BE578490A - - Google Patents

Description

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  "Procédé de fabrication d'amines méthyliques aliphatiques tertiaires". 



   La présente invention concerne un procédé perfectionné de fabrication d'amines méthyliques aliphatiques tertiaires. 



   Les amines méthyliques aliphatiques tertiaires sont des composés exceptionnellement divers, qui peuvent être utilisés pour de nombreuses applications, tels qu'inhibiteurs de corrosion, additifs pour carburants, bactéricides, fongicides agents aidant à broyer les colorants, agents de flotation de minerais et produits intermédiaires dans la préparation d'une quantité d'autres produits chimiques, tels que les composés 

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 d'ammonium,quaternaires. Bien que l'on connaisse depuis long- temps ces multiples possibilités d'application, on n'a jamais réussi à utiliser complètement la puissance d'amines méthyli- ques aliphatiques tertiaires, en premier lieu en raison de leur prix prohibitif.

   Bien que cela soit dû en partie au prix des matières premières à partir desquelles les amines méthyli-   ques     aliphatiques   tertiaires sont fabriquées, la cause princi- pale a été l'absence d'un procédé applicable industriellement pour leur fabrication. 



   On connaît de nombreuxprocédés pour la fabrication d'amines méthyliques aliphatiques tertiaires, dont le plus remarquable est probablement celui utilisant les réactions entre des alcools aliphatiques à longues chaînes ou   halogénures/et   des amines méthyliques. Le principal défaut de ces procédés est le prix élevé de l'alcool ou des halogénures. En contre- partie à ces procédés, il y   a les   réactions entre les amines primaires et secondaires à longues chaînes et le méthanol ou l'halogénure de méthyle. Dans le cas de méthanol, les longues périodes de réaction nécessaires et les faibles rendements obtenus sont nuisibles. Dans le cas d'halogénures de méthyle, il a été impossible de régler la production de sous-produits indésirables, principalement de composés d'ammonium quaternai- res.

   Un autre procédé décrit dans le brevet américain No.2.366,534, déposé le 30 juillet 1941, comprend la réaction entre des amines primaires et secondaires à longues chaînes avec de la formal- déhyde et de l'acide formique, en utilisant un solvant, tel qu'alcool méthylique, comme agent réglant le moussage. Bien que ce procédé soit encore appliqué, il n'est pas considéré comme économique en raison des grandes quantités d'acide formique qui sont exigées et de la nécessité de récupérer le solvant antimoussage. 



   Le brevet américain No.2,373.705, déposé le 25 novembre 

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 1941, concerne un procédé de fabrication d'amines secondaires et tertiaires qui n'a jamais été appliqué pour la fabrication d'amines méthyliques aliphatiques tertiaires à longues'chaî- nes. Ce procédé comprend la réaction d'hydrogène et d'une aldé- hyde aliphatique avec un agent aminant, tel qu'ammoniac, et des amines ayant un atome d'hydrogène non substitué; il com- prend l'introduction de l'aldéhyde progressivement dans la masse d'agent aminant ayant un catalyseur d'hydrogénation présent dans ce dernier et maintenu à la phase liquide sous pression d'hydrogène.

   Bien que ce procédé ait paru prometteur pour une application industrielle dans la fabrication d'amines méthyli- ques aliphatiques tertiaires, les résultats obtenus avec des amines primaires ou secondaires à longues chaînes et de la formaldéhyde se sont avérés inacceptables en ce qui concerne les rendements et la production de sous-produits indésirables. 



  Cependant, on a maintenant trouvé d'une manière surprenante selon l'invention que ces difficultés pouvaient être essentiel- lement surmontées par l'inclusion, soit dans l'amine, soit dans la formaldéhyde, d'une très petite quantité, par exemple envi- ron 0,5 à environ 3% en poids, par rapport à l'amine, d'un ca- talyseur décrit en détail ci-après. Un moyen a permis, selon l'invention, d'obtenir des rendements supérieurs à   90%   avec des amines primaires et des rendements pratiquement quantitatifs lorsqu'on part d'amines secondaires. 



   L'invention crée donc un nouveau procédé perfectionné de fabrication d'amines méthyliques aliphatiques tertiaires, dont diverses autres caractéristiques ressortent d'ailleurs de la description qui suit. 



