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La présente invention est relative à de nouveaux iso- thiocyanates organiques, auxquels on a reconnu des proprié- tés précieuses.
L'invention concerne des composés de formule géné- rale :
EMI2.1
dans laquelle le noyau phényle X est substitué par au moins un radical isothiocyanato R1 désigne de l'hydrogène ou un alcoyle radical alcoyle, R2 désigne un radical alcoyle, un radical/ contenant un substituant phényle, un radical cycloalCoyle, un radical alcényle, un radical phényle ou un radical.phényle contenant un ou plusieurs atomes d'halogène -.--, des radicaux alcoyle, alcoxy ou nitro comme substituants, R1 et R2 pou- vant aussi représenter avec l'atome d'azote un radical hété- rocyclique tel que défini plus loin.
On a constaté a présente que des poudres, dispersions, émulsions, fumées et aérosols des composés de formule géné- rale I donnée plus haut ont des propriétés qui les rendent précieux pour combattre les mycètes, tels que Vent uri a inae- qualis, Botrytis cinerea, Sclerotinia fructigena, Tilletia caries, Pythium debaryanum, Corticium solani, Podosphaera leucotricha et Gladosporium fulvwn.
La présente invention concerne, en conséquence, les composés de formule générale I donnée plus haut et les compo- sitions contenant comme ingrédient actif un composé de formu- le générale 1 ainsi qu'un diluant ou véhicule.
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Les composés suivant l'invention peuvent se préparer par des procédés qui sont bien connus dans la technique pour la synthèse d'isothyocyanates organiques. Ainsi, les com1 sés suivant l'invention peuvent se préparer par l'action de thiosphosgène sur les amines correspondantes de formule générale :
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dans laquelle R1 et R2 ont les significations indiquées plus haut et le noyau phényle Y est substitué par au moins un groupe amino. Le thiosphosgène peut être utilisé comme 'cet oupréparé in situ, de préférence par réduction de chloru- re de trichlorométhane-sulfényle avec du chlorure stanneux, comme décrit par Connolly et Dyson (J.C.S. 1935, p.679).
Le radical hétérocyclique désigné par NR1 dans les formules données plus haut peut être dérivé R2 d'un composé hétérocyclique contenant un atome d'azote se- condaire, tel que par exemple pipérazine, morpholine ou des composés de pyrrol et pyridine partiellement ou complè- tement réduits.
Les dispersions comportant une phase dispersée soli- de suivant l'invention peuvent contenir l'ingrédient actif en combinaison avec un agent de dispersion et/ou un agent de suspension en milieux aoueux. Pour la commodité, la prépa- ration peut être constituée par l'ingrédient actif mélangé à un agent de dispersion et/ou un agent de suspension, de façon qu'une dispersion soit formée lorsque le mélange est ajouté à de l'eau. Pour faciliter In formation d': ne disper- sion de cette manière, la préparation à diluer peut aussi contenir un solvant organique miscible à l'eau, tel que
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l'acétone.
Les dispersions suivant l'invention comprennet également des suspensions dans lesquelles la 'phase dispersée solide est mélangée à une émulsion d'huile aqueuse, l'ingré- dient actif étant sensiblement dans la. phase huileuse de cette émulsion, l'huile étant, de préférence, 'une huile non volatile, telle que de la paraffine liquidev Dans ces compo- sitions, le diluant ou véhicule comprend un agent de disper- sion et/ou de suspension, un agent émulsifiant et une huile non volatile.
Les émulsions suivant l'invention peuvent comporter l'ingrédient actif en combinaison avec un age.nt émulsifiant et un solvant organique, tel que le xylène, ou un solvant aromatique à point d'ébullition compris dans l'intervalle allant de 80 à 300 C. Il peut être avantageux d'ajouter une huile végétale ou minérale non volatile, telle que la paraffine liquide, agissant comme agent activant et/ou comme agent favorisant l'adhérence. L'émulsion suivant l'in- vention peut aussi contenir un agent mouillant.
De préféren- ce, la composition peut être constituée par l'ingrédient actif mélangé à ou en solution dans un solvant organique, tel que spécifié plus haut, ainsi qu'avec un agent émulsifiant et, si on le désire, un agent mouillant, de façon à former une cmulsion, lorsqu'on mélange la composition à de l'eau. e telles compositions font également partie de la présente invention.
Les dispersions et émulsions aqueuses décrites dans le présent mémoire peuvent être diluées avec de l'eau avant appoication, de manière à obtenir une concentration finale de l'ingrédient actif comprise entre 0,001 et 10% en poids/volume, mais l'invention n'est pas limitée à dos compositions présentant cette concentration on ingrédient actif ; la concentration des solutions employées dépend des
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exigences du pulvérisateur particulier à utiliser.
Des dispersions de l'ingrédient actif, dans les- quelles le véhicule est un diluant solide pulvérulent font également partie de la présente invention. De telles disper- sions peuvent contenir jusqu' 3. 50% en poids/volume de l'in- grédient actif.
Un a constaté qu'il est possible d'employer le com- posé suivant l'invention sous forme de fumées et d'aérosols.
Ce mode d'application est très commode, lorsque les plantes, que l'on désire traiter pour combattre les mycètes, se trou- vent dans une enceinte close, par exemple dans une serre.
L'invention concerne, en conséquence, des composi- tions pour la préparation de fumées et d'aérosols fongicides, qui contiennent cornue ingrédient actif un composé de formule générale I.
Pour la préparation de compositions à disperser sous forme d'aérosols contenant comme ingrédients actifs des composés de formule générale I donnée plus haut, l'in- grédient actif peut être dissous dans un solvant volatil tel que l'acétone. Ou bien, l'ingrédient actif peut être dissous dans un solvant aromatione à point d'ébullition élevé, tel que le xylène, ou dans une huile non volatile, telle ou'une huile végétale, ainsi que dans un solvant; sup- plémentaire tel que la cycloheexanone ou l'acétone, si on le désire. Ces compositions se dispersent aisément sous forme d'aérosols, soit par des moyens mécaniques, coit en y in- cornorant un véhicule ou agent propulseur volatil, tel que le Fréon (un mélange de dérivés chlorofluorés de méthane et d'éthane).
Les compositions convenant pour engendrer des fumées fongicides comprennent l'ingrédient actif en association avec une composition combustible brûlant ou se consumant
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lentement de façon qu'une fumée contenant l'ingrédient ac- tif soit engendrée par combustion.
Les agents mouillants et émulsifiants, qui sont utilisés dans les compositions suivant l'invention, doivent de préférence être exempts de groupes amino et de groupes alcooliques, de façon à éviter que puisse se produire une condensation entre l'ingrédient actif et un des groupes sus- mentionnés avec formation de thiourées et de thiourétha- nes respectivement...
Dans le cas de compositions, qui doivent subir un stockage prolongé et qui contiennent un composé suivant l'invention dissous dans un solvant organique, ce dernier ,doit, de préférence, être sensiblement.anhydre, car la pré- sence d'eau dans ces solutions tend à provoquer une hydroly- se de l'ingrédient actif lors du stockage.
D'autres insecticides et fongicides, tels que le D.D.T.., l'hexachlorure de benzène et le soufre, peuvent être incorporés aux compositions suivant l'invention, avant ap- plication de ces dernières aux plantes.
