BE559674A - - Google Patents

Description

  Il est connu d'assurer la polymérisation des oléfi-

  
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lisation de catalyseurs qui se composent d'un mélange decombinaisons organo-métalliques, en particulier de combinaisons aluminium-alkyle, et de combinaisons métalliques des sous-groupes 4 à 6 du système périodique, en particulier

  
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Chemie, 67, 1955; p. 541-547). En général, on assure la polymérisation en présence d'un liquide auxiliaire formé

  
de fractions distillant dans la gamme des essences ou huiles Diesel. On utilise la même liquide auxiliaire également pour la dilution des deux constituants du catalyseur .

  
On peut régler le poids moléculaire du polyéthylène

  
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culaire entre la combinaison organe-métallique, par exemple le composé aluminium-alkyle, et le composé de métal lourd, 'par exemple du tétrachlorure de titane. Selon une autre méthode, on peut aussi commencer par préparer le trichlorure de titane par réaction de la combinaison organo-métallique avec le tétrachlorure de titane, et mélanger ce t richlorure dans des proportions déterminées à la combinaison organométallique et au tétrachlorure de titane. On obtient des polyéthylènes d'un faible poids moléculaire quand on déplace en faveur du tétrachlorure de titane le rapport entre la combinaison organo-métallique et le tétrachlorure de titane, ou bien si on ajoute au trichlorure de titane et à la combinaison

  
 <EMI ID=4.1>   <EMI ID=5.1>  réacteur de .polymérisation, donnent alors lieu avec une extrême fscilité à la formation de feuilles dans le récipient

  
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s'en sert dans la, fabrication des polyéthylènes d'un poids moléculaire très élevé, dépassant par exemple 750.000.

  
Cette formation de feuilles sur la paroidu réacteur de polymérisation conduit. à des perturbations techniques considérables dans le déroulement de la polymérisation, car les .  feuilles se détachent en partie, bouchant les conduites de . sortie, s'enroulent autour de l'agitateur qui se trouve dans le récipient de, réaction et enferment ainsi à l'intérieur <EMI ID=7.1> 

  
frittage, etc....

  
On a observé qu'on peut assurer la fabrication de polyoléfines, en particulier de polyéthylène , par polymérisation d'éthylène sous des pressions inférieures à 100 atmosphè-

  
 <EMI ID=8.1>  périodique, en particulier de composés de titane , en présence d'un liquide auxiliaire formé de fractions d'hydrocarbures ap&#65533;

  
 <EMI ID=9.1>   <EMI ID=10.1> 

  
feuilles, si ou fait usage de catalyseurs qui, lorsqu'on les introduit dans le réacteur de polymérisation, contiennent encore du tétrachlorure de titane libre dans une proportion et une composition telles que dans 1 mètre cube du mélange de la

  
 <EMI ID=11.1> 

  
Par un fait surprenant;, la formation de feuilles ne dépend que de la quantité absolue de cette combinaison déterminée d'aluminium et d'alkyle. Si on ne dépasse pas cette quantité maximum dans le mélange de réaction du réacteur de polymérisation, la quantité des autres constituants du. cata-  lyseur, par exemple la quantité de trichlorure ou de tétrachlorure de titane est absolument sans aucune importance. Il est également sans importance que l'on utilise des matières de contact composées de trialkyl-aluminium et de tétrachlorure de titane, ou de monochlorure de dialkyl-aluminium et de tétrachlorure de titane, ou que l'on compose lesmatières de contact de trichlorure de titane, de tétrachlorure de titane et

  
 <EMI ID=12.1> 

  
kyl-aluminium par mètre cube de mélange de la réaction.

  
Quand on assure, la polymérisation d'une manière continue, il faut, bien entendu, éviter un enrichissement

  
 <EMI ID=13.1> 

  
nium. En effet, souvent il reste, après que la réaction de l'éthylène est terminée, un excès de ce monochlorure dans le mélange de la réaction, de sorte qu'avec le temps la teneur

  
 <EMI ID=14.1> 

Claims (1)

1. <EMI ID=15.1>

   additions exactement dosées de tétrachlorure de titane, en

   faisant usage de préférence de température de 40 à 70[deg.], et

   de ramener ensuite le liquide auxiliaire dans le'réacteur

   de polymérisation.,

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   le mélange de la réaction, on peut, avec les catalyseurs qui contiennent encore du tétrachlorure de titane libre, éviter

   <EMI ID=17.1>

   de

   <EMI ID=18.1>

   présente également de l'intérêt pour la fabrication d'autres polyoléfines, particulièrement pour la préparation du poly-

   <EMI ID=19.1> <EMI ID=20.1>

   de métaux du quatrième au. sixième sous-croupe du système

   <EMI ID=21.1>

   ou de l'huile pour Diesel, caractérise par les points suivants,

   <EMI ID=22.1>

   core du tétrachlorure de titane libre en une quantité et une composition telles que, par mètre cube du mélange de la réac-

   <EMI ID=23.1>

   3[deg.]- On retire d'une manière continue une quantité suffisante de liquide auxiliaire d'un réacteur de polymérisa-

   <EMI ID=24.1>

   dialkyl-aluminium qui y est contenu, avec du tétrachlorure de titane qu'on a ajouté dans des proportions exactement

   <EMI ID=25.1>