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La présente invention concerne des améliorations aux composi- tions susceptibles d'hydrofuger des matières, et de nouvelles compositions comportant un silicone, y compris des organo-silanes susceptibles d'être transformés, par exemple par hydrolyse, en silicones, et un vulcanisant pour ceux-cio
De nombreux types de composés organe-siliciques, généralement appelés silicones, constituent d'intéressants agents à appliquer sur des surfaces pour assurer une protection contre la pénétration de l'eau ou con- tre les conséquences d'un dépôt d'eau ou d'humidité.
Les surfaces peuvent être celles de matières fibreuses ou analogues telles que les textiles, le papier, le bois, le cuir et les fourrures, auxquelles l'application de silicones peut conférer des propriétés hydrophobes ou hydrofuges; ou enco- re elles peuvent être les surfaces de matières plus ou moins poreuses tel- les que des céramiques et des maçonneries non émaillées et non vitrifiées, ou des matières sensiblement non poreuses comme les métaux et le verre.
Parmi les types de silicones qui sont utilisés comme indiqué ci- dessus, figurent des polymères à chaîne linéaire ramifiée ou des polymè- res réticulés quelconques, ou des mélanges de ces polymères, qui contiennent des atomes de silicium rattachésà de l'oxygène, et en moyenne plus d'un ra- dical hydrocarboné rattaché à chaque atome de silicium, et, de ce fait, le rapport du nombre de ces radicaux au nombre d'atomes de silicium est gé- néralement exprimé par un nombre fractionnaire supérieur à 1 et non supé- rieur, ou du mains pas sensiblement supérieur à 2. Ces radicaux hydrocar- bonés peuvent être des radicaux alkyle, (par exemple méthyle), aryle (par exemple phényle), et aryle substitués par exemple alkaryle (tel que tolyle), ou aralkyle (par exemple benzyle).
Les polymères peuvent contenir différents radicaux et certains des radicaux hydrocarbonés peuvent -être également rem- placés par de l'hydrogène; ils peuvent comporter des groupes hydroxyle ter- minaux ou des groupes hydroxyle terminaux substitués dans lesquels l'hydro- gène est totalement ou partiellement remplacé par des radicaux alkyle ou des restes d'acides carboxyliques. Comme exemples représentatifs, on citera les méthyl-polysiloxanes, les méthyl-phényl-polysiloxanes, les méthyl-hydro gène-polysiloxanes et des alkyl-alkoxy-silicones. Ces composés sont solu bles dans les solvants organiques classiques et peuvent être émulsifiés dans l'eau par l'addition d'émulsifiants.
L'expression "émulsion aqueuse de sili- cone" est habituellement utilisée dans le métier pour désigner un mélange homogène d'un silicone et d'eau; cette expression n'implique toutefois pas nécessairement la présence d'un silicone liquide, et le silicone peut être un silicone solide.
Beaucoup, mais non tous les polymères de siloxanes ci-dessus, for- ment en étant chauffés des produits solides insolubles qui ont trouvé de nom - breuses applications comme revêtements protecteurs et comme agents hydrofu- ges, par exemple pour des métaux, des matières textiles et du papier, des ma- tériaux de construction et des peintures.
On obtient des résultats intéressants avec les hydrogéno-silico- nes qui contiennent des atomes d'hydrogène rattachés à du silicium, comme dans le méthyl-hydrogène-polysiloxane Ces derniers peuvent être utilisés avec des diméthylpolysiloxanes, sous forme de mélanges tels que ceux décrits dansle brevet anglais n 680,265 Les matières organo-siliciques sont avantageusement préparés par l'hydrolyse d'organo-silanes hydrolysables qui contiennent des groupes organiques rattachés au silicium par une liaison carbone-silicium et des substituants hydrolysables rattachés directement au silicium,ces radicaux organiques étant, de préférence, des radicaux alkyle, aryle, aralkyle ou alkényle.
Des polysiloxanes à chaîne ramif iéepeuvent être utilisés, et ils sont obtenables par l'hydrolyse &'un mélange d'organo-sila-
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nes hydrolysables dont au moins un porte trois substituans hydrolysables, ou par l'hydrolyse d'un mélange contenant au moins un organo-silane hydroly- sable et également un composé de silicium tel que le tétrachlorure de sili- cium qui comporte quatre substituants hydrolysableso Dans certains cas appropriés, on peut utiliser les matières premières à partir desquelles les silicones peuvent être préparés, au lieu des silicones eux-mêmes.
Dans de nombreux cas, un vulcanisant, qui est un composé métalli- que, est appliqué avec le silicone pour provoquer la polymérisation, ou plus généralement une nouvelle polymérisation, du silicone, ou d'une autre façon une meilleure fixation du silicone au support. Il peut se produire une réao- tion chimique ou physicochimiqùe entre le siliconeet le support sur lesquels il est appliqué, ou bien l'effet peut être pratiquement tout à fait physi- que. La quantité de silicone déposée sur les surfaces du support peut être extrêmement petite, spécialement quand des propriétés hydrophobes en résul- tent, ou plus importante par exemple dans la production de revêtements polis ou vernie. Dans le présent mémoire, on donne, de façon générale, aux effets obtenus l'appellation de "finis protecteurs".
De nombre esepublicatins parlent du traitement de surfaces de matières au moyen de compositions contenant des silioones. Par exemple, le brevet anglais n 708.821 montre comment des silicones peuvent être utilisés en présence de vulcanisants contenant du titane pour hydrofuger des matières fibreuses et d'autres matières poreuses. Il décrit de nom- breux vulcanisants contenant du titane, par exemple des esters de l'acide titanique, tels que les ortho-titanates et tétraéthyle et de tétrabutyle, et des esters polymérisés par condensation (du type décrit par G. Winter dans le "Journal of Oil and Colour Chemists Association", n 367., Vol 34, pa- ges 30-35).
Il est toutefois indiqué dans la description que les esters de titane, ainsi que certains des autres dérivés du titane, sont extrêmement sensibles à l'hydrolyse et que celle-ci peut même être provoquée par l'humi- dité des surfaces à traiter. Il faudrait donc s'attendre, si un vulcanisant hydro-sensible doit être appliqué avec le silicone, à ce que la composition nécessaire doive être basée sur l'utilisation d'un solvant organique commun du silicone et du vulcanisant et non sur l'utilisation d'un milieu aqueux, et dans tous les exemples qui traitent de l'utilisation d'esters de l'acide titanique, y compris des esters condensés, on utilise un solvant organi- que pour l'application du vulcanisant.
Des compositions constituées par une solution en solvant organiqae d'un silicone et d'un vulcanisant ont été uti- lisées dans la pratique, mais l'emploi de quantités importantes d'un sol- vant organique n'est pas sans s'accompagner d'inconvénients, et, par consé- quent. on a fait beaucoup d'efforts pour mettre au point un système aqueux satisfaisant contenant à la fois le silicone et le vulcanisant.
On a découvert à présent, avec surprise, que certains membres de la classe générale d'esters de titane ne sont pas, après tout, tellement seibles à l'hydroyse qu'on doive limiter leur utilisation à un système de solution organique, et ces membres, les esters de titane condensés, peuvent être utilisés comme vulcanisants dans une dispersion aqueuse de silicone.
Cela étant, la présente invention a pour objet un procédé pour for- mer un fini protecteur sur un support par l'application d'un silicone et d' un vulcanisant pour ce silicone, dans lequel on applique sur le support une dispersion aqueuse d'un silicone et d'un ester condensé de l'acide ortho-ti- tanique et/ou d'un ester condensé de l'acide ortho-zirconique.
Il s'est révélé avantageux, dans la préparation de dispersions aqueuses de silicones suivant la présente invention, d'incorporer un agent tensio-actif à une solution dans un solvant organique d'un ester condensé ser- vant de vulcanisant avant l'émalsifciation et l'addition à une émulsion aqueu-
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se de silicone. Il est possible que l'agent tensio-actif forme une cou- che protectrice autour de globules individuels de solvant organique con- tenant l'agent vulcanisant et retarde ainsi l'hydrolyse. Quel que soit le mécanisme, le fait est que des émulsions de vulcanisants.de silicones d' une durée de vie utile plus longue peuvent être obtenues de cette façon.
Une autre particularité de cette utilisation d'un ester condensé comme vulcanisant et d'un agent tensio-actif dans un solvant organique est que ce mélange ne doit pas nécessairement être d'abord émulsifié dans l' eau au cours d'un stade séparé avant son addition à une émulsion aqueuse de silicone. En d'autres termes, la combinaison d'un ester condensé ser- vant de vulcanisant, d'un agent tensio-actif et d'un solvant organique immiscible peut être considérée comme un système, complet par lui-même, qui ajouté simplement sous agitation, à une émulsion de silicone donne une émulsion uniforme. Dans certains cas, le silicone lui-même peut être incorporé dans le système qui comprendra alors le silicone l'ester condesn vul- canisant, l'agent tensio-actif et le solvant organique immiscible.