Il a été démontré par des essais exécutés de la manière suivante que les composés suivant l'invention possè- dent une activité fongicide :
ESSAIS DE LABORATOIRE.-
EMI6.1
1.- Essai de germinatioti¯de¯sU2E22.-
L'essai est basé snr les recommandations de l'American Phytopathological Committee (1943). Sur une plaquette en verre, un dépôt de poids connu de composé sou- mis à l'essai est formé en laissant évaporer une solution acétoniquo de concentration connue du composé.
Des spores d'un certain nombre( de rnycètes pathogènes en suspensions aqueuses sont mis sur ces dépôts pour germer et le pourcen-
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tage de germination est noté. Dans le tableau I, les résul- tats de ces essais sont montrés, la "L.D.50 approximative" étant la concentration en parties par million dans la solu- tion acétonbique de la substance testée, qui -empêcherait la
L germination de 50% des spores ; plus la valeur ,.de la .D.50 est élevée, plus l'activité du composé est faible.
Les chif- fres donnés dans la colonne intitulée "L.D.50 dérivée" sont obtenus en mettant des spores en suspension-dans une série de solutions de dilution prédéterminée de la substance tes- tée et en évaluant la concentration provoquant une inhibi- tion de 50% de la germination. Les solutionsd'essai sont préparées en diluant à l'eau une solution à 5% poids/volume de la substance dans l'acétone. Dans le tableau I, les sym0 boles B.C.,S.F., C.F., et V.I. désignent respectivement les mycètes suivants :Botrytis cinerea, Sclerotinia fructigena, Cladosporium fulvum et Venturia inaequalis.
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TABLEAU I R2.¯¯S02¯ ¯ "%,-NCS R/ ###' .
1 L R2 L.D.5Q approximative LTeD.50 Dérivée B.C. S,F's 0,F, V.I. V.I.
H Méthyle 12 3 6 4 H Cyclohexyle 2 2; 3 8 H Ethyle 12 12 50 1,5 H isoPropyle 12 12 6 < 2 1,4 H n-Butyle 1,5 1 1 < 1 os56 H n-Propyle 1,5 2 1,5 < 1 0,92 H Benzyle 3 2 3 1 5 H Phényle 3 É y 2 1,5 1 0, 63 H Butyle 16 1,5 1,5 1 5 H -Chlorobenzyle 3 i 1,5 1 5 2 H n-Pentyle 41 < 1 1 < 1 oe75 H R-Tolylo 3 C1 < 1 < 1 0,24 H Ê-Méthoxyphényle 3 ' < 1 1,5 < 1 0, 27 H o-Tolyle 8 1,5 1,5 2 H m-Chlorophényle 3 <'1 1,5 1 oe26 H -Ethoxyphényle 3 <1 1 '" 1 Q49 H n-Heptyle 400 >400 2 80 H n-Hexyle .100 >400 200 2 1,1 H Allyle 8 il <1 1,5 <1 0,41 H 3-Kéthylbutyle 3 1,5 12 z 1 0 1$ H Butyle 6 4 z5 1 , 5 H 1 4-l-.éthylpcntyle 4 le5 1,5 2 138 H m-Nitrophanyle 8 15 12 H 2,-rfléthoxyphôny19 12 3 1,5 cl z73 H I 2,-Chloroph1nylp. 6 i z 12 <i 0,69 1 JI.
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TABLEAU I (SUITE)
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R2, ,.-.##, R. t' a". - ¯ ¯¯-:a.. rl IL, T.,'7a ¯5C! approximative i L.D.AO Dérivée ¯¯¯¯¯ B.C.' S. F. Cl. V.I. V.I.
1 =éthyle Hthyle bzz.. 3 3 12 .¯....¯¯ < 1 0,62 Ethyle ! Ethyle 3 le5 1,5 < 1 0,74 n-But-irle ' n¯-3uyle , ) .00 400 8 t ioi3at;rle' isoButyle 1 >400 > 400 6 ; I00 n-Propyle'n-Propyle 6 6 1 2 I-Isthyla Phényle 42 (2 <2 <1 0,8 ; n-3utyle Phényle 200 > 1;.00 /12 3 n-Propyle . Phényle >400 >1"00 200 6 I.:3thyle Benzyle >40C 6 1,5 : 6 Ethyle Phényle > 400 50 1, 5 R2 -ÎJ- 1' Piporidyle 8 6 -(2 1 0,34 Morpholyle 50 12 <2 50 P;rrrol:iJTrle 6 1,5 0,47 3^i¯ß.rl.m=Y'7.r.(: >4C0 >1co 1,5' 2-I:.hylpiirji-i';yl& 4 3 1,5 v 1 0,97 4--îthylp5p';ridyle 50 1,5 <2 c'2 /.3-T'str.-.hyanpyridyly 1,5 < 2 1,5 si 0,41
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2.- Essai de gonflement de froment.-
Un certain nombre des composés suivant l'invention ont été testés de la manière suivante.
Des semences de fro- ment sont infectées de Tilletia caries et revêtues de poudre contenant 10% en poids/volume de la substance à tester dans du kaolin à raison de 2 onces de poudre par boisseau de semences. Les semences revêtues de poudre sont incubées pen- dant 5 jours sur de la gélose et au bout de cette période les semences sont enlevées de la. gélose et les spores du mycète restant sur la surface de la gélose sont examinées en vue de constater si elles ont germé. Les résultats obtenus dans cet essai avec un certain nombre de composés suivant l'inven- i tion sont montrés dans le tableau II.
3.- Essai d'imprégnation.-
Dans cet essai des plaques de gélose sont préparées dans lesquelles la gélose contient la substance à tester à une concentration de 10 parties par million, la. substance étant introduite dans la gélose chaude en solution acétoni- que, avant de couler la plaque. Le centre de chaoue plaque est inoculée, l'aide de Botrytis cinerea et les plaques sont .incubées ; la grandeur de la colonie est mesurée en diamètre à 3 jours d'intervalle et est comparée à des échantillons de contrôle non traités. Les résultats obtenus dans cet essai avec un certain nombre de composés suivant l'invention sont mohtrés dans le tableau II.
EMI10.1
4.- Essai d'étouffement¯de ity2ùtes.
Dans cet essai, des cubes de gélose contenant du mycélium de F'yI;h Lurl 1 l ,-:tnrY:J 111111 ou de GOJ.'ticiul11 SUl:.ltl:1 sont revêtus de poudres contenant bzz en po Lds/volurae de la sub- stances à tester dans du kaolin et sont placés au centre de plaquesde gélose. Une mesure de l'activité des composés te
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tés est obtenue en observant le diamètre des colonies à intervalles déterminés. Les résultats obtenus dans cet es- sai avec un certain nombre de composés suivant l'invention sont donnés dans le tableau II.