   Des amines pouvant être utilisées comme matières de départ selon la présente invention sont caractérisées d'une façon générale en ce qu'elles sont des amines primaires à sub- stitution de radicaux d'hydrocarbures aliphatiques à longues chaînes, des amines secondaires symétriques et asymétriques 

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 et des diamines qui peuvent être représentées par les formules 
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 générales R1NH2, (R1)2NH, R1NH(CH2)3NH2; dans chaque formule, R1 et R2 sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ayant de 8 à 22 atomes de carbone. Des exemples particuliers de ra- dicaux d'hydrocarbures aliphatiques de ce genre comprennent les radicaux octyle, décyle, dodécyle,   tétradécyle,   hexadécyle, octadécyle, octadécényle, octadécadiényle, octadécatriényle, eicosyle et docosyle.

   On peut citer aussi les mélanges stati- ques des radicaux précédents sous la forme sous laquelle ils   serésentent   dans les graisses et huiles animales et végétales, telles que suif, huile de noix de coco, huile de soja, résine liquide et analogues. Les matières premières aminées préférées sont, en premier lieu pour des raisons économiques, les mono- amines primaires et secondaires qui sont produites industrielle- ment par la réduction à l'hydrogène de nitriles obtenus par l'ammoniacation d'acides gras mixtes, produits par l'hydrolyse de suif, d'huile de noix de coco et d'huile de soja. Ces amines sont vendues dans le commerce sous la marque de fabrique ARMEEN différenciée par les contremarques T, 2T, C,2C, S et 2S. 



  Les T, C et S indiquent que la partie d'hydrocarbure des compo- sés est tirée d'huile de suif, d'huile de noix de coco et d'huiler soja et le 2 indique une amine secondaire. 



   Les diamines aliphatiques qui peuvent être utilisées comme matières premières selon la présente invention sont ven- dues dans le commerce sous la marque de fabrique DUOMEEN avec les mêmes contremarques T, C et S. Ces diamines aliphatiques sont préparées à partir des mono-amines primaires correspondan- tes en y additionnant de l'acrylonitrile, ce qui est suivi par la réduction à l'hydrogène du groupe nitrile en un groupe amine primaire. Ainsi, ces omposés contiennent à la fois des groupes amines primaires et secondaires dans la molécule. Des exemples particuliers de ces diamines aliphatiques comprennent les dia- 

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 mines   N-suif-triméthylène,   N-coco-triméthylène et N-soja-trimé-   thylène.   



   L'aldéhyde utilisée dans le procédé de l'invention est la formaldéhyde qui peut affecter la forme de son polymère linéaire, paraformaldéhyde ou en solution avec un solvant non- interférent, tel que méthanol. La partique préférée consiste à utiliser la formaldéhyde sous forme de solution à 55% en poids d'un monomère et d'un polymère mélangés dans du méthanol et de l'eau. Cette matière se trouve dans le commerce sous la marque de fabrique Methyl Formcel. 



   La caractéristique la plus notable de l'invention est le catalyseur que les inventeurs ont trouvé être particu- lièrement efficace pour résoudre le problème des faibles rendements et de la formation indésirable de sous-produits. 



  Ces catalyseurs sont utilisés en très petites quantités, al- lant d'environ 0,5 à environ 3% en poids, par rapport à la quantité de matière première aminée et ils peuvent être uti- lisés, soit par addition de la quantité totale à la matière aminée qui est maintenue dans la phase liquide, soit par addi- tion progressive au cours de la réaction, soit seule, soit en combinaison avec la formaldéhyde.

   Ces catalyseurs sont des acides faibles choisis dans le groupe constitué par les mono- acides aliphatiques à courtes chaînes, tels qu'acides acétiques, propionique et butyrique, les hydroxy-monoacides aliphatiques à courtes chaînes, tels qu'acide lactique, les diacides alipha- tiques, tels qu'acide adipique, et les acides aromatiques, tels qu'acide   benzofque.   Le catalyseur acide préféré est l'acide acétique glacial et la quantité préférée de catalyseur est d'environ 1% en poids par rapport à la quantité de matière pre- mière aminée. 



