BE570622A - - Google Patents

Description

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   Les préservatifs contre la gelée tels qu'on les utilise dans les sys- tèmes de réfrigération, par exemple pour automobiles, doivent avoir, outre un   ef-   fet de protection contre la gelée, une inertie aussi grande que possible vis-à- vis des métaux et alliages en lesquels sont faits les systèmes réfrigérants, et, en outre, ils ne doivent pas, en cours de fonctionnement, avoir tendance à former de la mousse.

   aujourd'hui on utilise principalement des antigels à base de glycols, plus spécialement à base d'éthylène-glycol, auxquels on confère les propriétés indiquées ci-avant par certains   additifso   
On sait que les solutions de sels alcalino-terreux dans   l'éthylène- .   glycol,   permettent d'empêcher   la formation de mousse dans le système de   réfrigé-   rationo De tels mélanges exercent, toutefois, un effet corrosif trop fort sur les métaux et alliages des réfrigérants, etc, si bien qu'il faut ajouter des inhibi- teurs quelconqueso D'après le brevet allemand n    6170063,   on ajoute à cette fin une huile qui doit manifestement former un revêtement pelliculaire sur les parties métalliques du système réfrigérant,,

   inhibant ainsi la corrosion   Mais   avant d'ê- tre introduit, un tel mélange doit à chaque fois être agité convenablement afin qu'avec le glycol soit toujours réellement introduite dans le système réfrigérant une quantité d'huile suffisante et régulière. Cela est réalisable lorsque l'anti- gel est vendu en petits récipients, par exemple en bidons de quelques   litres. Mais   lorsqu'un tel antigel est livré commercialement dans d'assez grandes cuves, telles que des fûts ou des camions citernes, alors il se produit, après un repos prolon- gé, une séparation de l'huile en surface qu'il n'est pas facile de faire dispa- raitre.

   C'est pourquoi, en soutirant de petites quantités de ces grandes cuves, on ne peut éviter que l'huile soit irrégulièrement répartie si bien que les ré- cipients isolés et donc aussi, ultérieurement, les contenus des réfrigérants, renferment des quantités d'huile très variables ou quelquefois même pas d'huile du tout. 



   On a donc développé des antigels renfermant certains inhibiteurs de corrosion non huileux tels que le mercapto-benzothiazol ou des sels de l'acide benzoique ou de l'acide nitreuxo On a déjà également proposé d'ajouter du verre soluble aux antigels à base de glycols, car le verre soluble abaisse l'effet corrosif des   glyoolso   Mais les solutions aqueuses de verre soluble ont tendance à engendrer de la mousse au cours du chauffage et de l'agitation, lorsque des corps étrangers, par exemple des graisses de pompe à eau, des détersifs, des étan- chéifiants de réfrigérants, des huiles anti-corrosion avec émulsionnants, pénè- trent dans le système de réfrigération, ce qui dans certains cas est inévitable et dans d'autres cas est intentionellement provoqué. 



   Une association de verre soluble comme inhibiteur de corrosion avec des sels alcalino-terreux comme agents anti-mousse dans des antigels à base de glycols n'a jusqu'à présent pas été prise en considération par les chimistes car une telle association faisait prévoir des précipitations de silicates alcalino- terreux insolubles qui auraient dû annihiler l'effet recherché de chacune des deux composantes. 



   La demanderesse a trouvé que l'on pouvait préparer des antigels à base de glycols avec des sels alcalino-terreux comme agents anti-mousse et des silicates alcalins comme inhibiteurs de corrosion, tout en évitant la précipita- tion de silicates alcalino-terreux, si l'on maintenait les quantités de ces addi- tifs dans des limites déterminées et si, éventuellement, l'on appliquait certai- nes mesures opératoires lors de la préparation de   l'antigel.   



