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La présente invention concerne de nouveaux et précieux colorants azoïques appropriés pour la teinture de matières textiles cellulosiques, lesdits colorante renfermant un seul groupe acylaminogène halogéné et répondant à la formule:
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dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotatino renfermant au moins un groupe acide aquasolubilisant, par exemple un groupe carboxylique et/ou un groupe sulfonique, et le cas échéant des groupes azoïques, l'un des X un atome (3'hydrogène et l'autre X un reste acyle aliphatique ss-halogéné lié au noyau naphtalénique par l'intermédiaire d'un groupe aminogène.
Les colorants azoïques répondant à la formule (1) peuvent être préparés suivant des méthodes connues en elles-mêmes. par exemple par acylation de colorants azoïques qui présentent un seul groupe aminogène acylable et répondent à la formule:
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dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotation renfermant au moins un groupe acide aquasolubilisant, notamment un groupe sulfonique et le cas échéant des groupes azoïques, l'un des Y un atome d'hydrogène et l'autre Y un groupe aminogène acylable, par exemple un groupe méthylaminogène ou, de prférence, un groupe -NH2' à l'aide d'anhydrides ou d'halogénures d'acides aliphatiques
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P-halogénés,
par exemple à l'aide de chlorure de j3-chloro- propionyle.
Les colorants de la formule (2) peuvent être préparés en copulant en milieu alcalin une amine aromatique diazotée renfermant des groupes carboxyliques et/ou des groupes sulfoniques et, le cas échéante aussi des groupes
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azoïques, et ne présentant pas de groupe acylamînogène halogéné, avec des acides 2-.amino-8-hydroxynaphtalène-6sulfoniques comme l'acide 2-méthylamî.iio-8-hydro.,ynaphtalène- 6-sulfonique et notasment 1'acide 2-amîno-8-hydrozynaphtalène 6-suironique ne portant pas d'autres substltuants (appelé aussi acide -e), ou avec des acides 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfoniqueB comme l'asile 2-(aminopbényl= ou aminobensoyl)-aNiino-5-hydroxynaphtalene-7-.sulfonique et notamment l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalèn's-7-s'ulfonique lui-même (appelé aussi acide J).
Les composants de diazotation à copuler avec ces composants de copulation. à coté du groupe aminogène
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diazotable, doivent renfermer au moins un groupe aquasolubilisant, de préférence un groupe sultonîque, En dehors d'un ou de plusieurs groupes sulfonîques, ils peuvent présenter d'autres substituants non aquasolubilisantsa le cas échéant aussi des groupes azoïques, mais pas de groupes halogénoacyles. Il en résulte que, pour la préparation des colorants de formule (2), on peut, à c8té de composés relativement
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simples comme les acides am.nobe3zéne-suï.oniques8 les acides aminanaphta.n-auloniques, les acides aminopyrèneou aminochrysène-sulîoniques, utiliser également des composés
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diazotables plus compliqués qui renferment par exemple un groupe azoïque.
Comme exemples d'aminés dont les composes diazoïques sont utilisables pour la préparation des colorants de formule (2), on peut mentionner par exemple les acides aminés suivants:
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ltacide 2-, 3- ou 4-aminobenzoique> l'acide 1-aminobenzne-2-, -3- ou -4-sulfonique, l'acide l-amlnobenzène-2g5-dlsulfonique, 1'acide 2-amina-.-m'hoxybenzéne--guïol.que, l'acide 2-aminobensoïque-4- ou -5-otllfonîque, l'acide 4- ou 5-acétylamino-2-aminobenzène-1-sulfonique, l'acide .-aminonaphalène-5- ou -6-monosulfonique, l'acide 2-aminonaphtalène-4-, -6- ou -7-suifonlque, l'acide 1-amînonaphtalene-3.6-dîsulfonîque, l'acide 2-aminonaphtalène-3,6-disulfonique ou -4,8-dîcu2fonJoize l'acide 2-amlnonaphtalene-5?7-disulfonique l'acide 1-(3'- ou 4'-aminobenzoyl)-aminobenzéne-3-sulfoniquep l'acide 3-aïninopyrêne-8-- ou -10-monoulfonique, l'acide 3-am3.nopne-5,8- ou -5j,
10-dlsulfon3.quej, l'acide 4-nîtro-41-aminoatilbène-2,21-dîsulfonïque, l'acide déhydrohioo.uid3ne- mono- ou disu3.'ot2ique, etc.
