amines

  
ou des produits de réaction pré-formés de la résine époxy et d'un excès de l'amine. Cependant, ces modifications sont coûteuses à .cause' des deux phases de traitement qu'elles impliquent.

  
Si la résine époxy doit être transformée en une composition thermodurcissable de poids moléculaire élevé par la réaction de l'agent de vulcanisation avec le groupe 1,2-époxyde, la résine doit évidemment avoir une équivalence de 1,2-époxyde supérieure

  
à un. Par "équivalence d'époxyde", on entend le nombre moyen

  
de groupes 1,2-époxyde que contient le poids moléculaire mesuré de la résine. Comme la résine époxy est un mélange de polyéthers, le poids moléculaire mesuré, dont dépend l'équivalence de 1,2-époxyde, est nécessairement un_poids moléculaire moyen. Dès lors, l'équivalence de 1,2-époxyde de la résine n'est pas nécessairement

  
un nombre entier, mais elle doit avoir une valeur supérieure à un. L'équivalence de 1,2-époxyde peut être déterminée si le poids moléculaire mesuré et l'indice d'époxyde sont connus. 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
lui non plus, nécessairement un nombre entier, est le nombre.de groupes époxyde pour 100 g de résine. Cette valeur peut être déterminée expérimentalement par chauffage d'un échantillon de 1 g de le. résine époxy avec un excès d'une solution dans la pyridine

  
de chlorhydrate de pyridine (obtenue en ajoutant 16 cm3 d'acide  chlorhydrique concentré à un litre de pyridine) au point d'ébullition pendant 20 minutes et par titrage en retour avec de l'hydroxyde de sodium 0,1 N,.du chlorhydrate de pyridine qui n'a pas réagi jusqu'au virage de la phénolphtaléine. Pour les calculs, on considère un HC1 comme équivalent à un groupe époxyde. Ainsi, une résine époxy ayant un poids moléculaire moyen de, 900 et un indice d'époxyde de

  
 <EMI ID=10.1> 

  
La présente invention a pour buts : 

  
De produire des nouvelles compositions intéressantes comme compositions pour moulage par coulée et noyage, vernis, revêtements, adhésifs, pellicules etc;

  
de produire des compositions de résines époxy ayant (1) des caractéristiques de couleur améliorées, (2) des températures

  
de distorsion à la chaleur améliorées, (3) une dureté accrue,

  
 <EMI ID=11.1> 

  
une résistance accrue aux agents chimiques;

  
de produire des nouvelles compositions de résines époxy ayant un ou plusieurs groupes époxyde vulcanisées par des polyamines comportant à la fois des groupes amino primaires et secondaires ou tertiaires;

  
de procurer un procédé de vulcanisation des résines époxy permettant de supprimer les difficultés suscitées par l'odeur désagréable et la durée d'existence à l'état fluide excessivement courte. D'autres buts ressortiront de la description ci-après.

  
On a découvert qu'on peut atteindre les buts énumérés ci-dessus en mélangeant une résine époxy ayant une équivalence de 1,2-époxyde supérieure à .1 avec une polyamine contenant deux groupes amino primaires et un ou plusieurs groupes amino secondaires ou tertiaires. Ces polyamines peuvent être préparées par la réduc-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
du 4 octobre 1956. Lorsqu'on désire des compositions pour moulage par coulée ou pour adhésifs, la polyamine peut être soit mélangée avec la résine époxy avant de chauffer la composition, soit ajoutée à la résine époxy préchauffée. La polyamine doit être ajoutée graduellement à la résine époxy chauffée, parce que la vulcanisation par les amines est un processus exothermique. Lorsqu'on désire des compositions de revêtement ou des pellicules, la polyamine et la résine époxy sont soit mélangées dans un solvant unique, soit dissoutes dans des solvants séparés et mélangées lorsque la vulcanisation doit être effectuée.

   Parmi les solvants appropriés, on peut citer des cétones, comme l'acétone, la diméthylcétone et la cyclohexanone; des esters, comme l'acétate d'éthyle et le monoacétate d'éthylène glycol; des hydrocarbures chlorés, comme le chloroforme et le trichloropropane; et des éthers-alcools comme

  
 <EMI ID=13.1> 

  
matiques liquides, comme le benzène, le toluène, et les xylènes, qui ne sont pas eux-mêmes des solvants lorsqu'ils sont utilisés seuls, mais qui peuvent être utilisés comme diluants, peuvent également être ajoutés pour des raisons d'économie.