   Selon l'invention, les nouveaux antigels renferment de l'éthylène- glycol ou des mélanges d'éthylène-glycol avec d'autres glycols ayant 3 ou 4 atomes de carbone, par exemple des propylène-glycols, des butylène-glycols, du diéthylène- glycol, en outre environ 0,01 à environ 0,5% en poids, de préférence environ 0,02 à environ 0,3% en poids de silicates alcalins, et, de plus, environ 0,5 à environ 5% en poids, de préférence environ 1 à environ 3% en poids de sels alcalino-ter- reux d'acides faibles minéraux ou organiques, tous ces pourcentages se rapportant 

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 au composé anhydre et à la quantité utilisée de glycolo Comme silicates alcalins, il convient d'utiliser ici des verres solubles alcalins commerciaux tels que le verre soluble de sodium ou de potassiumo Dans le cas de mélanges de plusieurs glyools,

   il convient que ces mélanges renferment au moins environ 40% en poids d'éthylène-glycol. Comme silicates alcalins ou sels   alcalino-terreux,   on peut uti- liser soit des composés métalliques bien définis, soit des mélanges. 



   Comme silicates alcalins, on peut avantageusement utiliser, outre les verres solubles alcalins déjà cités, le métasilicate de sodium et le méta-silica- te de potassium. Comme types de sels alcalino-terreux appropriés, par exemple de sels de magnésium, de calcium, de strontium ou de baryum d'acides faibles, citons :les acétates, les lactates, les tétra-borates et les sels   alcalino-ter-   reux de la phényl-glyoine. 



   Il est bon d'ajouter encore de très petites quantités d'autres inhi- biteurs de corrosion classiques, comme par exemple des   benoates,   des nitrites, des borates alcalins ou des amines. La quantité de cet autre additif est de pré- férence comprise entre environ 0,01 et environ 1,5% en poids. 



   Pour la préparation des nouveaux antigels, une fagon rationnelle de procéder consiste à préparer d'abord une solution glycolique du sel alcalino- terreux qui a pour rôle d'empêcher la formation de mousse. Pour ce faire, on peut éventuellement ajouter d'abord au glycol un acide libre, par exemple l'acide bo- rique, puis, par introduction de la quantité stoechiométrique d'oxyde ou d'hydro- xyde alcalino-terreux, faire naître le sel alcalino-terreux. En   principe.,on   peut utiliser tous les sels des métaux   aloalino-terreux;   mais les sels de calcium sont plus économiques. Dans le glycol renfermant un sel alcalino-terreux, on incorpore alors, sous agitation, à la température ambiante, la quantité désirée de silicate alcalin sous forme par exemple d'une solution aqueuse à environ   6%   en poids. 



   Le spécialiste pouvait légitimement s'étonner du fait que les sels alcalino-terreux d'acides faibles minéraux ou organiques puissent en général être incorporés, conjointement avec des silicates alcalins, dans des antigels à base de glycols sans que ne se produisent des précipitations gênantes et que ne soient abolis les effets recherchés des additifs. 



   Mais, on ne pouvait pas prévoir non plus que les nouveaux antigels non seulement égaleraient les meilleurs antigels commerciaux mais encore leur seraient bien supérieurs. 



   Les antigels conformes à la présente invention ont très peu tendance à mousser, même dans des pompes de refroidissement à eau fonctionnant rapidement ou en présence de corps générateurs de mousses, tels que des huiles anti-corro- sion avec émulsionnants, des graisses de pompe à eau, des   étanchéifiants   de réfri- gérants, des détersifs,   etc,,   En outre, en ce qui concerne l'effet de protection contre la corrosion vis-à-vis de tous les métaux et alliages courants en ce domai- ne, ils sont meilleurs que n'importe lequel des antigels homogènes à base de gly- cols qui se trouvent jusqu'à présent sur le marché.

   Dans des expériences d'une durée de 28 jours, les antigels selon l'invention donnent, vis-à-vis de tous les métaux et alliages qui sont plus ou moins fortement attaqués par les antigels commerciaux, soit aucune corrosion, soit une corrosion plus faible de plusieurs décimales. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. 