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On envisage également comme composants de diasotation des colorants aniinoazoïques tels que ceux obtenus en copulant un composant de copulation renfermant un groupe -1,11 2 avec les composes diazoïque3 des acides aminosulfohiques indiqU08.
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Pour la préparation des colorants de formule
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(2) à utiliser comme produits de départ dans le présent procéder on envisage aussi les composants de dïazotation
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renfermant des groupes azoïques que l'on obtient en sulfonant
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des colorants azoïques présentant un groupe aminogene diazotable ou un substituant transforalable en un tel groupe
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après l'opération de sulfonations par exemple un groupe
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-lI0 ou un groupe R-CO-NH-, dans lequel R représente un reste alcoylique ou acrylique. Cornue tels, on mentionnera par exemple les colorants aminomouoazoïquea que l'on peut préparer en sulfonant par exemple de l'aminoazobe'nzene ou des acides aminoazos8.1icyliques.
La diasotation dea aminés ou des colorants amînoazoïquea indiqués pour la préparation des colorants de formule (2) peut avoir lieu suivant des méthodes connues
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en par exemple à l'aide d'un acide minérale
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notamment d'acide chlorhyariquèp et de ni frite de sodium.
La copulation des composés dîazoîques ainsi obtenus avec les acides 2-ami;io-8-hydr'orrà>naphtaléna-6-xulfoniquex ou avec les acides 2-araino-5"hy<3roxynaphtalene-7-sulfoniques
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définis ci-dessus a lieu également suivant dûs méthodes connues en elles-mêmes, en milieu alcalin.
Une variante du procéda décrit pour la préparation des colorants de formule (1) consiste à édifier le reste halogénoacyle du genre indiqué, non pas dans les colorants finis, mais dans le groupe aminogène des acides 2-aminonapthol-sulfoniques à utiliser comme composants de copulation pour la préparation des colorants (par exemple en acylant de l'acide ou de l'acide J avec du chlorure de ss-chloropropionyla ou avec du chlorure de ss-bromopropionyle, et en copulant les produits d'acylation ainsi obtenus avec les composants de diazotation également indiqués).
L'acylation est avantageusement effectuée en présence d'agents capables de lier les acides, coasse l'acétate de sodium ou le carbonate de sodium. Lors de l'acylation, il y a lieu de procéder, de préféence, do mainère que le produit formé renferme un atome d'halogène échangeable, par exemple en travaillant en milieu faiblement acide à neutre et/ou à des températures maintenues aussi basses que possible.
Malgré la présence d'atomes d'halogène labiles dans les colorants de la formule (1), ceux-ci peuvent, sans perdre leurs précieuses propriétés, être isolés et traités pour donner des préparations sèches
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utilisables en teinture. Pour isoler ces colorants conforme à l'invention, on opère de préférence à des températures aussi basses que possible, par relargage et filtration. Les colorants filtrés peuvent être séchés, le cas échéant après addition d'agents de coupage; de préférence, le séchage est effectué à des températures pas trop élevées et sous pression réduite.
En soumettant la totalité du mélange de préparation à un séchage par pulvérisation on peut dans certains cas obtenir les préparations sèches directement, c'est-à-dire sans isoler intermédiairment les colorants.
