BE554474A

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Info

Publication number: BE554474A
Authority: BE
Priority date: 1956-01-27

Description


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  La présente invention 2e r2T90rt.e. à la fabrication (le terëphtalates- olJ;-QAth:.rl6niques de haut C7P'-'"r! de :70¯T"rr? :-¯'. i,¯OY'.y et plus particulièrement à des t G T'"li rraa Z " .:. G S .iWl., M,T i uJ .t#i,r.l..(..1¯i17 T ; C,1 de haut c1.eré de 1701''': r'i S2'L=On ? :0i.z:'::ente.tion foncée. 



  L'acide t.5r8!)1:.talillue, tel ou* il eft JrOGU t i1';Ll S trlC ¯< ment, contient nor:"1aler:wnt une :z,2i1t7..t considérable G'1.;tl.tCt'Sy et on a éprouva dans le passe de grandes difficultés ?. , i :¯i=1Cr ces impuretés. Pour la.-fabrication de tr?htalates p0 Ï'.^¯"trl,T,rl'I7.iC!UeS de haut degré de :rolYl:lris8tion, on a adnis que l'acide tor';'t.¯5¯- 
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 que, ou un de ses esters aliphatiques inférieurs, doit être utilisé 
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 à l'état de très haute pureté, de l'ordre ce 99,9; au soins, "tant donnc que les i:yuret présentes tendent.à donner des T'olT0;...tE-'rs 

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 de couleur médiocre et c"e Doids moléculaire peu élevé i't cause de la 
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 dégradation.

   On a découvert à présenta bien que ceci soit valable 
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 pour la fabrication d'un tr4phtalate 7a1,!w=trlénic;ue de haut de- gré de polymérisation incolore, blenc ou 1 t coloré, lorsqu' 
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 on fabrique un polyester à pigmentation foncée, le. phase de purifi- 
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 cation longue et onéreuse n'est pas nécessaire et que 1,; I1ciè e 1.:'"r- phtalique* ou ses esters sliphaticues inférieurs,, tels le téréphta late 'dil'1léthyl.iQ,ue" peuvent être utilisas sons leur forne brute, à 1-' état de fabrication, fans autre ourificption qu'un :1,:1V'F,1'e ilenti chaude pour les débarrasser dep i"11')Uretrts S1,1I1c:!.t'.:.es viar le" inton11- 'idaires. 



  Suivant la. présente invention, (1r.:nr un otoq<i' de fa- brication de t''x'rb.ta.tcC olyr.\I.th:'rlll'li'?1.'1.er ''"#e haut rierf5 due polymérisation il fl1'.r.e!ltli1tion fonoo, co '!'1 c'-fini c1-p!'6f;1" à l)éI'I.'" tir <1\,19 lucide tr(>pt1.tfil1C1,ue ou d'un MF'tpi" Flt)'17.t.,Ltt? inférieur ' de celui-ci, d'un glyool de In erfrie HO(CH2)nOH" où n = 2 à 10, 1noluivs:'1.ent" ou de driv'r; 'Je celui-ci, et d'un pilent f<;:mcr\1" l'acide trphtalique tel f1'''1.1t:tli:: ou r10nt d"'l'ive l'ester r.J 1..- phatique inférieur est sous la fOT'1'..e brute. flpnr le 1 ^6W ''1f' ioi- 1'e on entend 1' "pignon t, fonce:. Il des "'V;:''\?I:1i;; oui donnent au?: polyesters der couleur t,1 er r'1.'t: le noir, lp r)lpu fC!l1.c& ou le brun :Ea.c... 



  On ru '"'couvrt rue l'acide tc' rp:::tlo")ltrJ.1.'(.\ ou un er.'tcr al.il)ll,tAtic,2e inférieur "8 celui-ci, '"ror'uit un * roc;e'; (::'.10100::1.- ctue connu convient pour le "Iroc'<'5.é '1'9 la ,rr^en.t invention. Le T>roc0d' de j.'invention ert particulièrement, utile pour f(11:r1'"),uer des t r0:pt:\lÇtte::: !)oly 1,t'...:?J.n1u('>'" ...1 '-'put r.f:'?'2^ ne 's,od.:::1^J.: t'? 41l de couleur noire et pour coux-ci il c;"',; ;ir-'ff'rahle t1 'nttJ"1er CO:".?.. 