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TABLEAU II
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'''>N-SO,,-'..'<;-NCS" co Rl R2 l, Gonflement Essai d'im- Essai dTétouffe de froment prégnation -ment . ! Pythium - Cortici 1 1 debary- -um So- . arum jlani H Méthyle , p j c 1- 1 H Ethyle - ! 1. C # C H isoPropyle ' C - 1 H ' n-Butyle c i i f j H Benzyle C+ # # - #] | H Phcnyle c+ - H io9ut,le c+ H , p-Chl¯o.rophényle C+ 1 - :
H , n-Penbyle Cil ! f # 1 H ' p-Tolyle c+ l H s-Chlorophényle p '... ! - H n-Heptyle c+ Méthyle Phényle : - - p Méthyle Méthyle 1 - - Ethyle Ethyle C isoButyle isoButyle c+ Méthyle Benzyle p 1 - î Ethyle Phényle C+ -" i Norpholyle c+ Pyrrolidyle # - - p L3-TétrahYdropyridYle p
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¯¯¯¯¯¯¯¯¯TABLEAU zl :u:r.tr . ¯
C = contrôle complet;
C+ = contrôle à 95%
P = corroie à 50% au davantage
ESSAIS D'EXTEMSION, -
Un certain nombre de composés- ont été soumis à d'au- tres essais destinés à déterminer les activités des composés vis-à-vis de certains mycètes vivant sur des plantes.
EMI13.2
I - Moisissure de la feuille¯des¯plantes¯de¯tomates- (Cladosporiu11 fu3.vunL).- Cet essai est exécuté en uti- lisant de jeunes plantes de tomates en pots en serre. Un grou pe de cinq plantes de tomates est pulvérise jusqu'à satura- tion à l'aide d'un? suspension aqueuse contenant 0,5% poids/ volume du composé à tester. Lorsque le dépôt est sec, les plantes sont enfermées dans une chambre dans une atmosphère humide à une température de 75 c et le:. plantes sont inocu-
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lées avec des spores de Cladosnorium fuivuri. Un groupe de plantes non traitées est inoculé d'une manière similaire.
Les plantes sont maintenues dans ces conditions pendant 3
EMI13.4
jours, après Quoi elles sont ,i1::.Ínt011us>s '1Cdaant 15 à le jours dans des conditions normales -rii ::;'rl.0. A-i Lotit ci'. cette p('riode, trois feuilles sont; E''xlE?1j.'a ce- charme plante et examinées; le nombre de 1'*. s Loue-. ''':1;:'' \1.11', # -i-., Ct'ir'.'t',.
Le nombre moyen de lésions par feuille des olantes traitées
EMI13.5
est exprimé en ; do nombre moyen de l.".3ions par feuille des plantes de contrôla non traitées et ce chiffre est désigné sous 1T apocllatiou "pourcentage d'infection".
Les .zuhr.tnnarj ayant Itl:ltl¯i.C:;1;- 7ï'. '.pC:!tlLt: d'inn l'cnnni. '18 pulvérisation sur.d'crib r:t:l': r;fy!liiCC':1 ;'.. un autre #-# .-.##ii, dnl1S lequel ou ut:.li. 1-, ( j7;ittrs'.C' rétive souri for-
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me d'un aérosol. Un groupe de. cinq # jè-uiies a3catzés"cl¯ to-rna-.. tes est placé dans une chambre.-de- fumigation: d'un volume de 11 pieds cubiques et 0,125 or, -d'une -so-lutioii-.à .5o. poids/vo'"..
3.urne de la substance téstée dans.: de l'acétone- aont '.disper.. sées-'dans la chambre à l'aide d'un pistolet de projection. de peinture. Le brouillard d'aérosol;est admis à se déposer en 3-=heures, après quoi les plantes sont retirées, de la chambre de fumigation, puis inoculées à l'aide de spores de
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CZadosoriwn fulvum.- -'infection est alors évaluée de la manière décrite plus haut dans l'essai de pulvérisation. Les résultats obtenus dans les essàis susindiqués sont résumés dans le tableau III.
2.- Nielle ou mildiou du séneçon. -
Dans cet essai, des groupes de 5 plantes de séneçon en pots placés dans une serre sont pulvérisés jusqu'à satu- ration à l'aide d'une suspension aqueuse contenant 0.05% en poids/volume du composé à tester et dès que le dépôt de suspension est sec les plantes sont infectées artificielle- ment à l'aide de Oidium sp. dans des conditions similaires à celles décrites dans l'essai effectué pour la moisissure des feuilles de plantes de tomates. Le degré de contrôle ou destruction de la nielle ou mildiou par le traitement est déterminé par un examen visuel des plantes et les résultats sont donnés dans le tableau III sur une base arbitraire.
Dans ce tableau :VG = très bon contrôle, G = bon contrôle, F = assez bon contrôle et P = piètre contrôle.
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3 .- Nielle ou mildiou du ponluier (Podosphaera leucotricha).-
Cet essai est exécuté d'une manière similaire à cel- le décrite plus haut pour le mildiou du séneçon , en smploy':' ant des jeunes pommiers poussant en pots dans une serre.
Les résultats sont exprimés dans le tableau III de la. même manière que ceux obtenus dans l'essai relatif au mildiou du.'
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séneçon.
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4 .- Gale du pollier enuria-inaeualis ) ¯¯
L'activité d'un certain nombre des composés suivant l'invention a été évaluée par des essais de petite échelle à l'air libre. Deux essais ont été exécutés comme suit : - Parcelle A.- Dans cet essai, les arbres étaient des pommiers Bramleys âgés de 2 ans plantés à proximité l.'un de l'autre en pépinière et des groupes choisis au hasard de quatre arbres ont été utilisés pour chaque substance à tes- ter.
Les arbres ont été pulvérisés jusqu'à saturation à.six reppises, entre avril etjuillet 1956, à l'aide de suspen- sions aqueuses contenant 0,1% poids/volume d'ingrédient ac- tif. Une évaluation de l'efficacité des composés testés a été faite à la mi-août, en recueillant 100 feuilles de cha- que arbre et en mesurant le pourcentage de surface de cha- que feuille infectée par le mycète. Les résultats indiqués dans le tableau III sont des moyennes des pourcentages de surface infectés sur les 400 feuilles recueillies de chaque groupe d'arbres.
A des fins comparatives, des groupes d'ar- bres de contrôle qui n'avaient reçu aucun traitement ont été examinés de la même manière, le degré moyen d'infection de ces groupes de contrôle étant de 1,2%, - Parcelle B.- Dans cet essai, on a utilisé des pommiers Lord Lambourne de 8 à 10 ans et chaque substance testée a été appliquée à quatre arbres. L'essai a été exécuté exacte- ment de la même manière que celui de la parcelle A. Les ré- sultats obtenus sont résumés dans le tableau III.
Le degré moyen d'infection sur lesfeuilles de s arbresnon traités était de 1,58% 5 .- Taches des feuilles de céleris. -
L'activité de certains des composés suivant l'inven-
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tion vis-à-vis du Septoria apii-graveolentis- sur les plantasde céléri a été déterminée d'une manière similaire à, celledécrite pour le premier des deux essais relatifs à la moisissure des feuilles de plantes de tomates. Les résultats sont résumés dans le tableau III et sont exprimés de la même manière que ceux obtenus dans les essais relatifs à la moi- sissure des feuilles de plantes de tomates.
TABLEAU III
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.##### 'N-SO - . -.-NOS. ë ..r.......¯ , Ri R2 Moisissure iMildiou i ! Mildiou ; ' Gale du pom- ': Taches feuilles du du mier feuilles j tomates séneçon pommier % infec- .Par- de céleri ! bzz infection) ' ; tion cel- j (jG infec- ###########le . tion) !Pulvé- Aéro- ; j- 1 le ; tion) 1 risa- sol olt 1 tion! ! ' H i n-butyle 20 4J+ i P - 0,11 B b 4,7 H!n-propyle 5 42 G G 0,09 B : 6,3 R-pentyle " z G 1,25 B ! r H î g-tolyle - F - 0,69 A ' 13,0 #### Rl, ! i R '' ! 1 I:! Pipéridyle 1 4 ! 14; VG ! G z73 , A 5,5 ï -¯¯¯¯
Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'in vent ion.