Ces nouveaux colorants. de formule (1) sont appropriés pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses, comme la sole, le cuir, la laine, les fibres en superpolyuréthanes et en superpolyamides, mais notamment pour la teinture et l'impression de matières polyhydroxylées de structure fibreuse comme la cellulose, le lin, la cellulose régénérée et surtout le coton. Ils Bont notamment appropries pour teindre en présence d'un slcali, dans des bains aqueux fortement salins. Il est recommandée pour obtenir un meilleur épuisement du bain ou pour mieux fixer les colorants sur la fibre, de chauffer le bain à 90-100 pendant l'opération de teinture.
La teinture de matières poyhydroxylées avec les colorants conformes à l'invention peut aussi être effectuée par impression ou par foulardage l'article à teindre
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étant imprégné au foulard avec une solution concentrée de colorant. Les colorants conformes à l'invention qui sont apportes sur les fibres par foulardage, impression ou tointure directe peuvent être fixes sur les fibres par un traitement à chaud en présence d'un par exemple en présence de carbonate de sodium, d'hydroxyde de sodium, d'hydroxydes de métaux alcalino-terraux, de phosphate trisodique, etc.
Avec les colorants conformet à l'invention, on obtient sur des matières poylhydroxylées, notamment sur des matières cellulosiques, des teintures et des impressions très intéressantes, vigoureuses, la plupart du temps très pleines, qui présentent de remarquables solidités aux traitements en présence d'eau et une bonne solidité à la lumière.
Dans certains cas, il peut être avantageux de soumettre, à un traitement ultérieur les teintures obtenues suivant le présent procédé. C'est ainsi; par exemple, que les teintures obtenues sont avantageusement savommées; par ce traitement ultérieur, on élimine les quantités 5e colorant qui ne sont pas complètement fixées.
L'invention estdécrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples, et sauf Indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids, et les températures sont indiquées en degrés centigrades.
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Exemple 1
Tout en ajoutant 5,6 parties de carbonate de sodium;, on sisout, dans 400 parties d'eau, 23,9 parties
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d'acide 2-amio '' SJC.droxynaphtalèie:.7-sulfonique et ajoute par portions une solution de 14 parties de chlorure de
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l'acide p-chloropropionique dans 10 parties de toluène.
En mem.0 temps on ajoute goutte à goutte UTIe solution à 10% d 'hydroxyde de S0t1i1.1l'J1,\J de manière a avoir toujours une réaction faiblement acide (pH de 5 à 6), la température étant maintenue entre 25 et 35 . Lorsque la condensation
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est terminée.9 1 Ua oiGa 2(- chlotBopionylm.-iino-5-hy'cy. naphtalène-7-Bulfonique précipité par addition de chlorure de sodium est filtré et éventuellement séehé.
On dîazote 17, j parties d'acide 1-amlinobenzène- 2-sulfonique de manière usuelle, en présence (3'acide chlorhydrique à l'aide de 6,9 parties de nitrite de sodium. On copule la solution de diazoïque avec une solution de 33 par-
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ties d'solde -c'icqc;oio) -aminoâcroaRnfph:al,.:.
7-sulfonique et de 30 parties de bicarbonate de sc.dj.!li1. Lorsque la copulation est terminée;, le colorant monozcïque partiellement précipita est précipite complètement par
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addition de chlorure da o.i:yil, filtré et î3e';ê Il teint le coton Guivant 18 proche indiqua dans 1 exemple 6y en des nu211C-Bi3 Os'é-à', 5.îëf,L.'a Ce colorant :'"sd3î également la laine,, en bain tiQU2J en Ces nuances oraüge8 solides.