On ob- tient, de cette façon, une composition qui est stable pendant des périodes prolongées et qui peut, quand la nécessité se présente, être transformée en une émulsion en l'introduisant dans l'eau, en agitant simplement.
Des agents tensio-actifs appropriés pour conférer une meilleure sta- bilité aux compositions de vulcanisants sont%par exemple, des composés d'ammonium quaternaires comme le chlorure de cétyl-diméthyl-benzyl-ammo- nium, des produits de condensation d'oxyde d'éthylène tels que des produits de condensation d'alcools gras avec des oxydes de polyéthylène, des pro- duits de condensation d'alkylphénols et d'oxydes de polyéthylène, des produits de condensation de glycérides (huile de ricin) et d'oxydes de po- lyéthylène, 1,.
laurvl-sulfate de sodium et l'alcool polyvinylique, des acétates d'amines à longue chaîne tels que des acétates d'alkylamines, des esters de polyéthylène glycols, des alkylolamides comme le lauryl-monoétha- nolamide, des monoalkylolamides et des dialkylolamides d'acides gras non sa- turés. Dans certains cas, on peut également utiliser le sol sodiquede l'olé- ate de méthyle sulfoné. Il est évident, sous ce rapport, que l'agent ten- sio-actif utilisé doit être compatable avec tout autre agent tensio-actif de la composition finale, par exemple un émulsifiant d'une émulsion aqueuse de silicone.
Il est extrêmement important que les dispersions aqueuses de la présente invention soient suffisamment stables pour qu'elles -ouïssent être appliquées sur les supports, et, comme on l'a déjà indiqué, l'addition d'un agent tensio-actif à une solution de l'ester condensé dans un solvant organi- que, avant l' émulsification avec une épulison aqueuse de filicone, confère à l' émul- sion finale une meilleure stabilité. On a établi également., suivant la pré- sente invention, que la stabilité de ces émulsions peut être améliorée en- core par l'addition de certains additifs dénommés "retardateurs d'hydrolyse" dans le présent mémoire.
Bien que la théorie de l'action de ces retardateurs d'hydrolyse ne soit pas complètement élucidée, il semble qu'ils appartiennent à deux clas ses principales suivant le mode apparent de leur-action stabilisatrice. Une des classes semble agir en rendant les vulcanisants contenant du titane et contenant du zirconium chimiquement plus stables à l'hydrolyse, tandis que l'autre classe semble avoir quelque peu la nature d'un effet tampon physi- que.
Des exemples de la première classe, les retardateurs d'hydrolyse à action chimique, sont des alcoolates métalliques qui ne sont pas hydrolysés, ou-qui sont extrêmement résistants à l'hydrolyse, tels que le titan te de tétra- stéaryle et le zirconate de tétra-oléyle, et les acylates métalliques d'aci- des gras, à savoir les produits de la réaction d'alcoolates métalliques, par
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exemple l'alcoolate de titane, avec des acides gras, dans lesquels un ou deux groupes alcoolates peuvent être remplacés par l'acide gras, par exemple le capre te/caprylate de titane et de zirconium..D'autres exemples de ces retardateurs d'hydrolyse à action chimique sont donnés par le titanate d'hexylèhe glycol,
le titanate d'octylène glycol, le zirconate d'hexylène glycol, le zirconate d'octy lène 'glycol, le stéarate de titane, le laurate de titane, le zirconate de triéth nolamine et le zirconate de nonyle.
A titre d'exemples de retardateurs d'hydrolyse qui agissent apparem- ment par un effet protecteur physique sont donnés par des polymères filmogènes tels que des résumes époxy, par exemple celles pouvant être obtenues par la réac tion du diphénylol propane et de ltépichlorhydrine, et leurs esters, certains co posés polyvinyliques tels que le méthacrylate de polybutyle et des résines pouva être obtenues en traitant des cétones cycliques par de la soude caustique en pré sence de méthanol, par exemple le produit de condensation obtenu en traitant de cette manière la méthylcyclohexanone
Il est possible que certains retardateurs d'hydrolyse puissent exercer leur action de retard par une combinaison des deux modes proposés ci- dessus, en admettant que les théories précitées sont exactes.
Des exemples d'esters condensés propres à servir dans le procédé de la,présente invention' sont donnés par le de stéaryle condensé, le titante de 2-éthyl-hexylq,condensé, le titanate de nonyle condensé, le titanate de mé- thyl-cyclohexyle condensé, le titanate de triéthanol-amine condensé, le conate de n-butyle condensé, le zirconate de stéaryle condense et le zirconate de 2- éthyl-hexyle opndensé , outre l'ester condensé préféré qui est le titan te de butyle condensé.
Il convient de remarquer qu'il est désirable d'utiliser des esters condensés qui ont une teneur en dioxyde métallique telle qu'ils ne soient pas difficilement solubles dans des solvants organiques. En substance, la teneur en dioxyde de titane des esters condensés est comprise entre 5 et 50% en poids.
Il est préférable d'utiliser des formes condensées du titanate de butyle dont la teneur en dioxyde de titane est comprise entre 25 et 50% en poids, l'ester non condensé ayant une teneur en dioxyde de titane de 23,5%. environ. Le titanate de butyle condensé qui a une teneur en dioxyde de titane supérieure à environ 50% a tendance à être insoluble dans la plupart des solvants organiques, par exemple lé toluène, et, par conséquent, il n'est pas facilement applicable dans le pro- cédé de la présente invention. Des esters butyliques condensés qui contiennent moins d'environ 25% de dioxyde de titane tendent à s'hydrolyser trop rapidement pour qu'on puisse les utiliser industriellement.
En ce qui concerne d'autres es- ters condensés, plus le radical alcoolate est important, plus petite est leur teneur en dioxyde métallique. Par exemple, le titanate de stéaryle monomère une teneur en dioxyde de titane d'environ 7% en poids, tandis qu'un titanate de stéaryle complètement condensé a une teneur en dioxyde de titane d'environ 13,3% en poids, et des chiffres semblables sont valables pour le zirconate de stéaryle, respectivement environ 10 et 19% Les esters condensés dont les degrés de condensation sont équivalents à ceux de titanates de butyle condensés dans la gamme des teneurs en dioxyde de titane de 25% à 50% en poids @ donneront vraisemblablement des résultats satisfaisants.
Les échantillons de titanates con- densés qui sont disponibles varient sensiblement par leur stabilité dans des dis- persions queuses conformes à la présente invention, et ces variations dépendent, croit-on, dans une grande mesure tout au moins, de leur teneur en dioxyde de titane. Une certaine indication de ce phénomène est donnée dans les exemples. uand on utilise des esters condensés d'une stabilité initiale médiocre, il de- vient très désirable - d'utiliser des retardateurs d'hydrolyse, par exemple ceux des types déjà mentipnnés.
Comme solvants organiques appropriés, on peut utiliser, par exemple, des hydrocarbures aliphatiques tels que le naphte dissolvant, le solvant de Stod-
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dard, le white spirit, des hydrocarbures aromatiques comme le toluène et le xy- lène,-des hydrocarbures chlorés tels que le tétrachlorure de carbone, et di-, tri-, et tétrachloréthylène et le chlorobenzène, ou des mélanges'de ces produits.
Tout procédé approprié peut être utilisé pour appliquer la composi- tion sur le support, Il est à remarquer que l'application la plus intéressante de la présente'invention du point de vue indutriel est probablement le'traitement dematières textiles, et on a obtenu de très bons résultats en recourant à des procédés de foulardage et d'épuisement pour appliquer ces compositions.
L'inven- tion peut être appliquée à des matières textiles conjointement avec des traite- ments textiles classiques, par exemple des traitements par des résines amino- plastes ou leurs intermédiaires, par exemple des traitements par de l'urée et mé- lamine/formaldéhyde, ou par d'autres systèmes à action hydrofuge, tels que,des dispersions de paraffine, des dispersions de produits de condensation gras et de sels-4'aluminium et de zirconium hydrolysables tels que les acétates et les chlo- rureso Les' exemples suivants ont pour but d'illustrer la présente invention; les parties et pourcentages sont exprimés en poids.
L'essai de Bundesman utilisé pour déterminér le degré d'hydro- fugation de matières textiles'dans les exemples suivants est le Tentative Tex- tile Standard n 8,1955, décrit dans le British Standard Handook n 11, Edition 1956. Le débit d'eau suivant ce mode d'essai est de 65 cm par minute et 1' essai dure 10 minutes. On prévoit dans cet essai des dispositifs pour recueillir et mesurer l'eau qui traverse le tissu. On enregistre ainsi deux groupes de ré- sultats expérimentaux.