  
Les amines utilisées pour préparer les nouvelles compositions d'amines-époxydes sont des polyamines contenant deux groupes amino primaires, et un ou plusieurs groupes amino secondaires ou tertiaires, tous ces groupes étant séparés par deux ou plusieurs atomes de carbone. Ces aminés répondent à la formule générique

  
 <EMI ID=14.1> 
 <EMI ID=15.1> 
 groupes alkyle de bas poids moléculaire). Elles 'sont de préférence préparées par la réduction du produit de la réaction du formaldéhyde; d'un sec-nitro-alcane, comme le 2-nitropropane, ou d'un

  
 <EMI ID=16.1> 

  
et d'une amine aliphatique secondaire, comme l'éthylène-diamine, de l'ammoniaque ou de la pipérazine. Des pipérazines substituées

  
 <EMI ID=17.1> 

  
également servir de matières de départ. Les amines de la présente invention constituent un type nouveau d'agents de vulcanisation pour résines époxy du fait qu'elles contiennent non seulement des groupes amino primaires, mais aussi des groupes amino secondaires ou tertiaires.. Par conséquent, la vulcanisation des résines

  
époxy est effectuée par deux types de groupes, se trouvant tous deux dans la même molécule. En outre, les polyamines suivant la présente invention permettent de produire des résines époxy vulcanisées de poids moléculaire élevé, sans modifier substantiellement le volume.

  
 <EMI ID=18.1> 

  
Les exemples ci-après illustrent l'utilisation de ces polyamines pour la production de compositions pour moulage de résines époxy vulcanisées. Il est clair que les exemples ont simplement pour but d''illustrer la. présente invention et qu'ils ne la limitent en aucune façon. Les parties sont exprimées en poids, sauf indication contraire. Le poids de la polyamine est basé sur le nombre des atomes d'hydrogène d'amine équivalent au nombre de groupes époxyde de la. résine époxy. On utilise une résine époxy liquide

  
 <EMI ID=19.1> 

  
ture de distorsion à la chaleur est la température à laquelle la résine époxy vulcanisée fléchit de 10 millièmes de pouce

  
(0,25 mm) sous une charge de 264 livres/pouce carré (18,55 kg/cm<2>). EXEMPLE 1, - 

  
On chauffe 50 parties de résine époxy à 90-120[deg.]C

  
et on ajoute graduellement à la masse fondue 17,7 parties de 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
à la chaleur est de 139[deg.]C&#65533;.

  
Dans une opération, semblable, dans laquelle on utilise

  
 <EMI ID=21.1> 

  
communément utilisé, au lieu de la tétramine décrite ci-dessus, on obtient une matière solide, no&#65533;re, dure, dont la température de

  
 <EMI ID=22.1> 

  
EXEMPLE 2.- 

  
On chauffe à 90-120[deg.]C, 50 parties de résine époxy et on ajoute graduellement à la masse fondue 13,1 partiesde N,N'-bis-

  
 <EMI ID=23.1> 

  
en solution, on verse la composition dans un moule et on la

  
chauffe au four à 100-120[deg.]C pendant 24 heures. On obtient une matière solide, dure, tenace, transparente, or pâle, dont la température de distorsion à la chaleur est de 93[deg.]C.

  
EXEMPLE 3 . -

  
On chauffe à 90-120[deg.]C, 50 parties de résine époxy et on

  
 <EMI ID=24.1> 

  
tétramine est en solution, on verse la composition dans un

  
moule et on la chauffe au four à 100-120[deg.]C pendant 24 heures.

  
On obtient une matière solide, dure, tenace, transparente de couleur claire, dont la température de distorsion à la chaleur est de 92[deg.]C. 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
On chauffe à 90-120[deg.]C, 100 parties de résine époxy.et on.