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Si l'on utilise, à la place de l'acide 1-aminc
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benzène-2-xulfonique, l'une des amines suivantes et procède suivant les indications de cet exemple, on obtient alors des colorants qui teignent le coton en les nuances solides suivantes:
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acide 1-aminobenzène-3-sulfonique: orange-jaune acide l-aminobenzène-4-sulfonlque: orange acide 4-chloro-1-aminobenzène-2-aulfonique: orange-jaune acide 2-aminonaphtalène-4p8-dîsulfonîque: orange-rouge acide 2-aminonaphtalène-5,7-dixulfonique: orange-rouge acide 5-actYlamino-2-amlnobenzène-l-aulfonique: écarlate acide 4-acétylamîno-2-amînobenzène-1-sulfonîque: orange acide 1-amînobenz%ene-2-carboxylîque: orange.
Exemple 2 -----------
Dans 1000 parties d'eau, on dissout 46,7 par- ties du sel disodique du colorant que l'on obtient en
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copulant en milieu alcalin de l'acide l-aminobensene-?sulfonique diazoté avec de l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtal%ene-7-oulfonique. A cette solution, on ajoute par portions, à 20-30 0, à peu près 40 parties de chlorure de l'acide P-chloropropionîque, dilué avec 20 parties de toluène et neutralise le mélange réactionnel avec une so- .lution diluée de carbonate de sodium. Lorsque la condensation est terminée, on relargue complètement le colorant,
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le sépare par filtration et le sèche. Il teint le coton, suivant le procédé indique dans l'exemple 6, en des nuances oranges.
On obtient un colorant présentant des propriétés analogues lorsqu'on remplace les 40 parties de chlorure de l'acide ss-chloropropinque par une quantité équivalente de chlorure de l'acide ss-bromopropinoque.
Exemple 3 @
Dans 3000 parties d'eau; on dissout 60,7 parties du colorant aminodisazoïque que l'on obtient en copulant de l'acide 4-amino-1,1'-azobenzène-3,4'-disul- fonique diazot0 avec de l'acide 2-acétylamino-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfonique en présence d'azcétate de sodium et en scindant ensuite le groupe acétyle, traite la so- lution avec une quantité suffisante de chlorure de l'acide chloropropionique et d'une solution diluée de carbonate de sodium;
, suffisamment longtemps pour que le groupe aminogène libre soit complètement acylé. Après relargage on obtient un colorant qui teint le coton, par foulardage comme il est indiqué dans l'exemple 6 ou suivant la méthode de teinture directe décrite dans l'exemple 5, en des nuances rouges.
On obtient un colorant présentant des propriétés, analogues lorsqu'on remplace le chlorure de l'acide ss-chloro-
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propionique par le chlorure de l'acide p-bromopropionique.
Exemple 4
Dans 400 parties d'eau et en ajoutant 5p3 parties de carbonate de sodium anhydre, on dissout 23,9 par-
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ties d'acide 2-amino-8-hydroxynaphtal%ene-6-suifonique et ajoute par portions 14 parties de chlorure de l'acide p- chloropropionique dans 10 parties de toluène. En même temps, on ajoute goutte à goutte une solution à 10% d'hydroxyde de sodium, de manière à avoir toujours une réaction très faiblement acide, la température étant maintenue entre 20 et 30 .
Lorsque la condensation est terminée, on refroidit
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la solution de l'acide 2-E3 ahloropropioty.)-.amino-$.hydroXynaphtalène-6-sulfonique formé à 5 avec de la glace et y ajoute la solution de dîazoïque obtenue à partir de 17,3 parties d'acide 1-amînobonzène-2-sulfonîque. On ajoute ensuite 20 parties de bicarbonate de sodium. Lorsque la copulation est terminée, on isole le colorant par filtration et le sèche. Il teint le coton, suivant le procédé indiqué dans l'exemple 6, en des nuances d'un rouge écarlate.
Si l'on utilise, à la place de l'acide
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1-aminobenzëne-2-sulfoniqUe, l'acide 1-aminobenzène-5-sul- fonique, on obtient alors un colorant analogue.