(a) la résistance au mouillage effectif, mesurée par la quantité d'absorption, par exemple par une détermination de l'accroissement du poids, et (b) la pénétration, c'est-à-dire le degré auquel le tissu résiste au passage de l'eau. Les résultats des essais sont la moyenne d'au moins deux expériences. L' essai de résistance au mouillage par pulvérisation utilisé pour déterminer le de - gré d'hydrofautatiom des matières textiles dans les exemples ci-après est le "Spray Rating Test de l'Amarican Society for Testing Materials A.S.T.M. Standard Spray Test D583-54.
EXEMPLE 1
On prépare une émulsion aqueuse d'un silicone fluide en dissolvant 0,17 partie d'un émulsifiant cationique; le chlorure de cétyl-diméthyl-benzyl- ammonium (vendu par Onyx Oil & Chemical Company sous la dénomination de "Ammo- nyx T dans 3,5 parties d'eau, et en ajoutant à cette solution, sous agitation rapide, une solution dans 10 parties de white spririt de 3,33 parties d'un di- méthylpolysioloxane à extrémités bloquées d'une viscosité de 350 centistokes.
L'émulsion résultante est homogénéisée.
On ajoute séparément 4,8 parties de titanate de bùtyle condensé ( contenant 36,4 % de Ti02) à 10 parties de white spirit, et on ajoute le mélange à 36,7 parties d'eau ; le mélange est ensuite homogénéisé en l'agitant rapidement pour former une émulsion. Celle-ci, immédiatement après avoir été préparée, est ajoutée sous agitation à l'émulsion de silicone, et finalement homogénéisée. L'é- mulsion ainsi,obtenue est stable pendant au moins 2-3 heures.
On fait passer dans l'émulsion finale un poult d'acétate de cellulo- se, on l'exprime de façon qu'il en retienne 60% de son propre poids, et on le sè- che à 80 C. Après;séchage, on coupe le tissu en deux parties, et on suspend 1 une d'elles à l'air pendant 60 heures, tandis qu'on chauffe l'autre pendant 2 mi- nutes à 160 C.On détermine le degré d'hydrofugation des deux parties ainsi que celui d'un échantillon témoin par l'essai normalisé de résistance au mouillage par pulvérisation.
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Les résultats sont:
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<tb> Traitement <SEP> Conditions <SEP> de <SEP> Taux <SEP> de <SEP> résistance <SEP> vul-
<tb>
<tb> canisation <SEP> au <SEP> mouillage <SEP> par <SEP> pulvéri-
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> sation. <SEP> --###-=#-#.
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1. <SEP> Silicone <SEP> fluide <SEP> et <SEP> titanate <SEP> 2 <SEP> minutes <SEP> à
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<tb> de <SEP> butyle <SEP> condensé <SEP> 160 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> 2. <SEP> Silicone <SEP> fluide <SEP> et <SEP> titanate <SEP> à <SEP> l'air <SEP> pendant
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<tb> de <SEP> butyle <SEP> condensé <SEP> 60 <SEP> heures <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> 3. <SEP> Aucun <SEP> traitement <SEP> (échantillon- <SEP> 0
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<tb> témoin).
<tb>
On obtient un résultat semblable en utilisant un tissu de gabardine de coton.
EXEMPLE 2. -
On prépare une émulsion de silicone en mélangeant d'abord 77 parties d'un mélange de silocones comprenant 60% de méthyl-hydrogène-polysiloxane blo- qué aux extrémités par des groupes triméthyl-siloxy et 40% d'un diméthylpolysilo- xane bloqué aux extrémités par des groupes triméthylosoloxy ayant une viscosité de 12.500 centistokes à 25 c et 2 parties d'acide oléique, en dissolvant séparé- ment 7,5 parties d'un produit de condensation d'un acide gras et d'une amine or- ganique dans 40 parties d'eau et en ajoutant ensuite sous agitation, le mélange acidifiéde silicones à la solution aqueuse et en homogénéisant.
On ajoute finale- ment 73,5 parties d'eau et on homogénéise de nouveau le tout pour obtenir une ému sion contenant 25% de silicone. On dilue, en agitant, 13,3 parties d'une émulsion avec 37,45 parties d'eau.
On dissout 4,15 parties de titanate de butyle condensé (contenant 36,4% de TiO2 dans 40 parties de white spirit et on ajoute, sous agitation, cet- te solution à 15 parties d'eau contenant 0,1 partie d'un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool cétylique peur former une émulsion. On ajoute immédiatement ensuite, sous agitation, cette émulsion à l'émulsion diluée de si- licone et ou homogénéise de nouveau le mélange résultant pour obtenir un mélange final qui est stable pendant 5 heures au moins.
On fait passer un poult d'acétate de cellulose dans le mélange fi- nal, on l'exprime de façon qu'il retienne 60% de son propre poids d'émulsion et on le sèche à 80 c On coupe ensuite le tissu en deux parties, on suspend l'une d'elles à l'air ambiant pendant 60 heures, et on chauffe l'autre pendant 2 minu- tes à 160 C. On détermine suivant Bundesmann le degré d'hydrofugation des deux parties ainsi que celui d'un échantillon témoin.
Les résultats sont donnés ci- aprèst
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<tb> Traitement <SEP> Conditions <SEP> de <SEP> Résultat <SEP> de <SEP> 1 essai <SEP> de
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<tb>
<tb> vulcanisation <SEP> Bundesmann
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<tb>
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<tb>
<tb>
<tb> Absorption <SEP> Pénétration
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<tb> % <SEP> cm3
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<tb> 1. <SEP> Silicon <SEP> titant <SEP> de <SEP> 2 <SEP> minutes <SEP> à <SEP> 25 <SEP> 1
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<tb> butyle <SEP> condensé- <SEP> 160
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<tb> thermo-vulcanisé
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<tb> 2. <SEP> Silicone/titanate <SEP> de <SEP> à <SEP> l'air <SEP> pendant <SEP> 29 <SEP> 3
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<tb> butyle <SEP> condensé- <SEP> 60 <SEP> heures
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<tb> vulcanisé <SEP> à <SEP> l'air
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<tb> 3 <SEP> .
<SEP> Non <SEP> traité <SEP> (témoin) <SEP> - <SEP> 50 <SEP> 77
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EXEMPLE 3
On transforme le silicone utilisé dans 1 exemple 2 en une émulsion de la façon suivante: on dissout dans 22,4 parties d'eau, 6,2 partiés de l'émul sifiant cationique utilisé dans l'exemple 1 ; On ajoute à cette solution 2--parties d'une solution à 10% d'acide acétique, puis 123,8 parties du silicone en agitant rapidement ; on inverse l'émulsion résultante èau dans l'huile par l'addition-de 47 parties d'eau en agitant vigoureusement, et on homogénéise l'émulsion huile dans l'eau résultante.
On ajpute 2 parties de titanate de butyle condensé (contenant 36,4% de TiO2 à une solution contenant 17,8 parties de toluène-perchloréthylène (mélangé sur une base de volumes égaux) et 0,2 parties de 'l'émulsifiant cationique uti- lisé pour 1 émulsion de silicone de départ. On peut entreposer cette composition de catalyseurs pendant des périodes prolongées et elle est émulsifiable par une simple addition à l'eau et une simple agitationo
On dilue 8,3 parties de l'émulsion huile silicone dans l'eau avec 75 parties d'eau en agitant rapidement, on ajoute 16,7 parties de la composition de catalyseur, et on homogénéise l'émulsion résultanteo L'émulsion finale a une stabilité d'au moins 8 heures.
On fait passer un échantillon de tissu d'acétate de cellulose dans cette émulsion finale, et on l'exprime de façon qu'il en retienne 60% de son pro- pre poids.
On traite de façon analogue un échantillon d'un tissu de gabardine de coton, excepté que l'émulsion de silicone/catalyseur a ét au préalable diluée avec la moitié de son propre poids d'eau. On exprime la gabardine de coton de façon qu'elle retienne 90% de son propre poids'd'émulsion.
On sèche les deux tissus à 80öc après quoi on les coupe en deux parties, on suspend l'une dalles à l'air, et on vulcanise/l'autre à une tempéra- ture élevée, indiquée dans le tableau ci-après. On ajoute approximativement 2% de silicone et 1% de titanate de butylp consensé, le calcul étant fait sur la ba- se du poids des tissus. On détermine le degré d'hydrofugation des échantillons et on compare ce degré avec celui d'échantillons témoins.