  :ne piquent le cerbon 1l.c;:. 



  7:se:; t(r('j'1tr,.lFtes ro7.y^=t':V.1'.nirtles ce haut t?c:yrc de polYlO.r?ricé't1.on peuvent être obtenus par un uroo",(14 connu r'wÜco:t1e en utilisant ensemble un slycol et (le 1'ae3de t(r(.!)ht'11it;\.1,""\ sous 
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 pression à une température de 240 -   260 C.   Au produit de cette réac- tion qui est un téréphtalate de glycol, on peut ajouter un magma du pillent dans, par exemple, de l'éthylène   glycol,   avec le ou les catalyseurs utilisés pour la polycondensation finale du   mélange   en 
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 un téréphtalate ?O1T"Ft.lZrlEiExlO de haut degré .de polype/Irisation. 



  Le système catalyseur de polycondensation proféré utilise l'acétate de zinc- et l'oxyde d'antimoine. Pour   accélérer   la réaction de poly- condensation, des 'quantités d'oxyde d'antimoine supérieures à celles utilisées normalement peuvent être ajoutées, étant   donné   qu'elles n'ont pas d'effet néfaste sur la couleur du polyester résultant. 



   Les polyesters fabriques par le procédé suivant   l'inven-   tion se   prêtent   à la transformation en fibres et en pellicules par un procède d'extrusion à   l'état   fondu, et après leur   étirage,   les produits ont une couleur de grande uniformité de profondeur. 



   Les exemples suivants, dans lesquels les parties sont exprimées en poids illustrent la présente invention,   mais n'en   li- mitent d'aucune façon la portée. 



  EXEMPLE 1. - 
On feit réagir de l'acide téréphtalique brut préparé par oxydation pa.r l'acide nitrique de para-xylène (830 parties) sans autre purification qu'un lavage à l'eau chaude pour éliminer les impuretés suscitées par les intermédiaires du procédé   de   pré-   paration,   telles que l'acide nitrique, avec de l'éthylène.glycol (775 parties) dans une gamme de températures de 240 C s'élevant   à   260 C dans un autoclave agité. La pression est réglée à une valeur optimum, de 50 livres par pouce carré   (3,51     kg/cm2)   indiquée au manomètre, par un soutirage périodique de l'eau formée au cours de la réaction .   La'pression   cesse de s'accroître après. 1 heure en- viron et on la réduit ensuite à l'atmosphère.

   On   introduit   ensuite   un     magma     homogénéisé   de   carbone   pigmentaire   (12,5   parties) dans de Méthylène glycol (250 parties), ainsi que de l'acétate de zinc (0,12: partie) et de l'oxyde d'antimoine (0,83 partie).   On   effectue finalement la polycondensation à 275 C et   sous   une pression de 

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 0, 3 euu de siercure, en 4 heures, pour obtenir ou trr,.t:'Ji1.t.?,lé'de de polythyene à pi,letlt2tior- noire, ayant une viscosité intrinsèque (à 1" danslbrtlD-chloro[Jh6nol à 25 C) de 0,5W.. Ce nblyertor '.'eut être 
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 filé à l'état fondu en filaments qui donnent après étirage des fi- 
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 bres e excellentes, ayant une bonne couleur noire. 



  B7EMPLE 2.- On frit réagir, dans exactement les '.:,ê1.e8 ,-:ol1:':i tiO:.l'J vue celles de l'exemple l, de l'acide tr':-:l::.té'2.i':ue brut rcr.'-ppré par oxydation par l'air de ::;-"'J:f1-y;rlsl1e pour o''.¯i7..r un t0r/".I':t18te de poly't'1.ylène à p.i"':ent2tioTI. noire pouvant être fils à l'état fondu en filaments. Ces filetants donnent par tirage c.1'ey.cellentec fibres 
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 noires. 
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  E7?;?LE 3.- . 