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EXEMPLE 1. -
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Pour la préparation de N:N-diméthyl-E-thiocyanato- benzènesulfonamide, une solution de 5,5 ce de thiophosgène dans 50 cc de chloroforme est ajoutée à une suspension de
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9,8gr de N1:N1-diméthylsulfanilainide dans 25 ce de HC1 2N en agitant. On ajoute du carbonate de potassium au mélange agité jusqu'à ce que la couche aqueuse soit neutre en per- manence. La couche chloroformique est séparée, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et évaporée jusqu'à siccité. Le résidu est recristallisé dans 60 cc d'un mélange de volumes équivalents de trichloréthylène et d'éther de pétrole (in- tervalle d'ébullition 60-80 C) On obtient ainsi de la
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N:N-diméthyl-p-isothiocyanatobenzènesulfonamide sous forme d'un solide cristallin fondant à 96-97 C. (Trouvé: C=44,2%; H=4,37o .
Pour C9HI002N2S2' le calcul donne C=.I 3 iib ) H=i 9 1 )
De façon identique, en utilisant la sulfanilamide Ni- substituée appropriée,on prépare les composés suivants:
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N-m4-thyl-D-isothiocyaiiatobenzènesulfoiiamide..P.F. 137-1390C.
(Trouvé: C=42,3ia; H=3,6p. Pour C8H$O}2S2' le calcul donne Cl,1%; H=3,5%).
N-cyclohexyl-p-isothiocyanatobenzènesulfonamide. P.F. 141- 143 C. (Trouvé: C=52, 9;; H=5 , 5;. Pour C]3H1602N2S2J le cal- cul donne: C=52,75; H=5,4).
EMI17.5
N-éthyl-p-isothiocyanatobenzènesulfonawido. P.F. 7¯?..1.'¯lt. C.
(Trouvé: 0=45,0; H=4,'i Pour CßHlU02Td2Sf , le calcul donne C=44,6; H=4,l/o).
N-isopropyl-E.-isothiocyanatobenzènesulfonamide. P.F.10$-111 C. (Trouvé: C=46,6,o; H=4,Ô. Pour C1pH1202NZS2 r' calcul donne C=46,9/>; H=., 7 ) .
N:N-ù.L6thyl-.e.-isothiocyanatobenzènesulfonamide. f.P.bE-70 C,; (Trouvé: 0=49,3%; H=5,p;. Pour C1I H1402N2S2 , le calcul donne : C=43,9"; n=5,2%).
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N"-n-butyl-D-isothiocyanato'Oenzènesulfonan1:l.de Pif. 119-123 C.
(Trouvé: G=4Ô,3?î; Ho,3%. Pour GIlH1402N2S2' le calcul donne C=4Ô,9; H=5,2%).
K-n-propjrl-2.-isp¯thiocyanatobeuzènesulfonaraide ' PjF. il9-121 C.
(Trouvé: 0=46,9%; H=4,7%. Pour C10H1202N2SZ' le calcul donne 0=46,9; H=4,7%).
N-benzy1--isothiocyanatobenzènesu1fonamide. P.F.128-131'C.
(Trouvé: 0=55,0%; Pour 14H1202N2S2 ,le calcul donne 0=55,3%; H*4,0#).
N-ph,tiyl-27Lsothiocy,uiatobeiizènesulfotiainide. P.F. 121-124 G.
(Trouvé: 0=53,9%; H=3,5%. Pour C13HI002N2;S2 ' le calcul donne C 53,8?S; li=3,5Sê).
N-isobutyl-p-isothiocyanatobenzènesulfonamide' P.F. 136-141 C.
(Trouvé: 0=49,3%; H=5j316. Pour CHOIS le calcul donne C=4#,97à; H=5,2).
N:N-di-n-butyl-p-ispthiocyanatobet.izènesulfona!nide. P. F. 51,5- 52,5*C. (Trouvé: C=54,9/; H=6,. Pour 15H2202N2S2' le cal- cul donne : C=55,2ïQ; H=6,à%).
N- (D-chlorophéiiyl) -27IÊotliiocyaiiat'obe riz ùile s ulfon'aitiide.
P.F. 123-126-C. (Trouvé: C=48,0%; H=3,0%. Pour C 13 H 902 N2 cis 21 le calcul donne : 0=40,1; H=2,8zib).
N :N-di-isobutyi-p¯-iò¯thiocyanatoben2ènesulf onamide. P.F. 134- 137 C. (Trouve: 0=54, ÇPÓ; . H=6, E5iÓ. Pour G15Hzz02N2S2 ' le cal- cul donne : 0=55,2; H=6,).
N:l-di-n-propyl-2-Lsothiocyana.tobeiizènesulfoiialiiide- P.F.. M5- 51 C. (Trouvé: 0=52,3/;; H=6,l. Pour C13HUP2N2S2 ' le cal- cul donne : 0=52,3%; H=6,O).
N-octyl-:e.-isothiocyana.tobenzènesulfonamide.P.1!'. 1.09-112'C.
(Trouvé: C=55,3.,; H=6, EJo. Pour C15H2202H2.S2 , le calcul don.. ne . 0=55,2%; H=6, 755")" H-!!.-hexyl-J2- thiocyanatobe nz ème sulfonw:Jide" P.P.114-115'>C.
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EMI19.1
(Trouvé: C=52,5#; H=-6,3#. Pour CHlbC2iT2S2 'le calcul donne 0=52,4*.; H=6,0;.).
I'1-n-heptyl-D-isothiocyanatobenzênasulfonaittide* P.F.lZO-112 C.
('trouvé: C=53,5;? H=b,6;â. Pour C1H2C02Iv2S2, le calcul donne =5J , W ju H=634).
N- (3-méthylbutyl)-o-lsotlliocymatobeTlzènesulforlaraide.
P.F. 135-136 C. (Trouvé: C=5O,6>i; H=5,5;a Pour C12H16a2INs2' le .calcul donne : C=50,7; H= 5,6%).
N-secbutyl-p7Lso-bliiocyaiiatobeiizèiiesulfoiia.-iide. P.F. 100-102'G.
(Trouvé: C=., 61;; H=5 , 5;. Pour CllHl-ozI2S2 'le calcul donne C=49,q4 H=5,2%). rI- (J-r.Téthylpentyl )--isothiocyaTlatobenzènesulfonamide. P. F.92- 94 C. (Trouvé: 0=52,0,; H=651JO. Pour CH12N2S2' le calcul donne G 52,3r, H-U,N)e N-n-dodécyl-p-ispthiocyanatobenzènesulfouanlide. P.F. 110 G.
(Trouvé: 0=60,0%; H=8,0,1. Pour ClH3o0 TT2SZ' le calcul donne =59,7/ , H=7,S>à).
N-allyl-E7Lsothiocyanatobe,izènesulfona7iiide. P.F.100-101'C.