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Tissu <SEP> Traitement <SEP> Conditions <SEP> de <SEP> Essai <SEP> de <SEP> Bundesmann
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<tb> vulcanisation <SEP> Absorption <SEP> Pénétration
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<tb> % <SEP> cm3
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<tb> Poult <SEP> Silicone <SEP> et <SEP> titanate <SEP> 2 <SEP> minutes <SEP> à <SEP> 17 <SEP> 4
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<tb> d'acétate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> condensé <SEP> 160 C
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<tb> Poult <SEP> d <SEP> Silicone <SEP> et <SEP> titanate <SEP> à <SEP> l'air <SEP> pendant <SEP> 23 <SEP> 4
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<tb> acétate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> condensé <SEP> 60 <SEP> heures
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<tb>
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<tb>
<tb> Poult <SEP> d
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<tb>
<tb>
<tb> acétate <SEP> non <SEP> traité <SEP> 50 <SEP> 77
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<tb>
<tb> Gabardine <SEP> Silicone <SEP> et <SEP> titanate <SEP> 3,
5 <SEP> minutes <SEP> à <SEP> 22 <SEP> 2
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<tb> de <SEP> coton <SEP> de <SEP> butyle <SEP> condensé <SEP> 160 C
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<tb> Gabardine <SEP> Silicone <SEP> et <SEP> titanate <SEP> à <SEP> 1 air <SEP> pendant <SEP> 26 <SEP> 1
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<tb> de <SEP> coton <SEP> de <SEP> butyle <SEP> condensé <SEP> 60 <SEP> heures
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<tb> Gabardine <SEP> Non <SEP> traitée <SEP> - <SEP> 105 <SEP> 175
<tb>
On peut également utiliser d'autres agents tensio-actifs au lieu de l'agent cationique précitée et s'ils sont incorporésdans la solution du vul canisant dans les proportions,--mentionnées ci-dessusils confèrent une stabilité raisonnable à l'émulsion finale, par exemple :
Lubrol MOA vendu par I.C.I ltd produit de condensation d'un alcool gras et d'oxyde de polyéthylène; Texofor F10 vendu par Glovers Chemicals Ltd pro- duit de condensation d'un alkyl-phénol et d'oxyde de polyéthylène; Emulphor EL ven-
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du par e.AoSoPooe produjde condensation d'un glycéride (huile de rîcin)-oxyde de polyéthylène;, Gardinol WA ( lauryl-sulfate de sodium) et Elvanol 72/60 (alcool polyvinylique); Armames C, T et HT, vendus par Armour & Co 0' Ltdo, des acétates d,ï.kylam3.n.es;
Empilan BQ (mono-oléate de polyéthylène glyool), Empilan CQ ( monostéarate de polyéthylène glycol), Empiln A (produit de condensation
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d'oxyde d'éthylène), Empilan FM, Empilan OM, Empilan KL 10 et Empilan KL 20, vendus par Marchon Products Ltd., (grillon L.M.E., lauryl-monoéthanolamide, vendu par Croda Ltd., Loramine OM 101 1G monoalkylolamide d'acide gras non saturé, Loramine DL.
203, diéthanolamide d'acide laurique, et Loramide DO 280, di- alkylolamide d'acide gras non saturé, vendus par Dutton & Reinisch Ltdo EXEMPLE 4
On prépare de la façon indiquée ci-après une composition contenant un silicone fluide, du titanate de butyle condensé et un émulsifiant, tous dis- sous dans des solvants organiques
EMI8.3
On dissout 8 parties d9un..diméthyl-polysiloxane fluide à extrémités bloquées dénommé MS Fluid 200 (350 c.s.) (Midi and Silicones Lad) dans 10 parties d'un mélange de volumes égaux de toluène et de perchloréthylène. A cette solution, on ajoute 4 parties de titanate de butyle condensé (contenant 36,4 % de Ti0 ) dissous dans 17, parties d'un mélange solvant semblable toluèneperchloré-2 thylène contenant 0,4 partie d'un émulsifiant cationique, le chlorure de cétyl- diméthyl-benzyl-ammonium.
Cette composition qui contient 20% de silicone fluide et 10% de titanate de butyle condensé s'avère parfaitement stable après un mois d'entreposage.
On ajoute, en agitant, 16,7 parties du mélange stable de silicone et de titanate de butyle condensé à 83,3 parties d'eau et on homogénéise l'émulsion
EMI8.4
résu1ante.. Cette émulsion est stable pendant au moins 8 heures.
On fait passer un poult d'acétate de cellulose .dans cette émulsion et on l'exprime de façon qu'il en retienne 60% de son propre poids et on'le sèche
EMI8.5
à800C. Après 1? séchage, on coupe le tissu en deux parties et le traitement qui suit est semblable à celui décrit dans l'exemple 3 Les résultats de l'es- sai de Bundesmann effectué sur ces parties et sur un échantillon témoin sont don- nés ci-après;
EMI8.6
<tb> Traitement <SEP> Conditions <SEP> de <SEP> Résultat <SEP> des <SEP> essais <SEP> de
<tb> vulcanisation <SEP> Bundesmann
<tb>
<tb> Absorption <SEP> Pénétration
<tb>
EMI8.7
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ###¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ om3 ¯¯¯¯¯¯¯.
1 Emulsion evtdo-émulsifiable
EMI8.8
<tb> de <SEP> silicone <SEP> fluide <SEP> et <SEP> de <SEP> 2 <SEP> minutes <SEP> à
<tb>
EMI8.9
t)jM<3 butyle condensé 1600 C 31
EMI8.10
<tb> 2 <SEP> à <SEP> l'air <SEP> pendant
<tb> 60 <SEP> heures <SEP> 30 <SEP> 2
<tb>
<tb> 3. <SEP> Non <SEP> traité- <SEP> 50 <SEP> 77
<tb>
EXEMPLE 5.-
On ajoute 1,6 parties de titanate de nonyle condensé (contenant 24,6% de TiO2 et 0,4 partie,@ de titanate de butyle condensé (contenant 36,0% de
EMI8.11
Ti02) à une solution contenant 17,8 parties de toluëne/perchloréthylène (mélange de volumes égaux) et 0,2 parties de l'émulsifiant cationique utilisé dans 10exem- ple 1.
Cette composition de catalyseur est parfaitement stable pendant plusieurs mois et peut être facilement émulsifiée comme décrit ci-après.
On dilue, sous agitation, avec 100 parties d'eau, 6,7 parties de 1 émulsion mère de silicone à 40% décrite dans l'exemple 3, puis on y ajoute, en agitant rapidement, 13,3 parties de la composition de catalyseur précitée et on homogénéise l'émulsion résultanteo Cette émulsion finale est stable pendant au moins 8 heures.
<Desc/Clms Page number 9>
On fait passer dans cette émulsion de silicone catalysée, un échan- tillon d'un tissu de gabardine de coton et on l'exprime de façon qu'il en retien- ne 90% de son propre poids. On sèche le tissu à 80 C et on le suspend ensuite dans l'atmosphère pendant 60 heures. Comme résultat de ce traitement, 2% environ de silicone et 1% environ des catalyseurs mixtes et de butyle condensé et de titanate de nonyle condensé sont ajoutés au tissu, le calcul étant fait sur la base du poids sec du tissu.
On essaie l'échantillon traité pour en déterminer le degré d'hydro- fugation et on compare le résultat avec celui d'un échantillon non traité et les résultats sont donnés ci-après :
EMI9.1
<tb> Tissu <SEP> Traitement <SEP> Conditions <SEP> de <SEP> Essai <SEP> de <SEP> Bundesman
<tb>
<tb>
<tb> vulcanisation <SEP> Absorption <SEP> Pénétraion
<tb>
<tb>
<tb> % <SEP> cm3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Gabardine <SEP> Silicone <SEP> 2%, <SEP> titanate <SEP> de <SEP> à <SEP> l'air <SEP> pendant <SEP> 38
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> coton <SEP> nonyle <SEP> condensé <SEP> 0,8% <SEP> ti <SEP> a <SEP> l'air <SEP> pendant
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tanate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> condensé <SEP> heures.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
0,2%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Gabardine <SEP> Non <SEP> traitée <SEP> 105
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> coton
<tb>
EXEMPLE 6.-
On pépare une composition de catalyseur en ajoutant 2,5 parties de titanate de butyle condensé (contenant 32,0% de TiO2 et 2,5.parties de zirconate de 2-éthyl-hexyle, comme retardateur d'hydrolyse, à une solution contenant 44,5 parties de toluène/ perchlor éthylène (mélange de volumes égaux et 0,5 par- ties de l'émulsifiant cationique utilisé dans l'exemple 1.
Cette composition de catalyseur est parfaitement stable pendant plusieurs,mois et peut être facile- ment émulsifiée comme décrit ci-après. >
On dilue, en agitant, avec 78,4 parties d'eau, 8,3 parties de l'é mulsion mère à 40% de silicone, décrite dans l'exemple 3, puis on ajoute, en a- gitant rapidement, 1393 parties de la composition de catalyseur mentionnée ci- dessus et on homogénéise l'émulsion résultante. L'émulsion finale est stable pendant au moins 8 heures.
On fait passer un échantillon d'un tissu d'acétate de cellulose dans cette émulsion, et on l'exprime de façon qu'il en retienne 75% de son propre poids. On traite d'une façon semblable un échantillon de tissu de gabardine de coton, excepté que l'émulsion de silicone catalysée est diluée au préalable avec 1/5 de son propre poids d'eau. On exprime le tissu de gabardine de coton,de fa- çon qu'il retienne 90% de son'propre poids d'émulsion.