   Dans le procédé de l'invention, la matière première aminée, telle qu'amine de suif primaire, est amenée à passer 

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 à travers un récipient de réaction et est maintenue sous la phase liquide à une température comprise entre 50 et   175 C,   de préférence environ   110 C.   On ajoute à l'amine, soit avant, soit après l'admission dans le récipient de réaction, une fai- ble quantité d'un catalyseur d'hydrogénation, par exemple envi- ron 0,1 à   1%   en poids, par rapport à   1-'amine,   qui peut être tout catalyseur d'hydrogénation convenable, tel que niclel Raney, métaux précieux ou analogues. Si on le désire, de l'aci- de acétique glacial en une quantité d'environ 1% en poids de la matière aminée peut être additionné à l'amine.

   Cependant, on préfère additionner l'acide acétique glacial en combinaison avec la matière connue dans le commerce sous la marque de fabrique Methyl Formcel. La matière aminée avec le cataly- seur d'hydrogénation et avec ou sans le catalyseur acide est maintenue sous une pression d'hydrogène d'au moins 1,75 kg/cm2. 



  Les limites supérieures de pression d'hydrogène sont réglées par l'aptitude de l'appareillage utilisé à résister à cette pression. Cependant, des pressions extrêmement élevées ne sont pas nécessaires et le procédé est efficace à une pression d'en- viron 7 à 17,5 kg/cm2. Ceci rentre bien dans les limites sup- portables avec les installations classiques. 



   On additionne progressivement à la matière aminée, maintenue en phase liquide aux températures et pressions décri- tes de la formaldéhyde, de préférence sous forme de solution à 55% en poids de monomère et de polymère dans le méthanol et dans l'eau (Méthyl Formcel). On ajoute de préférence avec la formaldéhyde une certaine quantité d'un catalyseur acide faible, tel qu'acide acétique glacial, en une quantité suffi- sante pour produire environ 1% en polds de la quantité totale de matière aminée de départ. La vitesse de réaction dépend de la vitesse à laquelle la formaldéhyde est additionnée, cette réaction pouvant demander de 1 à 6 heures environ. En général, 

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 elle peut être effectuée complètement en 3 heures environ. 



   L'invention est illustrée à l'aide des exemples suivants: 
Exemple I. 



   Un appareil de transformation par hydrogénation fut chargé de 4,536 kg de n-hexadécane nitrile avec 22,7kg de nickel Raney et 22,7 kg de matière facilitant le filtrage. De l'hydro- gène gazeux fut additionné pendant 2 heures environ tout en main- tenant une température comprise entre 140 et 160 C, ainsi qu'une pression d'hydrogène comprise entre 13,3 kg/cm2 et 14kg/cm2 Le produit de cette réaction fut essayé et on constata qu'il était composé de 91,3% d'amine primaire et de 1,8% d'amine secondaire. 



   A partir de cette amine primaire brute, 453 kg furent retirés et aux 4.083 kg restants on additionna 22,7 kg de catalyseur nickel Raney frais et du Methyl Formcel contenant 45 kg d'acide acétique, sur la base de   1%   par rapport au poids de l'amine. On laissa la réaction s'effectuer à une tempéra- ture de 118' C et sous une pression d'hydrogène de 12,3 kg/cm2 pendant environ 5 heures pendant lesquelles un total de   1.796   kg de Methyl Formcel fut ajouté. Le réacteur fut ensuite refroidi à 60 C et l'eau de réaction formée avec l'alcool méthylique fut séparée en la laissant s'écouler de l'amine tertiaire surnageante. Le rendement fut de 3. 901 kg comportant à l'ana- lyse 84,0% d'amine tertiaire. 



   Exemple II. 



   Une matière aminée de départ fut préparée comme décrit à l'exemple 1 à partir de   4.536   kg de n-hexadécane nitrile. 