(Trouvé: C=47,5e;; H=3,,0. Pour CÏ-, HiOO2,11IT2s2e le calcul donne =-7, z K=3,9/ )- Il: N-dî-n-peiityl-271sothiocyanatobe riz ÙL-le sulforiaiiiide - P.F.35- 37 C. (Trouvé: C=5 $,1;; '=7,1,.,. Pour Cl7I.,b0I32S2? le calcul donne : C=57,bi; =1=7,5i)e N-o-chlorophényl-p-isothiocyanatobeuzônesulfcnamide. P.Fol;;- 156 C. (Trouve: 0=47,6; Pour C10H OJ-JOld . , la calcul donne ; C--lb,1 ü; H==2,8%).
TI-m-chloroph:Tlyl-n-isotFT¯oc,anaGobeTIZënesul.:ok:e:iClee P.F. 115- 117 C. (Trouvé: 0=46,1,.; F=---r.,'c',u. Poun Clü'CiFII:# vlS, ,1e cal- cul donne : C=1.r7,Jm; 11=2, ±,o)* N-n-m(5tlioxyph,'iiyl-r)-irol;l cypnatobonsùnosulfoixaiaidG- P. F. 125- 126 C. (Trouvé: C=5'-,b; if---3,fi,.:.. foux CIfF'1C3TlßFt le calcul donne C-5'5), H=3,7-).
<Desc/Clms Page number 20>
EMI20.1
-amnê tho.JpTaÊZzyl--. sothiocyazzûtobe tlz èzse s ulf oz2atnide . P. I'.119- 121 G. (Trouvé: C-s2pv;;H=399;v Pour CTiHI,.¯0 jTT2SZ le calcul donne : C=52,5;H=3,75)é).
N-p ë,ho.yphézzyl-o zse4Tzioc,ra.gaatobenzènesulozzattide. P.F.135- 3? Ga (Trouvé: G=543:..; H=4,1J . Pour ClSlr0311T22 le calcul donne : C=53; H=1.2y'o) l-tt?-T2.tr0-1..-lSOtr 7.OC"Fï^. i.Obe ï2Lr?,Ià ;sul:fozzatn.d.e. I'. F.13?-.39 C.
(Trouvé: 0=.6,5%; K=2,S;.j. Pour Ca3H0Td3S, le calcul donne Î%-1(] y i; ti=...3 :) T3-méthy.-r..hétzy'<a ¯,--'ovhiocyanatobezlzèziesulïonamide. P.F.
112-117 C. (Trouvé: G=5,?;; H=4,0i. Poire CZ,T¯20zN2s2 le calcul donne : 0=55,3; H=3,95)<- N-n-propyl-N-phuyl---jsothiocyanat.oben3ênesulfouamide P. F.
I2-.% G. (Trouve: C=57,ô,.; Pour G.iTjl ii02rT2H2' ie calcul donne : ¯ u,'li3; HT=ty 8,. ),> Tv.. j.-butyL.T3-.rh.ly:L-o-:iotz.ocya:lacoberaêz:esuli'oz;u¯deo P.F.
97-0;OC. (Trouvé: Û=5: s :'>; 9 Tï=5 ;.; l'our C ¯3 fu . Fi 0, ? i1I 2 2' le calcul donne : C=V ,9A', K=5,2).
N-ethyl-N-phényl-'D-HoItT-ocyanatobeuseuesulfona.trfide. P.FollOC (Trouvé: C=56,5i; 1 Pour fil CI le cal-cul donne : C=56 61;- H==4,4fâ).
K-benzyl-M-méthyl-p-isothiocyanatobeaisèuesulf ona1 -ide. P..Ft 123-124 C. (Trouvé: e :-5 J; H=4,6f . Pour C.IlQ .îî, S2 ;le calcul donne 0=56,0; H=4,4/-)a Ti-cthßL.-m.icot,'iocßk:.at;ol-caizczaesulw:o:7c,.:.tTe4 ..mï (Trouvé: C=44,Ô; H=4,3/b< Pour CTü002îtt2j le calcul donne C=44,7%; H=4,l;o).
La T3-¯isabuty.sulfanilamide qui est employée dans la préparation de rT.-isoïutyz.-n-¯sottziocyGxatobetz4neu:Lfona mide se prépare de la manière suivante.. un mélange de 20 gr de N-isobutyl-p-acotamidobenzôuesulfonamide et de 100 ce de HCl 6H est chaufi'é au reflux psndrurt 10 minutes. La solution
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claire ainsi obtenue est neutralisée par addition d'une so- lution d'hydroxyde de sodium et le précipité ainsi produit est recristallisé dans l'acétate d'éthyle. On obtient de la N -isobutylsulfanilamide sous forme d'un solide cristal- lin fondant à 125,5-12Ô,5 C. (Trouvé: C=52,5; H=7,l%. Pour
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Cl0Hl6 2N2S ' le calcul donne C=5z,6io; H=7,0%).
La N1:N1-di-isobutylsulfanilamide employée dans la préparation de N:N-di-isobutyl-p-isothiocyanatobenzènesulfo- namide se prépare comme suit: @
52 gr de di-isobutylamine sont ajoutés à une suspen-
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sion de 111 gr de chlorure de p-acétamidobenzènesulfonyle humide que l'on estime contenir 42% poids-/poids de matière pure dans 400cc d'eau. Le mélange ainsi obtenu est laissé au repos, en agitant occasionnellement pendant' 48 heures et pen- dant ce temps il est maintenu neutre par addition de 20% en poids/volume d'une solution de carbonate de potassium, selon les besoins.
Après 48 heures, le solide produit est séparé par filtration et recristall-isé dans l'acétate d'éthyle, en
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sorte qu'on obtient de la N:N-di-isobutyl--acétamidobenzène- sulfonamide sous forme d'un solide cristallin fondant à 137- 138 C (Trouvé: 0=59,1%; ' H=$ 0 ô. Pour C 16H 2603N2s le calcul donne : C=5ë,9%; H=8,01o). Cette matière est hydroly- sée de la manière décrite plus haut pour l'hydrolyse de N -ispbutyl-p-acétamidobenzènesulfonamide. On obtient ainsi de la N 1 :K 1 -di-isobutylsulfanilamide sous forme d'un solide cristallin fondant à 147-15O C. (Trouvé: 0=59,3; H=ë,6%.
Pour C14H2402N2S , le calcul donne C=59,2.; H=8)5,.,).
De façon identique, en utilisant de la di@il-propyl- amine au lieu de di-isobutylamine, on obtient de la N1:N1-di- n-propylsulfanilamidc sous forme d'un solide cristallin qui fond à 121-124 C. et qui est omployé pour la préparation de
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N:N-di-n-propyl-27isotliiocyaiiatobeiizènesulfonamide. (Tt Jlr- vé: 0=56,450; H= 7,95i. Pour G12H2002N2S s le calcul donne C=$6,2%; H=7,a)$
EMI22.2
De façon identique, en utilisant l'aminé appropriée, on obtient les composés suivants, qui sont employés comme intermédiaires dans la préparation des composés décrits plus haut.
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Ni-n-hexylsulfanilamide, P.F. 126-129G. (Trouvé: C=55,9iâ; H=7,. Pour C12H2C02IizS .le calcul donne
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0=56,25%; H=7,)*
EMI22.5
N1-n-l-,eeylsulfaililaidde, . P.F. 1.1.9-121 C.
(Trouvé: 0=57,9%; H=$,3iv. Pour C13H22a21V2S , le.calcul donne G-57,$/7 H sy.5p)s N1-(3-méthylbutyl)sulfaxillaniide. P.F. 125-127C.