On sèche à 80 c les deux tissus, après quoi on les coupe en deux parties et on suspend la moitié de chacune d'elles à l'air et on vulcanise l'autre à la température indiquée dans le tableau ci-après. Comme le résultat de ce traitement, environ 2,5% de silicone et 0,5 % d'ester condensé représen- tent 1,0% de composés métalliques ajoutés au tissu, lecalcul se faisant sur la base du poids sec de ces tissus.On détermine le degré d'hydrofugation des échan- tillons, et on le compare avec celui d'échantillons témoins
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
<tb> Tissu <SEP> Traitement <SEP> Conditions <SEP> de <SEP> Essai <SEP> de <SEP> Bundesmann
<tb>
<tb> vulcanisation <SEP> Absorption <SEP> Pénétration
<tb>
EMI10.2
¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ z om3 Poult Silicone 2,
5 2 minutes à 16 1
EMI10.3
<tb> d'acétate <SEP> titanate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 160 c
<tb> condensé <SEP> et <SEP> zirconate
<tb>
EMI10.4
de 2-éthjl-hezylee 1%
EMI10.5
<tb> " <SEP> " <SEP> à <SEP> 1 <SEP> Il <SEP> air <SEP> pen- <SEP> 20 <SEP> 2
<tb> dant <SEP> 60 <SEP> heures
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Silicone <SEP> 2,5% <SEP> ziroo- <SEP> 2 <SEP> minutes <SEP> à <SEP> 46 <SEP> 37
<tb>
<tb>
<tb> nate <SEP> de <SEP> 2-éthyl- <SEP> 2 <SEP> minutes <SEP>
<tb>
<tb> hexyle <SEP> 1%
<tb>
<tb> à <SEP> l'air <SEP> pen- <SEP> 54 <SEP> 44
<tb> dant <SEP> 60 <SEP> heures
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Non <SEP> traité- <SEP> 101 <SEP> 77
<tb>
EMI10.6
Gabardine SilooHe 2j,5%)'titana'- 3,
5% minutes à 20 1
EMI10.7
<tb> de <SEP> coton <SEP> te <SEP> de <SEP> butyle <SEP> condensé <SEP> 160 C
<tb>
<tb> 1%
<tb>
<tb> à <SEP> l'air <SEP> pendant <SEP> 23 <SEP> 1
<tb>
<tb> 60 <SEP> heures
<tb>
EMI10.8
n Sil'ioone2,5% minutes à. 43 zirconate 2-éthyl- ,5 m1nutes a zirconate de 2-éthyl- 160 C
EMI10.9
<tb> hexyle <SEP> 1%
<tb>
<tb> à <SEP> l'air <SEP> pendant <SEP> 55 <SEP> 0
<tb>
<tb> 60 <SEP> heures
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> gon-traitée <SEP> - <SEP> 105 <SEP> 175
<tb>
Il ressort de l'exemple ci-dessus que le zirconate de 2-éthyl- hexyle améliore la stabilité de l'émulsion finale.
Divers autres composés ont été examinés, et quant on utilise 0,1 % et 0,5% des composés en.conjonction avec soit 0,5%, soit 1,0% de titanate de butyle cdndensé, on obtient 'des résultats
EMI10.10
très semblables, à savoir :lèotitànated'hexylène glycol, le titanate d'octylène glycol, le zirconate d'hexylène glycol, le zirconate d'octylène glycol, le titu nate de stéaryle ( voir'exemple 14), le stéarate de titane, le laurate de titane',' le caprate/caprylate de zirconium (voir exemple 15), le zirconate de tétra-olé- yle, le zirconate de triéthanol-amine, le zirconate de nonyle, le ziroonate de 2-éthyl-hexyle (voir exemple 6).
Les meilleurs résultats sont obtenus avec le ti-
EMI10.11
tanate de stéaryle et le capBate/caprylate de ziroonium.
EXEMPLE 7
On prépare une composition en ajoutant 2 parties de titanate de bu- tyle condensé (teneur en TiO2 = 36,4%) et 0,4 partie d'une résine cétonique cyclique MS2 (Howards of Bitord 2 pouvant être obt enue en chauffant de la méthyl;
EMI10.12
oyclohexanone dans du méthanol avec de la soude caustique, à une solution con- tenant 17,2 parties de tQluéneperchloréthylène (mélange de volumes égaux) et 0,4 partie de 'fut'ém1iÙsifiant cationique utilisé dans l'exemple 1. Cette composi- tion accuse une stabilité excellente et elle a une durée de vile utile à l'entre- posage de plusieurs mois.
Elle est facilement émulsifiable comme décrit ci-aprèso
On dilue, en agitant, avec 90,2 parties d'eau, 5,6 parties de l'é mulsion mère à 40% de silicone décrite dans l'exemple 3, puis on y ajoute, en agi- tant rapidement, 4,2 parties de la composition de catalyseur ci-dessus contenant la résine cétonique cyclique et on homogénéise l'émulsion résultante. Cette émul- sion finale accuse une stabilité d'au moins 8 heures, stabilité qui est supérieu- rq,à celle d'une émulsion semblable dont le titanate de butyle condensé pro- vient du même échantillon, mais sans la ,résine MS2.
<Desc/Clms Page number 11>
On traiten échantillon d'un tissu de gabardine de coton dans cette émulsion de silicone catalysée, comme décrit dans l'exemple 5 Comme résultat de ce traitement, environ 2% de silicone, 0,375% de titanate de butyle condensé et 0,075 de résine MS2 sont ajoutés au tissu, le calcul étant fait sur la ba- se du poids sec du tissu.
On détermine le degré d'hydrofugation de l'échantillon traité et on le compare avec celui d'un échantillon témoin non traité.
EMI11.1
<tb>
Tissu <SEP> Traitement <SEP> conditions <SEP> de <SEP> Essai <SEP> de <SEP> Bundesman
<tb>
<tb>
<tb> vulcaisation <SEP> Abscrption <SEP> Pénétra-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> @ <SEP> @ <SEP> tion
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cm3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Gabardine <SEP> Silicone <SEP> 3% <SEP> titanate <SEP> à <SEP> l'air <SEP> pen- <SEP> 31 <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> coton <SEP> de <SEP> butyle <SEP> condensé <SEP> dant <SEP> 60 <SEP> heu-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0,375% <SEP> résine <SEP> MS2 <SEP> res
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0,075%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Non <SEP> traitée <SEP> - <SEP> 105 <SEP> 175
<tb>
Ces résultats montrent qu'une émulsion de meilleure stabilité main- tient un bon niveau d'hydrofugation.
La résine MS2 peut également être utilisée en quantités plus considérables, par exemple jusqu'à 2,5 % du poids ses des tissus, mais il est possible que des quantités supérieures à celles-ci détériorent lé- gèrement le degré d'hydrofugation.
EXEMPLE 8
On prépare une composition contenant un mélange de titaate de bu tyle condensé (contenant 33,7% de TiO2 et un acylate de titane (contenant 9,4% de TiO2 .'d'une durée de vue utile à l'entreposage d'au moins 6 mois, en ajou tant- 1 partie de titanate de butyle condensé et 1 partie de caprate, caprylate de titane à 17,8 parties de toluène perchlcréthylène et 0,2 partie d'Armac C (Armour & c Ltd,), un émulsifiant cationique qui est b sel de l'acide acéti que d'une amine grasse, R-NH3 CH3 -C-O où R représente un groupe, alkyle dérivé d'acides gras 0 de la gamme des acides gras à lon- gues chaînes de. 8 à 1.8 atomes de carbone'(la constitution exacte est donnée dans la publication Armacs de Armour & C , Ltd).
Cette composition stable peut être facilement émulsifiée, par exemple comme décrit dans l'exemple 6
Des échantillons d'acétate de cellulose et de gabardine de coton sont foulardés de l'émulsion, puis séchés et vulcanisés comme dans l'exemple 60 Comme résultat de ce traitement, environ 2,5% de silicone et 1% de composés de ti- tane sont ajoutés aux tissus, les calculs étant faits sur la base du poids sec des tissus.