  EXEMPLE 1 
A de l'éthylène-glycol contenant   2%   en poids de tétraborate de calciur on ajoute, à la température ambiante, sous agitation,   1%   en poids d'une solution aqueuse à 6% en poids de silicate de sodium. On obtient alors une solution claire, 

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 EXEMPLE 2 
A un mélange constitué de parties égales d'éthylène-glycol et de 1.2-propylène-glycol, mélange qui contient 1,5% en poids   d'acétate   de calcium, on ajoute, sous agitation, à la température ambiante ,3% en poids d'une solution aqueuse à   5%   en poids de silicate de potassium.

   Il se forme une solution claireo EXEMPLE 3 
A l'éthylène-glycol renfermant, en solution, 2% en poids de sel de calcium de la phényl-glycine, on ajoute, sous agitation ,1,5% en poids d'une solution aqueuse à 5   %   en poids de méta-silicate de sodium. Le mélange final à un aspect limpide. 



  EXEMPLE 4 
A de l'éthylène-glycol renfermant 1,5% en poids de tétra-borate de ma- gnésium, on ajoute sous agitation 1,2% en poids d'une solution aqueuse à   6%   de silicate de sodiumo On obtient une solution claire. 



   Dans chacun de ces quatre exemples, on peut ajouter, en outre, un des inhibiteurs de corrosion connus , mentionnés ci-avant à titre d'exemples, de préférence en des quantités pouvant aller d'environ 0,01 à environ 1,5% en poids. 



    EXEMPLE 5   
A de   l'éthylène-glycol   renfermant 1,5% en poids de tétraborate de calcium et   1%   en poids de benzoate de sodium, on ajoute, à la température ambian- te, sous agitation , 1% en poids d'une solution aqueuse à 6% de silicate de so-   diumo   Il se forme une solution limpide,. 



  EXEMPLE 6 
A de l'éthylène-glycol renfermant , 1,4% en poids de tétra-borate de calcium et 0,1% en poids de nitrite de sodium, on ajoute, sous agitation , 0,5% en poids d'une solution aqueuse à   15%   de silicate de sodiumo On obtient alors une solution limpide, EXEMPLE 7 
Dans de l'éthylène-glycol renfermant 1,5% en poids de tétra-borate de calcium, 1% en poids de benzoatede sodium et   0,05%   en poids de nitrite de so- dium, on introduit , mus agitation, à la température ambiante,   0,5%   en poids d' une solution aqueuse à   12%   de silicate de sodium. Il se forme alors une solution limpide.

Claims (1)

1. RESUME La présente invention comprend notamment ; 1 A titre de produits industriels nouveaux, des antigels à base d' éthylène-glycol ou de mélanges de glycols renfermant au moins 40% en poids d'é- thylène-glycol, antigels caractérisés en ce qu'ils contiennent environ 0,01 à environ 0,5 en poids d'un silicate alcalin soluble et environ 0,5 à 5% en poids d'un sel alcalino-terreux d'acide faibleo 2 Des variétés des antigels spécifiés sous 1 présentant les parti- cularités suivantes, prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles <Desc/Clms Page number 4> a) le silicate alcalin contenu dans l'antigel est un méta-silicate alcalin; b) la concentration du méta-silicate alcalin peut aller d'environ 0,02 à environ 0,3% en poids ;

   c) la concentration des sels alcalino-terreux des acides faibles peut aller d'environ 1 à environ 3% en poids ; d) l'antigel renferme en outre des inhibiteurs de corrosion classiques en une concentration pouvant aller d'environ 0,01 à environ 1,5% en poids; e) l'antigel contient, de plus, du benzoate de sodium et/ou du nitra- te de sodium comme inhibiteur de corrosion connu.

   3 Un procédé de préparation des antigels spécifiés sous 10 et 2 con- sistant à préparer une solution du sel alcalino-terreux d'un acide faible à une concentration d'environ 0,5 à environ 5% en poids dans de l'éthylène-glycol ou dans un mélange de glycols renfermant au moins environ 40% en poids d'éthylène- glycol et à ajouter ensuite à cette solution, sous agitation, une solution aqueu- se d'un silicate alcalin de manière que la solution contienne environ 0,01 à en- viron 0,5% en poids de silicate alcalin.