(Trouvé: C=1f,3;; H=7,4%. Pour CIIH1S02N2S ,le calcul donne C=54,5; H='7,455b).
N1-secbutylsulfanilamide . P.F. 132-1350C.
(Trouvé: C=52,2%; H=?,OYQ. Pour C10H1602N2S ,le calcul donne' C=r-2 6%. H=7,0%).
N1-(4-méthylpentyl)sulfanilaraide- P.F. 140-112 C.
(Trouvé: C=55,9%; H=7,&%. Pour C12I3202PdZS, le calcul donne C=56 , 25;ô; H='7, 8'}0) .
N1:N1.-(di-.nrpentyl)sulfanilamide. '.F.55-58"C.
N1-(o-chlorophényl)sulfanila)nide. P. F. 1.69...? 72 C, (Trouvé : 0=50,7%; H=3,.''-f. Pour C, 12H Il02 lT2CIS, le calcul donne 0=51,0%; H=3,9).
N 1 -(m-chlorophényl)sulfanilamid. P.F.132-135 C.
(Trouvé: 0=51,3%; H=4,O%. Pour C12HII02N2C1S, le calcul donne 0=51,0%; H=3,9i) N1- ( o-métho:cyphënyl ) sulfatilamide. P.F.197-201 C.
(Trouvé C=55,'5%; =5,3%. Pour C13H1403N2S , le calcul donne
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0=56,1%; H= 5,0%).
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Nphényl-H1- -oropylsulf auilaraide . P. F. 1O5-1O7 C.
(Trouvé: :=G2,..,T H=G,2;::. Pour GI5HIP2H2S , le calcul donne 0=62,1,.; H=6,2;j).
Hl-r,.-butyl-N1.-pyt:llylsulfa.lilani¯de. a.h'w6-70..
(Trouve: 0=62,9/ ; H=6,5;. Pour Gl6H2002N2S , le calcul donne C-(,za3 K=6,6>).
I1-éthyl-Il¯phéuylsulfalila::lide. P.F'.135 C.
(Trouvé: C=60 ,5v; H=6,0'/J. Pour Cl4H1602N2S , le calcul donne C=60,9/,; H=5 y G,r j .
I1-bellzyl-I1¯mçtr'ylsulfalilaïnide. P. F. 3J1-134OC (Trouvé: C=ÓO, 7/J; H=5 f .,. Pour G l. I-I 16 0 z PT S , le calcul donne 0=60,%-.; Ii=5 û,,.) .
F;Y:. :i Ltî' 2.- Pour la préparation de IV-11-pelLtyl--iûcti?iacyatl.at0.- benzènesulfonamide, une lution de 3 ce de thiophosgèlle dans 20 ce de chloroforme, est ajoutée à une suspension de è gr de Nl-±-pentylsulfanilamide dans 16 ce de HCl 2H en
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agitant. On ajoute du carbonate de potassium au mélange agité, jusqu'à ce que la couche aqueuse soit neutre de ma- nière permanente. La couche chloroformique est séparée, sé-
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chée sur du sulfate de sodium anhydre et évaporée jusqu'à siccité. Le résidu est recfistallisé d ###c, ao .!=eaIler de pétrole ( intervalle d'ébullition: 100-l:.u';. On obtient de la N-n-peatyl-u-i:::wthiocyanatob-;;lz.r:::>;;;u:.;"0IW..'i ie .sous foi-M d'tux solide cristallin fondant a 1:l;..7.:''C.
(Trouvé: 0=50,9; H-=5, 9Í. Pour Cl2.II16o:PzS:?, le calcul donne C 5O,7>; TI=5,b;.
La Idl-n¯pentylsuLf ar.l :Lr;uïe employée dans la prépa- ration susdécrite est préparée COlllii!O cuit: 1A .r/ie 11-t)Gllty.- amine sont ajoutas :"1 une ijun )O.l:Ú:)!1 du 55 ;r de chlorure de n-c..COtc.'lt;tLdOÛE.'IIliC':;Ll.l.OIIT..l: liutnido C:3};.tT.tlc' devoir contenir 4 poids/volume de ro,)t,i.r; nnvtî <l:m;i '.100 oc d'Cnu* La 1116- / lfliifje ainsi obtenu nut, \;>\r,r/:
au l'l'p03 on agitant occasion-
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nellement pendant 48 heures et pendant ce temps il est maintenu neutre par addition d'une solution à 20% poids/vo- lume de carbonate de potassium, selon lies-besoins* Après 48 heures, la matière solide produite est séparée par filtra- tion et recristallisée dans de l'acétate d'éthyle, en sorte
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qu'on obtient de la N -n-pentyl-p-acétamidobenzènes'u7.fonamide sous forme d'un solide cristallin fondant à 117-121C.
(Trouvé: C=5L,7%; H=7,2%. Pour 13H2003N2S , le calcul donne 0=54,97; H=7, l;ô). Cette matière.est chauffée sous reflux pendant 10 minutes avec 100 ce de HCl 6N. La solution claire obtenue est neutralisée par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium et le précipité ainsi produit est reecristallisé dans de l'alcool . On obtient ainsi de la
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Nl¯!!-pelitylsulfanilamide sous forme d'un solide cristallin fondant à 124-127 C. (Trouvé: 0=54,6%; H=7,2%. Pour C11H18
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02N2S, le calcul donne : C=5l..,5%; H=7,45%).
EXEMPLE 3. - (a) Pour la préparation de -isothioayanatobezxzénesulfotx- pipéridide, une solution de 17 cc de thiophosgène dans 100 -ce de chloroforme est ajoutée à une suspension de 48 gr de sulfanylpipéridide dans 100 ce de HCl 2N en agitant. On ajou- te du bicarbonate de sodium au mélange .agité jusqu'à ce que là couche aqueuse soit neutre de manière permanente. La cou- che chloroformique est séparée , séchée sur du sulfate de sodium anhydre et évaporée jusqu'à siccité. Le liquide est recristallisé dans un mélange formé de volumeségaux de tri-
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ch7.ordGhylctze et d'éther de pétrole (intervalle d'ébullition 60-8000).
On obtient ainsi de la jo-isothiocyanatobeMenosul- fonpipéridide sous forme d'un solide cristallin incolore
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fondant à 125-12â G* ( Trouvé: 0=51,1%; H-4,9#. Pour 012 li 140 2N2S2 'le calcul donne :C 5l,17c; II=5 , 0 jô ) .
De façon identique, en utilisant respectivement de
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la sulfai:Y lpyrrolidide et de la sulfally Imorpho1ide au lieu de
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sulfanylpipéridide, on prépare les composés suivants:
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3-isothiocyanatobenzènesulfonpyrrolidide. ?.F.ll7-11$ C.
(Trouvé: C=49,4;r; H=4,5,-". Pour C11H1OlSZ le calcul donne C=-9, 3;à; H=4,5;;). p-isothiocyanatobenzènesulfonmorpholide. P.F. 113-114 C.
(Trouvé: 0=46,5/"; H=4,3;. Pour CIIH120JNZS , le calcul donne C=46,5',à; H=4,2%). p-isothiocyanàtobeixzènesulf oa-3-méthylpipéridide. P.F. 105- 107 C. (Trouvé: C=5z1,.5;0; H=5,65;.. Pour 13H¯6 2;N2S2' le cal- cul donne : 0=52,7%; H= 5, 47b .