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Exemple 5
Dans 2000 parties d'eau, on dissout une partie du colorant obtenu suivant l'exemple 3. Dans le bain de teinture ainsi obtenu, on entre à 25-35 avec 100 parties d'un filé de coton bien humecte et ajoute 70 parties d'une solution à 8% de carbonate de sodium. En 30 minutes, on ajoute par portions 500 parties d'une solutino à 20% de chlorure de sodium, chauffe à 90 et teint pendant 60 mi- nutes à cette température.
Apres rinçage à l'eau froide, la teinture obtenue est savonnée pendant 15 minutes a 85-100 , rincée à fond à l'eau froide et séchée. On obtient une teinture rouge, d'une très bonne solidité au lavage.
Exemple @
Dans 100 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant obtenu suivant le premier paragraphe de l'exemple 1. Avec cette solution on imprègne au foulard, à 80 , un tissu de coton et exprime le liquide en excès de manière que le tissu retienne 75% de son poids en solution de colorant.
L'article ainsi imprègne est sécher puis imprégné à la température ambiante avec une solution renfermant par litre 10 grammes d'hydroxyde de sodium et 300 grammes de chlorure de sodium, exprimé Jusqu'à
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absorption de 75% de liquide, puis vaporisé pendant 60 se- condes à 100-101 . Ensuite, on rince, traite dans une so- lution à 0,5% de bicarbonate de sodium, rince encore, savonne pendant un quart d'heure à la température d'ébul- lition dans une solution à 0,3% d'un détersif non ionique, rince à nouveau, puis sèche. Le coton est teint en un orange qui est fixé de façon solide au débouillissage.
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The present invention relates to novel and valuable azo dyes suitable for dyeing cellulosic textile materials, said dye comprising a single halogenated acylaminogen group and having the formula:
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in which D represents the residue of a diazotatino component having at least one water-solubilizing acid group, for example a carboxylic group and / or a sulfonic group, and optionally azo groups, one of X an atom (3 ' hydrogen and the other X is an ss-halogenated aliphatic acyl residue linked to the naphthalene ring through an aminogenic group.
The azo dyes corresponding to formula (1) can be prepared according to methods known per se. for example by acylation of azo dyes which have a single acylable amino group and correspond to the formula:
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in which D represents the remainder of a diazotization component containing at least one water-solubilizing acid group, in particular a sulphonic group and optionally azo groups, one of Y a hydrogen atom and the other Y an aminogenic group acylatable, for example a methylaminogen group or, preferably, an -NH2 'group using anhydrides or halides of aliphatic acids
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P-halogenated,
for example using β-chloropropionyl chloride.
The dyes of formula (2) can be prepared by coupling in an alkaline medium a diazotized aromatic amine containing carboxylic groups and / or sulphonic groups and, where appropriate also groups.
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azo, and not exhibiting a halogenated acylamine group, with 2-.amino-8-hydroxynaphthalene-6sulfonic acids such as 2-methylamine-iio-8-hydro., ynaphthalene-6-sulfonic acid and in particular 2-acid -amîno-8-hydrozynaphthalene 6-suironique bearing no other substituents (also called -e acid), or with 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acidsB such as asylum 2- (aminopbenyl = or aminobensoyl ) -aNiino-5-hydroxynaphthalene-7-.sulfonique and in particular 2-amino-5-hydroxynaphthalen's-7-sulfonic acid itself (also called J acid).
The diazotization components to be coupled with these coupling components. next to the aminogenic group
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diazotizable, must contain at least one aquasolubilizing group, preferably a sultonic group. Apart from one or more sulphonic groups, they can have other non-aquasolubilizing substituents, where appropriate also azo groups, but no halogenoacyl groups. It follows that, for the preparation of the dyes of formula (2), it is possible, alongside relatively compounds
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simple such as am.nobe3zene-suï.onique8 aminanaphtha.n-aulonic acids, aminopyrene or aminochrysene-sulîonic acids, also use compounds
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More complicated diazotics which contain, for example, an azo group.