On détermine le degré d'hydrofugation des échantillons et on les com- pare avec ceux de témoins; les résultats figurent dans le tableau ci-après, on obtient également des résultats semblables si on remplace le titanate de butyle condensé par une quantité égalede titanate de méthyl-cyclohexyle condensé con tenant 26,8% de Ti02) ou de titanate de 2-éthylhexyle condensé (contenant 23,2% de TiO2
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
<tb> Tissu <SEP> Traitement <SEP> Conditions <SEP> de <SEP> Essai <SEP> de <SEP> Bundesmann
<tb>
<tb>
<tb> 'vulcanisation <SEP> Absorption <SEP> Pénétration
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> % <SEP> cm3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Poult <SEP> d'acé <SEP> Silicone <SEP> 2,
5% <SEP> titantate <SEP> de <SEP> 2 <SEP> minutes <SEP> à <SEP> 20 <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tate <SEP> butyle <SEP> condensé <SEP> + <SEP> caprate/ <SEP> 160 c
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> caprylate <SEP> de <SEP> titane <SEP> 1%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> " <SEP> à <SEP> l'air <SEP> pen-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> dant <SEP> 60 <SEP> heu- <SEP> 23 <SEP> 3
<tb>
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<tb>
<tb> res
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Silicone <SEP> 2,5 <SEP> %,
<SEP> caparte
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> caprylate <SEP> de <SEP> titane <SEP> 2 <SEP> minutes <SEP> à <SEP> 27 <SEP> 8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1% <SEP> 160 C
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> à <SEP> l'air <SEP> pen-
<tb>
<tb>
<tb> dant <SEP> 60 <SEP> heu- <SEP> 44 <SEP> 27
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> res
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Non <SEP> traité <SEP> - <SEP> 101 <SEP> 77
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Gabardine <SEP> de <SEP> Silicone <SEP> 2,5% <SEP> titanate <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> coton <SEP> butyle <SEP> condensé <SEP> + <SEP> caprate/ <SEP> 3,
5 <SEP> minutes <SEP> à <SEP> 13 <SEP> 0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> caprylate <SEP> de <SEP> titane <SEP> 1% <SEP> 160 C
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> à <SEP> l'air <SEP> pen
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> dant <SEP> 60 <SEP> heu- <SEP> 15 <SEP> 0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> res
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Silicone <SEP> 2,5% <SEP> caprate <SEP> 3,5 <SEP> minutes <SEP> à
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> caprylate <SEP> de <SEP> titane <SEP> 1% <SEP> 160 G <SEP> 26 <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> à <SEP> l'air <SEP> pen-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> dant <SEP> 60 <SEP> heures <SEP> 39 <SEP> 4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Non <SEP> traitée <SEP> 105 <SEP> 175
<tb>
Le caprate/ caprylate de 'titane utilisé dans cet exemple et dans di vers autres;
,, contient des quantités égales de caprate et de caprylate c"est- à dire qu'il constitue un caprate/caprylate 50/50. Ces acylates peuvent être obtenus en faisant réagir de l'ortho-titanate de tétrabutyl avec les acides ca- prique et caprylique, suivant l'équation ci=après s
EMI12.2
où R représente le radical nonyle/heptyleo
Cette équation montre le remplacement de deux groupes par des res- tes acyloxy, bien que la réaction.puisse simplement impliquer le remplacement d'un seul de ces groupes. L'équation montre également la formation d'un acylate monomère.
On peut obtenir des acylates condensés en utilisant un alcoolate con- densé, part exemple le titanate de butyle condensé, comme matière de départe
La formule d'un produit condensé est s
EMI12.3
<Desc/Clms Page number 13>
où R représente un groupe alkyle, R2 représente un groupe alkyle, c'est-à-dire que OCOR2 est généralement un reste d'acide gras et où n représente un nombre entier.
EXEMPLE 9.-
Une composition contenant un mélange de titanate de butyle condensé (contenant 33,7% de TiO2 et du caprate/caprylate de titane (contenant 9,4% de TiO2 estpréparée comme décrit dans l'exemple 8, excepté qu'on utilise 0,2 par- ties de l'émulsifiant cationique de l'exemple 1 au lieu de l'Armac C
On dilue, en agitant, avec 70 parties d'eau, 10 parties de l'émul sion mère de silicone à 40% décrite dans l'exemple 3 puis on ajoute 20 parties de:la composition du catalyseur, et on homogénéise 1'émulsion résultante. Cette émulsion finale accuse une bonne stabilité pendant au moins huit heures.
On fait passer -une feuille de papier dactylographique (Abermill Bond), pesant,2,2 onces par yard carré (74,5 g/m ) dans cette émulsion finale de silicone et on l'exprime de façon qu'elle en retienne 50% de soir,propre poids.
On traite de façon emblable une feuille poreux pesant 4,8 onces par yard carré (162 g/m ), excepté que l'émumisin catalysée aété au préalable diluée avec 1,76 fois son propre poids d'eau et on exprime le papier filtre de façon qu'il absorbe 138% de son propre poids d'émulsion. On sèche à 80 c les deux échan- tillons de papier et on les suspend à l'air pendant 48 heures. Comme résultat de ce traitement, environ 2% de, silicone et 1% de composés de titane sont ajou- tés aux échantillons'de papier,, le calcul étant fait sur la base du poids sec des papiers. On détermine par le procédé normalisé de résistance au mouillage par pulvérisation le degré d'hydrofugation des échantiloons traités, ainsi que celui de témoins appropriés.
EMI13.1
<tb>
Matière <SEP> Traitement <SEP> Taux <SEP> de <SEP> résistance <SEP> au <SEP> mouillage
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> par <SEP> pulvérisation
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Papier <SEP> dactylogra- <SEP> Silicone <SEP> 2%, <SEP> titana-
<tb>
<tb>
<tb> phique <SEP> 2,2 <SEP> onces/ <SEP> te <SEP> de <SEP> butyle <SEP> condensé
<tb>
<tb>
<tb> yard <SEP> carré <SEP> (74,5 <SEP> + <SEP> caprate/caprylate <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> g/m2) <SEP> t-tane <SEP> 1% <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Non <SEP> traité <SEP> 50
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Papier <SEP> filtre <SEP> 4,8 <SEP> Silicone <SEP> 2%, <SEP> titanate
<tb>
<tb>
<tb> onces/yard <SEP> carré <SEP> de <SEP> butyle <SEP> condensé <SEP> +
<tb>
<tb>
<tb> (162 <SEP> g/m2)
<SEP> caprate/caprylate
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> titane <SEP> 1% <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Non <SEP> traité <SEP> 0
<tb>
EXEMPLE 10.-
On prépare une émulsion de silicone en diluant 7,4 parties de l'é mulsion mère de silicone à 40% décrite dans l'exemple 3 dans 77,9 parties d'eau, et en ajoutant, sous agitation, 14,7 parties de la composition de catalyseur dé- crite dans l'exemple 9. On homogénéise l'émulsion finale résultante qui accuse une bonne stabilité.
'On fait passer un échantillon de cuir chamoisé, pesant 7,1 onces/ yard carré (240 g/m ), dans cette émulsion finale catalysée et on l'exprime de façon qu'il en retienne 136%de son propre poids. On sèche l'échantillon à 80 C et on le suspend ensuite pendant 48 heures à l'air;Comme résultat de ce traite- ment, environ 4% de silicone et 2% de composés de titane sont ajoutés à l'échan- tillon de cuir, le calcul étant fait sur la base du poids sec du cuiro On déter- mine par l'essai normalisé de résistance au mouillage par pulvérisation le de- gré d'hydrofugation de l'échantillon traité, ainsi que celui d'un témoin.
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
<tb>
Matière <SEP> Traitement <SEP> Taux <SEP> de <SEP> résistance <SEP> au <SEP> mouillage <SEP> par
<tb>
<tb> pulvérisation
<tb>
<tb> Cuir <SEP> ohamoisé <SEP> Silicone <SEP> 4% <SEP> titanate
<tb>
<tb> de <SEP> butyle <SEP> condensé <SEP> +
<tb>
<tb> oaprate/oaprylate <SEP> de
<tb>
<tb> titane <SEP> 2% <SEP> 70-80
<tb>
<tb> " <SEP> Non <SEP> traité <SEP> 0
<tb>
EXEMPLE 11
On dilue 25 parties de l'émulsion mère à 40% de silicone, décrite dans l'exemple 3, avec 25 parties d'eau et on y ajoute, sous agitation, 50 par- ties de la composition de catalyseur décrite dans l'exemple 9. L'émulsion finale obtenue est homogénéisée et elle accuse une bonne stabilité.
Des échantillons d'un certain nombre de matières non poreuses, fi gurant dans le tableau, sont trempés dans l'émulsion finale, séchés à l'air am- biant et conditionnés à l'air pendant 60 heures. D'autres échantillons de quel- ques unes des matières sont trempés et séchés de manière semblable, mais vulcani- sés ensuite pendant 5 minutes à 160 C.
Les propriétés hydrophobes conférées aux surfaces sont déterminées en mesurant l'angle de contact entre l'eau et la surface des matières suivant ]le procédé de Adam & Jessop décrit dans "Properties of Màtter", Champion & Davy, Blackie & Sons Ltd., Glasgow.
Les résultats sont comparés avec des mesures effectuées sur des échan- tillons témoins non traités.