  
 <EMI ID=26.1> 

  
moule et on la chauffe au four à 100-120[deg.]C pendant 24 heures. On obtient une matière solide, dure, tenace, transparente de couleur claire, dont la température de distorsion à la chaleur est de 133[deg.]C. EXEMPLE 5 . -

  
On chauffe à 90-120[deg.]C, 50 parties de résine époxy et on ajoute graduellement à la masse fondue 11 parties de bis(l-amino-

  
 <EMI ID=27.1> 

  
on verse la composition dans un moule et on la chauffe au four à
100-120[deg.]C pendant 24 heures. On obtient une matière solide, dure, tenace, transparente, de couleur claire, dont la température de

  
 <EMI ID=28.1> 

  
Les compositions pour moulage par coulée produites par la réaction de ces polyamines avec des résines époxy possèdent 

  
des surfaces très dures, très lustrées, mais qui, en dépit de leur extrême dureté, sont remarquablement tenaces et flexibles. En . outre; -ces compositions de résines époxy-polyamines ont une plus grande résistance à l'eau, aux acides, aux bases et aux solvants organiques. Ainsi, une composition pour moulage par coulée préparée en vulcanisant 75 parties en poids de la résine époxy utilisée

  
 <EMI ID=29.1> 

  
 <EMI ID=30.1> 

  
la température ordinaire. 

  
 <EMI ID=31.1> 

  

 <EMI ID=32.1> 


  
 <EMI ID=33.1> 

  
est illustrée par leurs températures élevées de distorsion à la chaleur.

  
On a constaté également que ces compositions de polyaminesrésines époxy forment d'excellentes compositions de revêtement.

  
Le mélange de résine époxy et de polyamine est en général appliqué

  
 <EMI ID=34.1> 

  
langes d'hydrocarbures aromatiques, comme le toluène, le xylène, et

  
 <EMI ID=35.1> 

  
ques,. On peut également ajouter à la solution des solvants

  
de faibles quantités d'un agent réglant le flux, comme une solution de butanol-résine urée-formaldéhyde pour assurer un revêtement complet et uniforme. La polyamine et la résine époxy peuvent être dissoutes séparément et mélangées ensuite, les agents de réaction peuvent être mélangés dans un système dissolvant unique, ou la poly-

  
 <EMI ID=36.1> 

  
doivent être utilisées immédiatement après leur mélange, même à la température ordinaire, à cause de la rapidité de la vulcanisation

  
par l'amine-. Ce phénomène impose l'utilisation d'un système de

  
deux récipients dans lequel l'aminé- et la résine époxy sont mainte- . nues séparées, et dans lequel la solution mixte est préparée relative- <EMI ID=37.1> 

  
ne sont pas prises, la solution peut se gélifier avant d'être utilisée. Les compositions de résines époxy-polyamines de la présente invention ont l'avantage de conserver leur écoulement libre

  
et leur mobilité lorsqu'elles ont été mélangées, même après.un séjour de plusieurs semaines à la température ordinaire. Lorsque

  
les compositions sont chauffées à 100[deg.]C, la transformation en pellicules flexibles dures se fait rapidement. La durée'd'existence

  
à l'état fluide plus longue (c'est-à-dire la durée pendant laquelle la composition reste mobile et s'écoule librement) de ces nouvelles compositions de résines époxy-polyamines par rapport aux compositions de résines époxy vulcanisées de manière classique par des

  
amines, est indiquée dans le tableau ci-dessous. Dans chaque

  
cas, on ajoute l'agent de vulcanisation à une solution constituée

  
de 25 parties d'une résine époxy solide ayant un poids moléculaire approximatif de 900, un point de ramollissement de 64-76[deg.]C et un

  
 <EMI ID=38.1> 

  
de 25 parties de xylène, de 10 parties de butanol, de 5 parties de cyclohexanol et de 1 partie d'une solution de butanol-résine urée-formaldéhyde (agent réglant le flux), et on observe le temps nécessaire pour que la solution résultante devienne semi-solide et inapte à être étendue sur des panneaux d'essai. Pour la facilité, la quantité d'agent de vulcanisation utilisée est basée sur le nombre d'atomes d'hydrogène rattachés à l'atome d'azote du groupe

  
 <EMI ID=39.1>  

TABLEAU II 

  

 <EMI ID=40.1> 


  
Les exemples .suivants illustrent l'utilisation de ces polyamines pour la production de compositions de revêtements de résines époxy vulcanisées. Il est compréhensible, toutefois,

  
qu'ils ont simplement pour but d'illustrer l'invention et qu'ils ne la limitent d'aucune façon. Les parties sont en poids, sauf indication contraire. On utilise une résine époxy solide qui a un point de

  
 <EMI ID=41.1> 

  
comme agent réglant. le flux, une faible quantité d'une solution d'une résine urée-formaldéhyde dans du n-butanol. Le poids de

  
la polyamine est basé sur le nombre d'atonies d'hydrogène rattachas à l'atome d'azote du groupe amino équivalent au nombre de groupes époxyde de'la résine. 