As examples of amines whose diazo compounds can be used for the preparation of the dyes of formula (2), there may be mentioned for example the following amino acids:
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2-, 3- or 4-aminobenzoic acid> 1-aminobenzne-2-, -3- or -4-sulfonic acid, 1-amlnobenzene-2g5-dlsulfonic acid, 2-amina -.- acid mhoxybenzene - guïol.que, 2-aminobensoic-4- or -5-otllfonic acid, 4- or 5-acetylamino-2-aminobenzene-1-sulfonic acid,.-aminonaphalene-5 - or -6-monosulfonic acid, 2-aminonaphthalene-4-, -6- or -7-sulfonic acid, 1-aminonaphthalene-3.6-disulfonic acid, 2-aminonaphthalene-3,6-disulfonic acid or -4,8-dîcu2fonJoize 2-amlnonaphthalene-5? 7-disulfonic acid 1- (3'- or 4'-aminobenzoyl) -aminobenzene-3-sulfonic acidp 3-aininopyrene-8-- or -10-monoulfonic acid, 3-am3.nopne-5,8- or -5j,
10-dlsulfon3.quej, 4-nitro-41-aminoatilbene-2,21-disulfonic acid, dehydrohioo.uid3ne-mono- or disu3.'ot2ic acid, etc.
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Also contemplated as diasotating components are aniinoazo dyes such as those obtained by coupling a coupling component containing a -1.11 2 group with the diazo 3 compounds of the indicated aminosulfohic acids.
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For the preparation of dyes of formula
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(2) For use as starting materials in the present procedure, nitrogen components are also contemplated.
EMI5.4
containing azo groups obtained by sulfonating
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azo dyes having a diazotizable aminogenic group or a substituent convertible into such a group
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after the sulfonations operation for example a group
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-lI0 or a group R-CO-NH-, in which R represents an alkyl or acrylic residue. As such, mention will be made, for example, of the aminomouoazoïque dyes which can be prepared by sulfonating, for example, aminoazobe'nzene or aminoazos8.1icylic acids.
The diasotation of the amines or of the amine azo dyes indicated for the preparation of the dyes of formula (2) can take place according to known methods.
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for example using a mineral acid
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especially of hydrochloric acid and sodium fried.
Coupling of the azoic compounds thus obtained with the acids 2-ami; io-8-hydr'orrà> naphthaléna-6-xulfoniquex or with the acids 2-araino-5 "hy <3roxynaphthalene-7-sulfonique
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defined above also takes place according to the methods known in themselves, in an alkaline medium.
A variant of the process described for the preparation of the dyes of formula (1) consists in building up the haloacyl residue of the kind indicated, not in the finished dyes, but in the amino group of 2-aminonapthol-sulfonic acids to be used as coupling components. for the preparation of dyes (for example by acylating acid or acid J with ss-chloropropionyla chloride or with ss-bromopropionyl chloride, and coupling the acylation products thus obtained with the components of diazotization also indicated).
The acylation is advantageously carried out in the presence of agents capable of binding acids, croaking sodium acetate or sodium carbonate. During the acylation, it should preferably be carried out that the product formed contains an exchangeable halogen atom, for example by working in a weakly acidic to neutral medium and / or at temperatures kept as low as possible.
Despite the presence of labile halogen atoms in the dyes of formula (1), these can, without losing their valuable properties, be isolated and processed to give dry preparations
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usable in dyeing. To isolate these dyes in accordance with the invention, the operation is preferably carried out at temperatures as low as possible, by salting out and filtration. The filtered dyes can be dried, if necessary after addition of cutting agents; preferably, the drying is carried out at not too high temperatures and under reduced pressure.
By subjecting the entire preparation mixture to spray-drying it is in some cases possible to obtain the dry preparations directly, that is to say without intermediately isolating the dyes.