EMI14.2
<tb>
Matière <SEP> Angle <SEP> de <SEP> contact
<tb>
<tb>
<tb> 'Non <SEP> traité <SEP> Vulcanisé <SEP> à <SEP> l'air <SEP> pendant <SEP> Chauffé <SEP> à <SEP> 160 c <SEP> pen-
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯. <SEP> 60 <SEP> heures <SEP> dant <SEP> 5 <SEP> minutes
<tb>
<tb>
<tb> Toile <SEP> vernie <SEP> 25 <SEP> 100 <SEP> 1050
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Aluminium <SEP> 42 <SEP> 100,5 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Bronze <SEP> 56 <SEP> 99,5 <SEP> 1020
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Caoutchouc <SEP> 80,5 <SEP> 103,5 <SEP> 108
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Verre <SEP> 25 <SEP> 94 <SEP> 102,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pellicule <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> chlorure <SEP> de <SEP> 81,5 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> polyvinyle
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Feuille <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> chlorure <SEP> de <SEP> 86 <SEP> ,
1030
<tb>
<tb>
<tb> polyvinyle
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Feuille <SEP> de <SEP> po-
<tb>
<tb>
<tb> lyéthylène <SEP> 104,5 <SEP> 1130
<tb>
EXEMPLE 12
On préparé une composition de catalyseur en ajoutant 2 parties de titanate de butyle condensé (contenant 36,0% de TiO2 et 1 partie d'une résine époxyestérifiée avec de l'huile de lin, point de fusion 97-108 c viscosité (Gardner-Holdt) R-T, indice d'époxy 0,52 équivalent pour 100 g, à une solution contenant 16,8 parties de toluène perchloréthylène (mélange de vplumes égaux) et 0,2 partiez de t'émulsifiant cationique utilisé dans l'exemple 1 Cette so- lution a une durée de vie utile à l'entreposage de plusieurs mois, et elle peut être facilement émulsifiée avec l'émulsion mère de silicone comme décrit dans l'exemple 3,
en utilisant le procédé et les quantités indiqués dans l'exemple 5.
L'émulsion finale, qui contient un silicone et un catalyseur accuse une bonne sta-
<Desc/Clms Page number 15>
bilité pendant plusieurs heures.
Si, dans la préparation de la composition de catalyseur, la résine époxy-estérifiée est mise, mais en se conformant d'autre part au même procédé de préparation de l'émulsion de silicone catalysée, l'émulsion de silicone fina- lé a une stabilité en bain beaucoup plus courte.
On fait passer un échantillon d'un tissu de gabardine de coton dans l'émulsion finale (contenant la résine) et on l'exprime de façon qu'il retienne 90% de son propre poids d'emulsion On sèche le tissu à 80 c et on le suspend ensuite à l'air pendant 60 heures. Comme résultat de ce traitement, environ 20% de silicone solide et 1% de titanate de butyle condensé, ainsi que 0,5% d'ester de résine époxy solide, sont ajoutés au tissu, le calcul étant fait sur la base du poids sec du tissu. L'échantillon traité, ainsi qu'un échantillon té- moin non traité, sont soumis à 1'.essai normalisé de résistance au mouillage par pulvérisation.
EMI15.1
<tb>
Tissu <SEP> Traitement <SEP> Taux <SEP> de <SEP> résistance <SEP> au <SEP> mouillage
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> par <SEP> pulvérisation
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Gabardine <SEP> de <SEP> Silicone <SEP> 2% <SEP> titanate <SEP> de <SEP> butyle
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> coton <SEP> condensé <SEP> 1%, <SEP> ester <SEP> de <SEP> résine <SEP> épo <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> xy <SEP> 0,5%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Non <SEP> traitée <SEP> 0
<tb>
Ces résultats montrent qu'une émulsion plus stable conserve un ni- veau satisfaisant d'hydrofugation.
EXEMPLE 13.-
Une composition contenant un mélange de poids égaux,de titanate de butyle condensé (contenant 36,% de TiO2 et de stéarate de titane condensé (contenant 13,4% de TiO2 est préparé en dissolvant 1 partie du titanate'de bu- tyle condensé dans 17,8 parties de tluène perchloréthylène en ajoutant ensuite 1-partie de stéarate de titané condensé et en dissolvant finalement 0,2 partie de l'émulsifiant cationique utilisé dans l'exemple 1. La composition résultan- te de catalyseur est -parfaitement stable pendant plusieurs mois et peut être fa- cilement émulifiée comme décrit ci-après,
A 5,6 parties de l'émulsion mère de silicone décrite dans l'exemple 3, on ajoute lentement, en agitant 11,1 parties de la composition de catalyseur .
Le mélange résultant est de préférence, mais non nécessairement, homogénéisé, et il est ensuite dilué avec 83,3 parties d'eau.
On traite par cette solution, comme décrit dans l'exemple 5, un échan- tillon d'un tissu de gabardine de coton. Comme résultat de ce traitement, envi- ron 2% de silicone solide et 1% du mélange de stéarate de titane condensé et de titanate de butyle condensé sont ajoutés au tissu le calcul étant fait sur la base du poids sec du tissu: on détermine le degré d'hydrofugation de l'échantillon traité et on le compare avec celui d'un échantillon non traité.
EMI15.2
<tb>
Tissu <SEP> Traitement <SEP> Condition <SEP> de <SEP> vul- <SEP> Taux <SEP> de <SEP> résistance <SEP> au
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> canisation <SEP> mouillage <SEP> par <SEP> pulvérisa-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tion
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Gabardine <SEP> de <SEP> Silicone <SEP> 2%, <SEP> titana- <SEP> à <SEP> l'air <SEP> pendant
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> coton <SEP> te <SEP> de <SEP> butyle <SEP> condesné <SEP> 60 <SEP> heures <SEP> 90
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> stéarte <SEP> de <SEP> titane
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> condensé <SEP> 1%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Silicone <SEP> 2%,
<SEP> stéarate <SEP> " <SEP> 70
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> titane <SEP> condensé <SEP> 1%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Non <SEP> traitée <SEP> - <SEP> 0
<tb>
<Desc/Clms Page number 16>
Le stéarate de titane condensé utilisé dans cet exemple est un acylate de tita- ne condensé, tandis que dans l'exemple suivant on utilise le titanate de stéa- ryle un alcoolate de titane.
EXEMPLE 14
Une composition contenant un mélange de poids égaux de titanate de butyle condensé (contenant 34,2% de TiO2 et de titanate de stéaryle est prépa- rée comme décrit dans l'exemple 13, et elle est mélangée à l'émulsion mère de silicone décrite dans l'exemple 3 en utilisant le procédé et les proportions indique dans l'exemple 5. L'émulsion finale est appliquée sur un échantillon d'une gabardine de coton suivant le procédé décrit dans l'exemple 5. Comme résul- tat de ce traitement, environ 2% de silicone et 1% du mélange de titanate de butyle condensé et de titanate de stéaryle sont ajoutés au tissu, le calcul étan' fait sur la base du poids sec de ce dernier.
On détermine le degré d'hydrofutatie de l'échantillon traité et on le compare avec celui d'un échantillon témoin non traité.
EMI16.1
<tb>
Tissu <SEP> Traitement <SEP> Condition <SEP> de <SEP> Taux <SEP> de <SEP> résistance <SEP> au
<tb>
<tb> vulcanisation <SEP> mouillage <SEP> par <SEP> pulvérisa-
<tb>
<tb>
<tb> tion
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Gabardine <SEP> Silicone <SEP> 2%, <SEP> titanate <SEP> à <SEP> l'air <SEP> pen- <SEP> 90
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> coton <SEP> de <SEP> butyle <SEP> condensé <SEP> + <SEP> ti- <SEP> dant <SEP> 60 <SEP> heures
<tb>
<tb> tanate <SEP> de <SEP> stéaryle <SEP> 1%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Non <SEP> traitée <SEP> - <SEP> 0
<tb>
EXEMPLE 15.-
On prépare une composition en ajoutant 2 parties de titanate de bu- tyle condensé (contenant 34,2% de TiO2 et 0,2 partie de caprate caprylate dezriconi contanant 18,8% de ZrO ) à une solution contenant 17,6 parties de toulèn eper chloréthylène (mélange de volumes égaux) et 0,
2 partie de l'émulsifiant oationi- que utilisé dans l'exemple 1. Cette composition de catalyseur accuse une stabi- lité excellente et elle a une durée de vie utile à l'entreposage de plusieurs mois Elle est facilement émulsifiée avec l'émulsion mère de silicone décrite dans l'exemple 3 en utilisant le procédé et les quantités indiqués dans l'exemple 5.
On traite un échantillon d'un tissu de gabardine de coton par l'émul- sion finale résultante comme décrit précédemment par exemple dans l'exemple 5.
Comme résultat de ce traitement, environ 2%-de silicone solide et 1% de titanate de butyle condensé et 0,1% d'acylate de zirconium sont ajoutés au tissu, le cal- cul étant fait sur la base de son poids sec.
On détermine le degré d'hydrofugation de l'échantillon traité et le compare avec celui d'un éhantillon témoin non traité.