  Le produit de cette réaction comportait à l'essai   90,0%   d'amine primaire et 5,1% d'amine secondaire. Sur l'amine primaire brute, 453 kg furent retirés et aux 4.083 kg restants on ajouta 22,7 kg de catalyseur nickel Raney frais et du Methyl Formcel contenant 45 kg d'acide acétique, sur la base de   1%   par rapport au poids 

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 de l'amine. On laissa la réaction s'effectuer pendant environ 9 heures à une température comprise entre 115 et 188 C et sous une pression d'hydrogène de 14 kg/ cm2 pendant lesquelles on ajouta un total de   1.796   kg de Methyl Formcel. Le réacteur fut refroidi à 60 C et l'eau de réaction formée avec l'alcool méthylique fut séparée en la laissant s'écouler de l'amine tertiaire surnageante.

   Le rendement fut de 4.536 kg comportant à l'analyse   83,6 %   d'amine tertiaire. 



   Exemple III. 



   Un autoclave Magnadash d'un litre fut chargé de 500 g de diamine N-suif triméthylène et de 25 g de nickel Raney. La composition de l'amine de départ était de   42%   d'amine primaire,   35,4%   d'amine secondaire et 4,8% d'amine tertiaire pour donner une'teneur totale en amine de   82,7%.   On ajouta, d'une façon continuelle au cours d'une période de 2 h 30, 185 ml de Methyl   Foracel,   contenant 55% de formaldéhyde, et 5g d'acide acétique (base de   1%   par rapport au poids de l'amine), la réaction s'ef- fectuant à une température de 120 C   et   sous une pression d'hy- drogène maximum de 10,5 kg/cm2. Le réacteur fut refroidi comme aux exemples précédents.

   La composition finale d'amine était de   0,08%   d'amine primaire,   0,08%   d'amine secondaire et   75,7 %   d'amine tertiaire. 



   Des indications comparatives furent relevées en uti- lisant les mêmes matières de départ, mais en ajoutant 180 ml de Methyl Formcel, sans le catalyseur acide, d'une façon conti- nuelle comme ci-dessus. La réaction demanda 5 heures pour être complète et s'effectua à une température de 120 C et sous une pression d'hydrogène maximum de 10,5 kg/cm2. La composition de l'amine de départ était de 42,5% d'amine primaire, 35,4% d'amine secondaire et 4,8% d'amine tertiaire. La composition de l'amine finale était de   0,96%   d'amine primaire, 3,5% d'amine secondaire et   64,4%   d'amine tertiaire. 



   En utilisant la même matière de départ, on releva 

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 les indications comparatives ci-après en se servant d'acide formique :      
A 392 parties de diamine N-suif triméthylène, on   ajouta.   100 parties d'alcool   méthylique et   de l'eau, puis 
214 parties d'acide formique à   90%.   En maintenant une tempé- rature ne dépassant pas 65 C, on ajouta progressivement à ce mélange 239 parties de formaldéhyde à   37%.   On laissa la réac- tion s'effectuer pendant 3 à 4 heures à 65 C. L'acide gras libre fut ensuite neutralisé avec de la soude caustique, puis on procéda à un lavage à l'eau et on sécha. La composition du produit était de 1,2% d'amine primaire, 4,0% d'amine secondaire et 54,5% d'amine tertiaire. 



   Exemple IV. 



   Un autoclave Magnadash d'un litre fut chargé avec 500 g de n-octadécylamine et 25 g de nickel Raney. On ajouta d'une façon continuelle au réacteur un total de   141, 5   g (97 molécules-grammes pour cent) de Methyl Formcel avec 2,5g d'aci- de acétique glacial (base de 0,5% par rapport au poids de l'a- mine). On laissa la réaction s'effectuer pendant 6 heures en- viron à une température de 120 C et sous une pression d'hydro-   gène   maximum de   10,5   kg/cm2. La composition de l'amine de dé- part était de 96,5 % d'amine primaire et 2,2% d'amine secondai-   @   re. La composition de l'amine finale était de 0,0% d'amine pri- maire, 0,7% d'amine secondaire et 88,5% d'amine tertiaire. 



   Les indications comparatives furent obtenues en addi- tionnant d'une manière continuelle aux mêmes matières de dé- part 105 molécules-grammes pour cent de Methyl Formcel. On n'utilisa pas de catalyseur acide. La réaction s'effectua pendant environ 4 heures à une température de 135 C et sous une pression d'hydrogène maximum de   10,5   kg/cm2. La composition de l'amine de départ était de   96,5%   d'amine primaire et 2,2% d'aminé secondaire. La composition de l'amine finale était de 1,0% d'amine primaire, 0,0% d'amine secondaire et 74.3% 

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 d'amine tertiaire. 