These new dyes. of formula (1) are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, such as sole, leather, wool, superpolyurethane and superpolyamide fibers, but especially for dyeing and printing polyhydroxy materials of fibrous structure like cellulose, linen, regenerated cellulose and especially cotton. They are particularly suitable for dyeing in the presence of a slcali, in highly saline aqueous baths. It is recommended to obtain a better exhaustion of the bath or to better fix the dyes on the fiber, to heat the bath to 90-100 during the dyeing operation.
The dyeing of poyhydroxylated materials with the dyes according to the invention can also be carried out by printing or by padding the article to be dyed.
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being impregnated with a scarf with a concentrated solution of dye. The dyes in accordance with the invention which are applied to the fibers by padding, printing or direct dyeing can be fixed on the fibers by a heat treatment in the presence of, for example in the presence of sodium carbonate, sodium hydroxide , alkaline earth metal hydroxides, trisodium phosphate, etc.
With the dyes in accordance with the invention, on poylhydroxylated materials, in particular on cellulosic materials, very interesting dyes and prints are obtained, vigorous, most of the time very solid, which exhibit remarkable fastness to treatments in the presence of water and good light fastness.
In certain cases, it may be advantageous to subject the dyes obtained by the present process to a subsequent treatment. This is how; for example, that the dyes obtained are advantageously soaped; by this further treatment, the amounts of dye which are not completely fixed are removed.
The invention is described in more detail in the non-limiting examples which follow. In these examples, and unless otherwise indicated, the parts and percentages are by weight, and the temperatures are indicated in degrees centigrade.
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Example 1
While adding 5.6 parts of sodium carbonate ;, we sisout, in 400 parts of water, 23.9 parts
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of 2-amino acid '' SJC.droxynaphthaeie: .7-sulfonic and add in portions a solution of 14 parts of chloride of
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p-chloropropionic acid in 10 parts of toluene.
At the same time, UTIe 10% solution of SOt1i1.1l'J1 hydroxide is added dropwise so as to always have a weakly acidic reaction (pH 5 to 6), the temperature being maintained between 25 and 35. When the condensation
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is complete. 9 1 Ua oiGa 2 (- chlotBopionylm.-iino-5-hy'cy. naphthalene-7-Bulfonic acid precipitated by the addition of sodium chloride is filtered and optionally dried.
Nitrogen is 17.1 parts of 1-amlinobenzene-2-sulphonic acid in the usual manner, in the presence of 3 hydrochloric acid with 6.9 parts of sodium nitrite. The diazo solution is copulated with a solution. from 33 per-
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ties of balance -c'icqc; oio) -aminoâcroaRnfph: al,.:.
7-sulfonic acid and 30 parts of bicarbonate of sc.dj.! Li1. When the copulation is complete, the partially precipitated monozcic dye is completely precipitated by
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addition of chloride da oi: yil, filtered and î3e '; ê He dyed the Guivant 18 cotton near indicated in 1 example 6y in nu211C-Bi3 Os'é-à', 5.îëf, L.'a This dye: ' "sd3î also wool ,, in bath tiQU2J in These solid oraüge8 shades.
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If one uses, instead of 1-aminc acid
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benzene-2-xulfonic, one of the following amines and proceeds according to the indications of this example, we then obtain dyes which dye the cotton in the following solid shades:
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1-aminobenzene-3-sulfonic acid: orange-yellow 1-aminobenzene-4-sulfonic acid: orange 4-chloro-1-aminobenzene-2-aulfonic acid: orange-yellow 2-aminonaphthalene-4p8-disulfonic acid: orange-red 2-Aminonaphthalene-5,7-dixulfonic acid: orange-red 5-actYlamino-2-amlnobenzene-1-aulfonic acid: scarlet 4-acetylamîno-2-amînobenzene-1-sulphonic acid: orange 1-amînobenz% ene-2 acid -carboxylic: orange.