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EMI25.5
p-isothiocyaaatobenzènesulfon-2-méthylpipéridide. P.F. Ô6-SÔ C (Trouvé: 0=52,9; H=5,5. Pour C13H16 2;N2S2;' le calcul donne 0=52,7%; 3=5,4).
:e.-isothiocyanatobenzènesulfon-i3-tétrahydrQPyridide. P.F.
9Ô-101 C. (Trouvé: C=51,5'o; H=4,5. Pour C2H12 2;U2S2' le calcul donne : v=51,!F,; H=4,3). n-isothiocyanatobenzènesulfon-4-méthylpipéridide. '.z'.F.108- 111 C. (Trouvé: 0=52,7; H=5,7. Pour C13H1602NzS2' le cal- cul donne : û=5z,7j; H=5,4).
La sulfazr i.-3-rr.éthylnipéridide utilisée comme matiè- re de départ dans la préparation de -3.âOWl:f.J,,iaiaatobexzzë?e- sulfon-3-méthylpipéridide se prépare dO,1l:1e suit: Un mélange de 59 gr de chlorure de -acétarn¯ciobensûczzesul foi.y 1 et de 31 gr de 3-méthylpipcridine dans un pcoiô vol'n d'eau est
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agité de temps en temps et maintenu alcalin à l'aide de car-
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bonate de sodium. Après lu jours, la matière solide qui se sépare est isolée et recristallisée dans du méthanol en sor- te qu'on obtient du méthanolate de p-acétamidobensènesulfon- 3-rnéthylpip{;ridiùe .P.F. 7FS-t;: C.
(Trouvé: C=SF, S7; H=7, 1.'j. Pour C1FIIOUIi2S , le calcul donne G 5-Y,", H=7,3,,).
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Cette matière est hydrolysée par chauffage à l'ébullition pendant 10 minutes avec un excès de HCl 6N. La solution claire ainsi obtenue est neutralisée par addition d'une so- lution d'hydroxyde de sodium et la matière solide qui se sépare est recristallisée dans du méthanol* On obtient ainsi de la sulfanyl-3-méthylpipéridide sous forme d'un solide cristallin fondant à 125-130 C (Trouvé: 0=56,5%; H=7,3%. Pour C12H18O2N2S,le calcul donne 0=56,7%; H=7,1%)-
De façon identique en utilisant de la 2-méthylpipéri- dine, de la 4-méthylpipéridine et de la /\ -tétrahydropyridi-' ne respectivement au lieu de 3-méthylpipéridine, on prépare les composés suivants:
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Sulfanyl-2-méthylpipéridide. P.F. 109-117C.
(Trouvé: 0=56,45%; H=7,2%. Pour C12H18O2N2Sle calcul donne 0=56,7,,; H=7,1%) Sulfanyl-4-méthylpipéridide.P.F. 110-112 C
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(Trouvé: 0=56,75%; H=7,0%. Pour 12H1S02N2S, .le calcul donne 0=56,7%; H= 7,1%).
Sulfarr1-/\ 3-t'cetrahydropyridide. P.F. 172-1750C.
(Trouvé: 0=55,2%; H=6,0%. Pour C11H14O2N2S,le calcul donne
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C5,5%; H=5,9/) (b) Pour la préparation de p-isothiocyanatobenzènesulfon- pipéridide, 62,5 ce de chlorure de trichlorométhanesulfényle redistillé sont ajoutés lentement à un mélange agitéde 120
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T. gr de sulfaiiylpip6ridide, de 500 cc de chloroforme exempt @ d'alcool,1'169 gr de chlorure stanneux, de 525 ce de HCl 2N et de 225 ce d'eau.Le mélange réactionnel est agité pendant 2,5 heures , filtré sur kieselguhr et séparé en une couche chloroformique et une couche aqueuse. La couche aqueuse est extraite avec du chloroforme (2 x 50 ce) et ces extraits sont combinés avec la couche chloroformique principale.
La solution
<Desc/Clms Page number 27>
combinée est séchée sur du sulfate de sodium anhydre et le chloroforme est chassé par distillation sous pression rédui- te. Le résidu est lavé avec 125 ce d'éther de pétrole (in- tervalle d'ébullition 60-80 C et recristallisé dans du
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triebloroéthylêne. On obtient ainsi de la 27isothiocyanato- benzènesulfonpipéridide sous forme d'un, solide cristallin identique au produit décrit en,(a) ci-dessus.
De façon identique en utilisant de la N1-méthyl1-N1
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phénylsulfanilamide .au lieu de sulfanylpipéridide, on obtient de la N-méthyl-N - phényl-271s othm ,y cz&.LcL u w Lie i-tz ène s ulfon ainide identique au composé indiqué comme étant préparé par le- pro- cédé décrit dans l'exemple 1.
EXEMPLE 4.-
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Pour la préparation de p-isothiocy anato-N- ( p-t oly 1 ) - benzènasulfonamide, une solution de 33 ce de thiophosgène dans 300 cc de chloroforme est ajoutée à une suspension de 93 gr de Nk (p-tolyl)sulfanilamide dans 360 ce de HC1 N en agitant. On ajoute du bicarbonate de sodium au mélange agité jusqu'à ce que la couche aqueuse soit neutre de manière per- manente. La couche chloroformique est séparée, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et évaporée jusqu'à siccité.. Le résidu est recristallisé dans de l'éther de pétrole (inter-
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valle d'ébullition :100-120 C) puis dans du trichloréthvlêne.
On obtient ainsi de la E:",isotlÜocyanai;o-l'i- {2,-tol:'rlJben:3èncsul. fonamide sous forme d'un solide cr:f..sta3.lz:<:,:rd;.at i 1H-113*'C (Trouvé: 0=54,9%; H=4,3%. Pour C14H12O2N2S2'le calcul donne
C=55,3% H=4,0).
De façon identique, en utilisant de la N1-(o-toly1)-
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sulfanilarnide au lieu de N1-(pJ-tolyl)sulfanilaînideJ on obtierf de la p¯-isothiocyanato-M-(o¯-tolyl)bonzèri.esulfonainid8 sous forme d'un solide cristallin fondant à 163-166 C .
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(Trouvé: G=5 5 , 3i; H=4-,2ÍÓ. Pour Cl4H1ZOZN2SZ, le calcul donne 0=55,3%; H=4,C$).
EXEMPLE 5.- Pour la préparation d'une poudre dispersable ,20 par-
EMI28.2
ties en poids de N-ii-butyl-27Lso*thiocyaiiatobeiizènesuifoiiamide sont mélangées intimement avec 8 parties en poids de Belloid T.D. (un condensat de formaldéhyde et d'un sulfonate d'al- coyl aryle) et 72 parties en poids de kaolin. Cette composi- tion peut être ajoutée à de l'eau pour foner une dispersion convenant pour l'horticulture .
EXEMPLE 6.-
Pour la préparation d'une poudre fongicide , 5 par-
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ties en poids de 1-n-.butrl--isothiocyazzatobezizènesulfonaïn.de sont mélangées intimement à 95 parties en poids de kaolin..