   Exemple V. 



   En utilisant la même matière de départ qu'à l'exemple   IV et   sous les mêmes conditions   de   durée de température et de pression, on ajouta 98 molécules-grammes pour cent de Methyl Formcel avec 5g (base de 1% par rapport au poids de l'amine) d'acide propionique. La composition de l'amine de départ était de 96,5% d'amine primaire et 2,2% d'amine secondaire. La com- position de l'amine finale était de 0,1% d'amine primaire,   1,1%   d'amine secondaire et 86,4% d'amine tertiaire. 



   Exemple VI. 



   En utilisant de nouveau la même matière de départ qu'à l'exemple IV et sous les mêmes conditions de durée de température et de pression, on ajouta 96 molécules-grammes pour cent de Methyl Formcel avec 5g (base de 1% par rapport au poids de l'amine) d'acide lactique. La composition de l'amine de départ était la même qu'aux exemples IV et V. La composition de l'amine finale était de 0,0% d'amine primaire, 1,1% d'amine secondaire et   83,0%   d'amine tertiaire. 



     Exemple   VII. 



   En procédant comme à l'exemple   IV,   mais en utilisant 96 molécules-grammes pour cent de Methyl Formcel avec 5 g (base de   1%   par rapport au poids de l'amine) d'acide adipique, la composition finale de l'amine était de 1,1% d'amine primaire, 1,4% d'amine secondaire et 84,4% d'amine tertiaire. 



   Exemple VIII. 



   En procédant de nouveau comme à l'exemple IV, mais en utilisant 100 molécules-grammes pour cent de Methyl Formcel avec 5 g d'acide   benzofque,   la composition de l'amine finale était de 0,2% d'amine primaire, 0,7% d'amine secondaire et   88,0%   d'amine tertiaire. 



   Exemple IX. 



   Un appareil de transformation par hydrogénation fut 

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 chargé avec 4,355,kg d'amine secondaire dérivée d'acides gras de suif hydrogénés constitués par environ 24%   d'hexadécyl,   75% d'octadécyl   et 1%   d'octadécényl. A cette matière de dé- part, on ajouta 3,8 litres   décide   acétique et 39 kg de cati- lyseur nickel Raney. Un total de   526   kg de Methyl   Forncel   fut additionné d'une façon continuelle pendant 8 heures à une tem- 
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  A la fin de cette période, le réacteur fut refroidi à 60 C et l'alcool et l'eau formés furent séparés en les faisant écou- ler avec le catalyseur ou nickel. Le produit fut séché et fil- tré. Le rendement était de 4,400 kg ayant une composition fina- le de 0,7% d'amine primaire, 0,6% d'amine secondaire et 99,6% d'amine tertiaire. 



   Diverses modifications peuvent, bien entendu, être apportées aux exemples de réalisation, sans sortir du cadre de l'invention. 



   REVENDICATIONS, 
1. - Procédé de fabrication d'amines méthyliques alipha- tiques tertiaires, dans lequel de la formaldéhyde est addition- née progressivement à une amine, maintenue dans la phase liquide sous pression d'hydrogène, cette amine étant choisie dans le groupe constitué par celles ayant les formules R1NH2, (R1)2NH. 
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  R1R 2NH et RNH(CH2)3NH2' dans lesquelles R1 et R2 représentent des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ayant de 8 à 22 ato- mes de carbone, cette amine contenant un catalyseur d'hydrogé- nation, caractérisé en ce qu'on utilise, comme catalyseur sup- plémentaire pour la réaction, d'environ 0,5 à environ   3%   en poids par rapport à l'amine d'un acide choisi dans le groupe constitué par les monoacides aliphatiques à courtes chaînes, les hydroxy-monoacides aliphatiques à courtes chaînes, les dia- cides aliphatiques et les acides aromatiques. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 2. - Procédé de fabrication d'amines méthyliques alipha- tiques tertiaires, dans lequel de la formaldéhyde est progres- <Desc/Clms Page number 12> sivement additionnée à une amine, maintenue en phase liquide scus pression d'hydrogène, ayant la formule R1NH2, dans laquelle R1 est un radical d'hydrocarbure aliphatique ayant de 8 à 22 ato- mes de carbone, cette amine contenant un catalyseur d'hydrogé- nation, caractérisé en ce qu'on utilise, comme catalyseur de la réaction, d'environ 0,5 à environ 3% en poids par rapport à l'amine d'un acide choisi dans le groupe constitué par les monoacides aliphatiques à courtes chaînes, les hydroxy-monoaci- des aliphatiques à courtes chaînes, les diacides aliphatiques et les acides aromatiques.