Example 2 -----------
In 1000 parts of water, 46.7 parts of the disodium salt of the dye obtained by
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alkaline coupling of diazotized 1-aminobensenesulfonic acid with 2-amino-5-hydroxynaphthal% ene-7-oulfonic acid. To this solution is added in portions, at 20-30 0, about 40 parts of P-chloropropionic acid chloride, diluted with 20 parts of toluene, and the reaction mixture is neutralized with a dilute carbonate solution. sodium. When the condensation is complete, the dye is completely released,
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separates it by filtration and dries it. He dyed the cotton, according to the process indicated in Example 6, in orange shades.
A dye having similar properties is obtained when the 40 parts of ss-chloropropinic acid chloride are replaced by an equivalent amount of ss-bromopropinoic acid chloride.
Example 3 @
In 3000 parts of water; 60.7 parts of the aminodisazo dye obtained by coupling 4-amino-1,1'-azobenzene-3,4'-disulfonic acid diazot0 with 2-acetylamino-5 acid are dissolved -hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid in the presence of sodium azcetate and then splitting the acetyl group, treat the solution with a sufficient quantity of chloropropionic acid chloride and a dilute solution of sodium carbonate;
, long enough for the free amino group to be completely acylated. After release, a dye is obtained which dyes the cotton, by padding as indicated in Example 6 or according to the direct dyeing method described in Example 5, in red shades.
A dye is obtained having similar properties when replacing the chloride of ss-chloro-acid.
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propionic by the chloride of p-bromopropionic acid.
Example 4
In 400 parts of water and adding 5p3 parts of anhydrous sodium carbonate, 23.9 per-
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parts of 2-amino-8-hydroxynaphthal% ene-6-sulfonic acid and add in portions 14 parts of p-chloropropionic acid chloride in 10 parts of toluene. At the same time, a 10% solution of sodium hydroxide is added dropwise, so as to always have a very weakly acidic reaction, the temperature being kept between 20 and 30.
When the condensation is finished, we cool
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the solution of 2-E3 ahloropropioty acid.) -. amino - $. hydroXynaphthalene-6-sulfonic acid formed at 5 with ice and add thereto the solution of azoic acid obtained from 17.3 parts of acid 1- aminobonzene-2-sulfonic. Then 20 parts of sodium bicarbonate are added. When coupling is complete, the dye is isolated by filtration and dried. He dyed the cotton, following the method given in Example 6, in shades of a scarlet red.
If one uses, instead of acid
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1-aminobenzene-2-sulfonic acid, 1-aminobenzene-5-sulfonic acid, then a similar dye is obtained.
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Example 5
In 2000 parts of water, one part of the dye obtained according to Example 3 is dissolved. In the dyeing bath thus obtained, one enters at 25-35 with 100 parts of a well-moistened cotton yarn and 70 parts of cotton are added. 8% sodium carbonate solution. Over 30 minutes, 500 parts of a 20% sodium chloride solutino are added in portions, heated to 90 and dyed for 60 minutes at this temperature.
After rinsing with cold water, the dye obtained is soaped for 15 minutes at 85-100, rinsed thoroughly with cold water and dried. A red dye is obtained, with very good wash fastness.
Example @
In 100 parts of water, 2 parts of the dye obtained according to the first paragraph of Example 1 are dissolved. This solution is impregnated with a scarf, at 80, a cotton fabric and the excess liquid is expressed so that the fabric retains 75% of its weight in dye solution.
The article thus impregnated is dried and then impregnated at room temperature with a solution containing per liter 10 grams of sodium hydroxide and 300 grams of sodium chloride, expressed up to
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absorption of 75% liquid, then vaporized for 60 seconds at 100-101. Then it is rinsed, treated in a 0.5% solution of sodium bicarbonate, rinsed again, soaped for a quarter of an hour at boiling temperature in a 0.3% solution of a. non-ionic detergent, rinse again, then dry. The cotton is dyed to an orange which is fixed firmly upon scouring.