  
EXEMPLE 6. -

  
On mélange à la température ordinaire, 25 parties de

  
 <EMI ID=42.1> 

  
dans une solution de solvants contenant 25 parties de méthylisobutylcétone, 25 parties de xylène, 10 parties de n-butanol, 5 parties de cyclohexanol et 1 partie d'agent réglant le flux. On. agite le mélange jusqu'au moment où la solution devient limpide, on le coule à froid sur des panneaux en acier, et on le chauffe au four à 160[deg.]C pendant 30 minutes. 

  
Les revêtements résultants sont lisses, durs, limpides,.et incolores. Leur ténacité et leur flexibilité sont démontrées par le fait que des rubans de longueur indéfinie peuvent être détachés 

  
du panneau à l'aide d'une lame de couteau affilée. Les revêtements fragiles éclatent en morceaux lorsqu'ils sont soumis à un tel essai. La dureté du revêtement est déterminée par l'impossibilité de

  
rayer la surface 'à l'aide d'un crayon dur. Ces revêtements conservent leur dureté, leur lustre et leur flexibilité, même après une

  
 <EMI ID=43.1> 

  
dant 430 heures. Un revêtement préparé en remplaçant la polyamine de l'exemple par un agent de vulcanisation classique du type uréeformaldéhyde et en vulcanisant à 160[deg.]C pendant 30 minutes, se dissout complètement après 40 heures d'exposition à la solution standard à 1,5% de détergent à 79[deg.]C.

  
EXEMPLE 7.-

  
On mélange à la température ordinaire dans la solution

  
de solvants décrite dans l'exemple 6, 25 parties de résine époxy

  
 <EMI ID=44.1> 

  
pipérazine. On agite le mélange jusqu'au moment où.il devient limpide, on le coule ensuite à froid sur des panneaux en acier et on le chauffe au four à 160[deg.]C pendant 30 minutés.

  
Les pellicules résultantes sont lisses, limpides, dures, tenaces et flexibles (ainsi que le montrent les essais au crayon et au couteau décrits dans l'exemple 6) et incolores. Ces pellicules conservent également leur lustre, leur dureté et leur flexibilité après avoir été chauffées pendant 430 heures dans la solution détergente standard.

  
EXEMPLE 8.-

  
On mélange, à la température ordinaire, dans la solution de solvants décrite dans l'exemple 6, 25 parties de résine époxy et

  
 <EMI ID=45.1>  

  
On agite le mélange jusqu'au moment où il devient limpide, on le coule à froid sur des panneaux en acier et on le vulcanise

  
au four à 160[deg.]C pendant 30 minutes.

  
On constate que les pellicules résultantes soumises aux essais décrits dans l'exemple 6 sont lisses, dures, limpides, tenaces, flexibles, incolores et qu'elles résistent à la solution détergente standard.

  
Les compositions de la présente invention sont supérieures

  
 <EMI ID=46.1> 

  
ne se produit que peu ou pas d'altération de la couleur de la  résine lors de sa vulcanisation. La transparence et la résistance

  
à la distorsion à la chaleur des compositions sont particulièrement avantageuses pour des compositions pour noyage qui ont à subir

  
de hautes températures. La ténacité, la.transparence et la résistance aux agents chimiques de ces compositions sont particulièrement  avantageuses pour des compositions de revêtement par exemple, 

  
de machines à laver. Des pigments, et d'autres additifs, peuvent également être incorporés à ces compositions.