EMI16.2
<tb>
Tissu <SEP> Traitement <SEP> Taux <SEP> de <SEP> résistance <SEP> au
<tb>
<tb> mouillage <SEP> par <SEP> pulvérisation
<tb>
<tb>
<tb> Gabardine <SEP> Silicone <SEP> 2% <SEP> titanate <SEP> de <SEP> bu-
<tb>
<tb> de <SEP> coton <SEP> tyle <SEP> condensé <SEP> 1% <SEP> + <SEP> caprylate/
<tb>
<tb> caprate <SEP> de <SEP> zirconium <SEP> 0,1 <SEP> % <SEP> 80-90
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Non <SEP> traitée <SEP> 0
<tb>
On obtient un résultat 'semblable si on remplace le caprate, caprylate de zirconium par une quantité égale de zirconate de triéthanolamineo EXEMPLE 16
On dilue avec de l'eau une émulsion aqueuse de silicone (MS 2207 de la Midland Silicones Ltd.) jusqu'au moment où elle contient 2 parties de silico- ne dans 3000 parties d'émulsion.
On agite mécaniquement cette émulsion tandis qu'on y ajoute lentement une solution contenant 0,5 partie de titanate de butyle
<Desc/Clms Page number 17>
condensé (contenant 337% de Ti02) 0,1 partie de chlorure de cétyl-diméthyl-benzyl- ammonium, 4,7 parties de toluène, et 4,7 parties de perchloréthylène. On homogénéi- se l'émulsion finale obtenue.
On mouille de part'en part dans de l'eau chaude un échantillon d'un tissu de gabardine de laine et on l'introduit ensuite dans l'émulsion dans laquel- le on l'agite pendant 1 heure. Après séchage du tissu et entreposage pendant 2 semaines pour permettre la vulcanisation, on détermine suivant Bundesmann le de- gré d'hydrofugation de l'échantillon traité et on le compare avec celui d'un é- chantillon.témoin non traité.
On obtient les résultats excellents indiqués ci après
EMI17.1
<tb> Tissu <SEP> Traitement <SEP> Essai <SEP> de <SEP> Bundesmann
<tb>
<tb> Absorption <SEP> Pénétration
<tb>
<tb> % <SEP> (cm3)
<tb>
<tb>
<tb> Gabardine <SEP> Silicone <SEP> 2%, <SEP> et <SEP> titanate
<tb>
<tb> de <SEP> laine <SEP> de <SEP> butyle <SEP> condensé <SEP> 0,5 <SEP> 15 <SEP> 2
<tb>
<tb> " <SEP> Non <SEP> traitée <SEP> 59 <SEP> 162
<tb>
EXEMPLE 17.
On dilue avec 42,5 parties d'eau, 5,6 parties de l'émulsion mère de . silicone décrite dans l'exemple 3, puis on ajoute, en agitant, 11,1 parties de la composition de catalyseur décrite dans l'exemple 9, et on homogénéise l'émulsion résultante. On ajoute, sous agitation, à l'émulsion homogénéisée 35,8 parties d'un précondensat d'urée/formaldéhyde (rapport urée : formaldéhyde 1:1,6) contenant 31% de résine solide, puis 5 parties d'une solution à 10% d'acide formique. Cette composition est stable au moins pendant trois heures.
On fait passer un échantillon de tissu de gabardine de coton dans un bain de cette émulsion et on l'exprime de façon qu'il en retienne 90% de son pro- pre poids. On traite d'une façon semblable un tissu de fibrannes,excepté que le bain est au préalable dilué avec 0,44 fois son propre poids d'eau, et on expri- me le tissu de façon qu'il retienne 130% de son poids d'émulsion. On sèche les deux tissus à 80 c et on les chauffe ensuite à 160 C pendant 3 1/2 minutes. Comme résultat de ce traitement, environ 2% de silicone et 1% de composés de titane, ainsi que 10% de résine urée-formaldéhyde, sont ajoutés au tissu, le calcul étant fait sur la base de leur poids sec.
Les échantillons traités, outre qu'ils possèdent de bonnes propriétés anti-froissement, accusertun degré d'hydrofugation satisfaisant ce que montre l'essai normalisé de résistance au mouillage par pulvérisation. Les résultats sont comparés avec ceux de témoins non traités et des échantillons traités par un agent d'imprégnation urée-formaldéhyde de façon qu'ils retiennent 10% en poids de la résine urée-formaldéhyde, les opérations étant faites en 1''absence de sili- cone ou d'un dérivé du titane.
EMI17.2
<tb>
Tissu <SEP> Traitement <SEP> Taux <SEP> de <SEP> résistance <SEP> au
<tb>
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> mouillage <SEP> par <SEP> pulvérisation
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Gabardine <SEP> Silicone <SEP> 2%, <SEP> titanate <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> coton <SEP> buty <SEP> condesné <SEP> + <SEP> acylate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> titane <SEP> 1%, <SEP> urée/formaldé-
<tb>
<tb>
<tb> hyde <SEP> 10% <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Urée-formaldéhyde <SEP> 10% <SEP> 0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Non <SEP> traitée <SEP> 0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Viscose <SEP> filée <SEP> silicone <SEP> 2%, <SEP> titanate <SEP> de <SEP> butyle
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> condensé-+ <SEP> acylate <SEP> de <SEP> butane <SEP> %m
<tb>
<tb>
<tb> urée/formaldéhyde <SEP> 10% <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Viscose;
filée <SEP> Urée-formaldéhyde <SEP> 10% <SEP> 0
<tb>
<Desc/Clms Page number 18>
Viscose filée Non traitée 0
On obtient des résultats semblables quand l'émulsion de silicone uti- lisée est remplacée par une quantité égale d'hydrofugeant 32 (Rhône-Poulenc) qui consiste en un mélange de poids égaux d'un polysiloxane hydrogéné et d'un poly- siloxane non hydrogénée
On obtient aussi des résultats semblables, si, au lieu du pré-conden- sat urée-formaldéhyde, on utilise une quantité égale de BT.324, un pré-condensat d'éthylène urée/formaldéhyde, ou de Resloom E50 un pré-condensat de diméthyl éthylène urée/formaldéhyde.
EXEMPLE 18.-
On prépare une composition de catalyseur en ajoutant 2 parties de zir conate de 2-éthyl-hexyle condensé (teneur en Zro2 = 32,8%) à une solution conte- nant 17,8 parties de toluéne perchloréthylène (mélange de volumes'égaux) et '0,2 partie,- de l'émulsifiant cationique utilisé dans l'exemple 1. Cette composition accuse une,stabilité excellente et elle a une durée de vie utile à l'entreposage de plusieurs moiso Elle est facilement émulsifiée avec l'émulsion mère de silico- ne décrite dans l'exemple 3, en'utilisant le procédé et les quantités indiqués dans l'exemple 5.
On applique l'émulsion finale sur un échantillon de gabardine de co- ton suivant le procédé de l'exemple 5. Comme résultat de ce traitement, environ 2% de silicone et 1% de zirconate de 2-éthyl-hexyle condensé sont ajoutés au tis- su, le calcul étant fait sur la base du poids sec du tissu. On détermine le de- gré d'hydrofugation de l'échantillon traité et on le compare avec celui d'un é- chantillon témoin non traité.
EMI18.1
<tb>
Tissu <SEP> Traitement <SEP> Conditions <SEP> de <SEP> Taux <SEP> de <SEP> résistance
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> vulcanisation <SEP> au <SEP> mouillage <SEP> par
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> pulvérisation
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Gabardine <SEP> de <SEP> Silicone <SEP> 2% <SEP> zirconate <SEP> de <SEP> à <SEP> l'air <SEP> pendant
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> coton <SEP> 2-éthyl-hexyle <SEP> condensé <SEP> 1% <SEP> 60 <SEP> heures <SEP> 100 <SEP> , <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> Non <SEP> traité- <SEP> 0
<tb>
On obtient des résultats semblables si on remplace le zirconate de 2-éthylhexyle par une quantité égale de zirconate de n-butyle condensé (teneur en Zr02 - 36,9%).
Il résulte des exemples cités qu'on obtient des effets d'hydrofuattio extrêmement bons, que les silicones soient vulcanisés par un traitement thermique ou dans des conditions atmosphériques ambiantes. Il convient de remarquer que le fait qu'un traitement thermique n'est pas nécéssaire est extrêmement important du point de vue industrielo
Dans les exemples cités, on a appelé "catalyseurs" les esters conden- sés. Il est évident que ce terme désigne les substances appelées par ailleurs vulcanisants
REVENDICATIONS.
1. - Procédé de production d'un fini protecteur sur un support par l'application d'un silicone et d'un vulcanisant de ce silicone, caractérisé en ce qu'on applique sur le support une dispersion aqueuse d'un silicone et d'un es- ter condensé de l'acide ortho-titanique et/ou d'un ester condensé de l'acide or- tho-zirconique.