On peut préparer des compositions similaires à celles décrites dans les exemples 5 et 6, dans lesquelles l'ingré- dient actif spécifiquement mentionné est remplacé par un quelconque des composés énumérés dans les exemples 1, 2, et 4 EXEMPLE 7.-
Pour la préparation d'une composition convenant pour être dispersée comme un aérosol, une quantité suffisante de
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N-4thyl-D-isothiocyaiiatobenzènesulfoiiainîde est dissoute dans un mélange de 5 parties en volume d'huile d'arachide et de 95 parties en volume d'acétone sensiblement anhydre, de ma- nière à obtenir une composition contenant 5% poids/volume d'ingrédient actif.
Cette composition est aisément dispersée sous forme d'un aérosol par des moyens mécaniques,par exemple, par l'emploi d'un pistolet de pulvérisation de peinture
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Des compositions nimilairfs peuvent êtro préparées dans lesquelles 1' ingrédient actif ost un des composés sui-
<Desc/Clms Page number 29>
vanta :
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N-n-butyl-p7Lsotllîocyanatobeilzènesulf onpniide - N-a,-propyl-:e.-isothiocyallatobenzèn8su1fonamide- N-phényl-p-sjothiocyanatobenzènesulfonamide.
N- isob ut Y 1- E,- isoth io cy anatobe l1zène s u1f ollamide.
N-a-penty1-E,-isothiocyanatobenzènesu1fonamide.
N-E,-éth9xyphény1-E,-isothiocya.natobenzènesu1fonamide.
N-n-hexyl--3sothiocyatzatobezzzènesulfonamide.
N:N-di-g-propyl-:e.-isothiocyanatobenzènesulfon.amide. N-méthyl-N - ph ény 1- E.- thio cyanato bellz ène s ulfollaJuide.
P-isothiocyanatobeiizèn esulfoiipipéridide.
R7Lsothiocyanatobenzènesulfoiipyrrolidide.
EXEMPLE 8.-
Pour la préparation d'une composition convenant pour être dispersée sous forme d'aérosol, une quantité suffisante
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de N-iropyl-p-isothiocyanatobenzènesulfotaamide est dis- soute dans de l'acétone sensiblement anhydre, en sorte qu'on
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obtient une solution contenant 5i poids/ volume à.1 ingrédient actif.
Cette composition est dispersée aisément sous forme d'aérosol par des moyens mécaniques,par exemple, par emploi d'un pistolet de pulvérisation de peinture.
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On peut préparer des compositions '3i.ril:ï.1a1.'.::''3 2. celle décrite dans Pexemple 8, dans lesqt-f.::'J.,">f2 '. a.dâ,¯ .S? .e. - # aoG-'x spécifiquement mentionné est remplacé [>ar- mi Cïl;z::..'.ii:l.st.t des composés énumérés dans les exemples 1, 2 3 et 4
EXEMPLE 9...
Pour la préparation d'un poudre dispersable 10 par-
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ties en poids de N-n-propyl"p-3thiocyanab5benzôn3su.lfona-- mide sont mélangées intimement à 8 parties en poilu de Bail oid T.D. ( un condensat de formaldéhyde et d'un sulfonate d'aldoyl aryle) et à 82 parties en poids de kaolin. Cotte
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composition peut être ajoutée à de l'eau de manière à former une dispersion convenant pour être utilisée en horticulture.
De façon identique, on peut préparer des compositions contenant un des composés suivants comme ingrédient actif.
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N-n-butvl-r-îsothioc7,reaiatobenzènesulfonaniide. N-n-pentyl-p¯-is¯othiocj'-anatobenzènesulfonainide p-lothiocyaiiatobeii2;èliesulf onpipéridide.
1'1 - phény 1- .E.-thiocyanatobenz ène s ulfonamide.
EXEMPLE 10.- Pour la préparation d'une poudre dispersable, 10
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parties en poids de I1-p-tolyl-p-isothiocyanatobenzènesulfon- amide sont mélangées intimement à 8 parties en poids de Belloid T.D. (un condensat de formaldéhyde et d'un sulfonate d'alcoyl aryle), à 5 parties en poids de Nansa S (le sel de
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sodium d'un acide alcoyl-arylsulfonique) et à 77 parties en poids de kaolin. Cette composition peut être ajoutée à de l'eau,de manière à former une dispersion convenant pour être utilisée en horticulture .
De façon identique, une composition peut être prépa- de la
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rée contenantN-méthyl-N-phényl--isathiocyanatobenzënesu7.- fonamide comme ingrédient actif .
EXEMPLE 11.-
Pour la préparation d'un composition convenant pour être diluée avec de l'eau, de manière à produire une disper- sion, une quantité suffisante de N-éthyl-p-isothiocyanato-
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benzènesulfottamide est dissoute dans de l'acétone sensible- ment anhydre contenant 1% volume/volume d'Ethylan C.P. ( un
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condensât d'oxyde de polyéthylène et dtoctylphfnol}, en sor- te qu'on obtient une composition contenant 10% poids/volume. d'ingrédient actif.
De façon identique, on peut préparer des composi- tions contenant comme ingrédient actif un des composés sui- vants:
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N-g,- pro py 1- E.- thiocyallatobellz ène s 11lfon.a.rnide.
N-g,-butyl-thiocyanatobenzènesul1'ollamide.
N--penty1-E.-thiocy latobenzènesul1'onamide..
N-g,- hexy 1- E.- thiocy lato be llZ bne sulfonamide..
N-phényl-p-isothiocyanatobenzènesulfonamide.
N :N-diméthy 1- E.-iso1liocyanato be nz ène s ul1' on amide .
N:N-diéthyl-E.-thiocyanatobenzènesul1'onamide..
N:N-di-n-propyl-p7Lso thiocyanatobenzètiesulf oiiaw ide. N-méthyl-N-phéiiyl-27Lsothiocyar,atobenzè,nesulfonaL,iîde.
EXEMPLE 12.-
Pour la préparation d'une composition convenant pour être diluée avec de l'eau pour produire une émulsion stable;
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une quantité suffisante de N-méthyl-N-ph';;Lyl-E..th7.ocyana. tobenzènesulfonamide est dissoute dans un mélange de 10 par-
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ties en volume d'Ethylan . û. (un. mélange de diethanolmhide laurique et d'un condensat d'oxyde de polyéthylène et d'ec- tylphénol) et de 9o parties en volume de benzène, de manière à obtenir une composition contenant 20,il poids/ volume d'in- grédient actif .
EXEMPLE 13.-
Pour la préparation d'une composition convenant peur
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être diluée avec de l'eau pour produire uno ')I:1u1r....1.0.1 ou îble une quantité suffisante de ±.-isotl.il)C:Yé1l'.;.r()bE!Jr:'':l:r.,.-:'l.' :,),:, '}' ridide est dissoute dans un iiT'louço '..o !#> .##a.;r.,u on ',0).1'1-: d'Ethylan S.E. (un mlane de djJ!"lh;¯!'-..)L.,!I,.1.i'; o 1- -li -j.c. ;? .-.l d'un condensât d'oxyde de polyr.:'i,rt, 7.:: otj dt<art5r7¯;h{tml et de 90 parties en volume de bonsuno , de manière à obtoaii" un*.- solution contenant 10> poiclf'/v'11w.' d t j 1'.':-:.< dic.'1t 'l\::t.5..1'" Une composition :i.m.i.'¯a.z o peut, ±,.t= 1)1',' "1.1r'((J, en uti- lisant du toluène au lieu do t5,a::.:tt, .