  
Les exemples illustrent la formation de compositions de résines époxy-polyamines contenant des équivalents stoechiométriques d'hydrogène amino et de groupes époxyde. Cependant, ainsi qu'on l'a indiqué dans la description qui précède, la polyamine de la présente invention réagit non seulement avec les groupes époxyde de la résine époxy, mais se comporte aussi comme catalyseur favorisant l'auto-polymérisation de la résine époxy; En outre, la polyamine elle-même est une polyamine de poids moléculaire élevé qui est susceptible de nouvelle réaction pour donner des compositions polymères utiles. Il est donc clair que la quantité de polyamine dans les compositions suivant la présente invention peut varier depuis des quantités catalytiques jusqu'à des quantités dépassant la quantité équivalente aux groupes époxyde de la résine époxy.

Claims

Les proportions effectives de la polyamine et de la résine époxy,

dépendent, par conséquent, des propriétés désirées de la

composition finale, de la durée d'e vulcanisation désirée en général,

plus la quantité de polyamine est élevée, plus la durée de vulcanisation est courte et du coût relatif des deux agents de réaction.

La durée de vulcanisation dépend non seulement de la

concentration en polyamine, mais également de la température de vulcanisation, et, dans le cas de compositions de revêtement, de la

nature du solvant et de sa concentration. Généralement, plus la concentration en amine et plus la température de vulcanisation sont

élevées, plus la vulcanisation est rapide. Ainsi, lorsqu'on chauffe à <EMI ID=47.1>

gélifier après 2 heures de chauffage à 120[deg.]C. Lorsqu'on chauffe

cette composition à 100-120[deg.]C pendant une nouvelle période dé 22

heures, on obtient une matière solide, dure, tenace, transparente,

or pâle. On vulcanise une composition identique en plusieurs

phases, en la chauffant initialement à 120[deg.]C pendant 4 heures et

.puis'pendant 160[deg.]C pendant 4 heures.

Bien que la présente invention ait été décrite en détails

dans ce qui précède, il est clair qu'on peut y apporter de nombreux changements et modifications sans sortir dé son cadre.

REVENDICATIONS.

1.- Composition caractérisée en ce qu'elle comprend

un polyépoxyde ayant une équivalence de 1,2-époxyde supérieure à 1

<EMI ID=48.1>

un radical de la classe constituée des radicaux dialkylméthylène et

<EMI ID=49.1>

<EMI ID=50.1> de bas poids moléculaire)..

2.- Composition caractérisée en ce qu'elle comprend un

<EMI ID=51.1>

et une polyamine préparée par la réduction du produit de la réaction du formaldéhyde; d'un composé nitro de la classe constituée des sec-nitro-alcanes et des nitro-cycloalcanes, et d'un composé de la classe constituée de l'ammoniaque, des alkylène-diamines et des pipérazines.

<EMI ID=52.1>

<EMI ID=53.1>

2,5-diméthylpipérazine.

5.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de.polyamine est telle que le nombre d'atomes d'hydrogène rattachés à l'atome d'azote du groupe amino soit équivalent au nombre de groupes époxyde.

6.- Composition de revêtement ayant une longue durée d'existence à l'état fluide à la température ordinaire, caractérisée

<EMI ID=54.1>

<EMI ID=55.1>

où R est un radical de la classe constituée des radicaux dialkyl-

<EMI ID=56.1>

constituée de NH, NH(CH2)nNH (où n est 2 à 10), et

<EMI ID=57.1>

2

<EMI ID=58.1>

<EMI ID=59.1>

un agent réglant le flux.

A 7.- Procédé de production, de compositions de revêtements flexibles, caractérisé en ce au'on Mélange un polyépoxyde ayant une équivalence de 1,2-époxyde supérieure à 1 avec une polyamine de.

<EMI ID=60.1>

<EMI ID=61.1>

/CHZCHR2

<EMI ID=62.1>

de l'hydrogène et des groupes alkyle de bas poids moléculaire);

on coule à froid la solution sur un panneau métallique et on chauffe le panneau revêtu jusqu'au moment où le degré de vulcanisation désiré est atteint.

8.- Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en

<EMI ID=63.1>

9.- Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que la polyamine est une tétramine de la classe constituée

<EMI ID=64.1>

méthylpipérazine.

10.- Procédé de production de compositions de revêtement caractérisé en ce qu'on mélange un polyépoxyde ayant une équivalence de 1,2-époxyde supérieure à 1 avec une polyamine de la formule

<EMI ID=65.1>

agent réglant le flux à la température ordinaire;on coule la solution sur un panneau métallique et on chauffe le panneau revêtu à 160[deg.]C pendant une demi-heure.