  On fait réagir, (P'1 e¯rac Ue¯ent les :e:¯es¯' conditions que celles de l'exemple l, de l' [1 cide t x r:T= a licue brut prépare par un procède de réaction de transfert due carboyy18te pour obtenir un téréphtalate de a.oly.:t'¯2Trlènr à pigmentation noire pouvant être fils à l'état fondu en 'ilae¯t4 qui, par ;tir8"'e, donnent des fi- 
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 bres noires d'excellente .couleur. 
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  E7?rPLE 1..-- On fait r-'a-ir, c'ans les conditions -"e l'exe-role l, '6c l'acide t';'r-5phtalir'ue "?rut C0r:teE8t ?e l 2i.'1CCE.-' isophtalique 110ur obtenir un C.Op015 e¯^ tC'r, un t(:r{)1.tp.l!::' te/i::'o'-'Lté'.J.8.te ne )ol:r( t:.ly10ne, qui donne par filature -!'t.t fondu des. fibres qui ont a/or 4s tri- 
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 rage une bonne couleur ncire. 
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  Pour f8'Jr"!.:'ll('r le y'ry,=tjatn rIe )01Y't::y19.c.e par le procéda' suivant l'invention, 1' -t'v/l-'oe "l:.rcol .. u =¯¯o¯. ¯ ¯ ¯P= e.¯t uti- lise à cauré e ron O'''+r-''''''.;n1'' facile, '::>1"0:- r1e" ' rizl S C11 clycol, tels que l'O''F r,)r'.iJ-:-nM et le CFYhm.¯=rr r7twf'rlnrß . meuvent être rsral c:zent utilisas.

Claims

R E V END ICA T IONS. EMI5.1

1.- Procédé de fabrication de tr6phtBlatos V01Jtl1- niques de haut c1e!:r{- de polymérisation à 1Ü;,:'ent.r-,tion foncée à partir de l'acide: téréphtalique ou. d'un es'ter 81i}!18tic:.ue inférieur de celui-ci, d'un glycol de la série "9:0 (CH;2)nOH,. où n = 2 à 10 j inclus1!- veinent, ou de ses dérivés, et d'un pigment foncé conne c'éfini ci- dessus, caractérisé en ce que l'acide téréphtalique tel qu'utilisé, ou dont dérive l'ester aliphatique inférieur, est à l'état brut.

2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérise en ce eue l'acide téréphtalique brut utilisé est obtenu par. oxydation EMI5.2 par l'acide ni tri rue de parst-ocylène.

3:- Procède suivant la revendicarion l, caractérise en ce i-'ue l' acide t;;rp:'ltaliCl.u.e brut utilisé er-t obtenu par oxydation par l'air de para-xylène.

4.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce eue l'acide téréphtalique brut utilisé est obtenu par un procédé de r.-action de transfert de carboxyle te.

5.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide téréphtalique brut utilisé contient de l'acide iso- phtalique 6.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications EMI5.3 1}rr.cdentes ,--carect'?riS8 en ce que le pigment foncé est du c' rbon black.

7.- Procédé de fabrication de t(r':5pht8.le.tes 7olr....étlylé- niques de haut degré de #oolyrripation à ¯')i."'::::.e1.tp¯tio!l foncée, en substance co-irne décrit dans les ere:9les cités.

8.- Téréphtalates '0.1':'i.'V l2'7¯CUF' de ''':.'1ut' rlf'r/ o'e polymérisation ou COOl.'¯¯Â¯rpS de ces polyesters à :ni" 'ent.tiol1 fon- cée corne défini ci-dessus obtenus à partir diacide téréphtalique brut. <Desc/Clms Page number 6> EMI6.1

9 . - Objets façoim. c, en ");.:>rtic'l11i'?J' fibres et Jel!- i.Cl.1- le", obtenus pnr un :rOC0rlf. snivpnt ?¯'une ou 1> autres des revenôi- cation.':-' :,r/c':entes.