   3. - Procédé de fabrication d'une amine méthylique aliphatique tertiaire, dans lequel de la formaldéhyde est progressivement additionnée à une amine, maintenue sous pres- sion d'hydrogène dans une phase liquide, ayant les formules (R)NH et R1R2HN, dans lequelles R1 et R2 sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ayant de 8 à 22 atomes de car- bone, cette amine contenant un catalyseur d'hydrogénation, caractérisé en ce qu'on utilise, comme catalyseur de la réac- tion, d'environ 0,5 à environ 3% en poids par rapport à l'amine d'un acide choisi dans le groupe constitué par les monoacides aliphatiques à courtes chaînes, les hydroxy-monoacides alipha- tiques à courtes chaî-nes, les diacides aliphatiques et les acides aromatiques.

   4.- Procédé de fabrication d'amines méthyliques aliphatiques tertiaires, dans lequel de la formaldéhyde est progressivement additionnée à une amine, maintenue sous pres- sion d'hydrogène dans la phase liquide, ayant la formule R1NH(CH2)3NH2, dans laquelle R1 est un radical d'hydrocarbure aliphatique ayant de 8 à 22 atomes de carbone, cette amine contenant un catalyse,., d'hydrogénation, caractérisé en ce qu'on utilise, comme catalyseur de la réaction, de 0,5 à 3% environ en poids par rapport à l'amine d'un acide choisi dans <Desc/Clms Page number 13> le groupe constitué par les monoacides aliphatiques à courtes chaînes, les hydroxy-monoacides aliphatiques à courtes chaînes, les diacides aliphatiques et les acides aromatiques.

   5. - Procédé de fabrication d'amines méthyliques alipha- tiques tertiaires, dans lequel de la formaldéhyde est progres- sivement additionnée à une amine, maintenue sous pression d'hy- drogène dans une phase liquide, ayant la formule R1NH2, dans laquelle R1 est un radical d'hydrocarbure aliphatique ayant de 8 à 22 atomes de carbone, cette amine contenant un cataly- seur d'hydrogénation, caractérisé en ce qu'on additionne en combinaison avec la formaldéhyde environ 1% d'acide acétique glacial par rapport à la quantité d'amine.

   6. - Procédé de fabrication d'amines méthyliques aliphatiques tertiaires dans lequel de la formalléhyde est pro- gressivement additionnée à une amine, maintenue sous pression d'hydrogène dans la phase liquide, ayant les formules (R1)2NH et R1R2NH, dans lesquelles R1 et R2 sont des radicaux d'hydro- carbures aliphatiques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, cette amine contenant un catalyseur d'hydrogénation, caractérisé en ce qu'on additionne, en combinaison avec la formaldéhyde, environ 1% en poids d'acide acétique glacial par rapport à la quantité d'amine.

   7.-Procédé de fabrication d'amines méthyliques alipha- tiques tertiaires, caractérisé en ce qu'on fait passer dans un récipient de réaction une amine choisie dans le groupe constitué par les amines ayant les formules R1NH2, (R1)2NH,R1R2Nh et R1NH(CH2)3NH2, dans lesquelles R1 et R2 représentent des radi- caux d'hydrocarbures aliphatiques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, en ce qu'on maintient ces amines en phase liquide à une température d'environ 50 à environ 175 C et sous une pres- sion d'hydrogène d'au moins l,75kg/cm2 en présence d'un cataly- seur d'hydrogénation,puis on ajoute progressivement aux amines, <Desc/Clms Page number 14> sous les conditions ainsi maintenues, une combinaison de formal- déhyde et d'environ 0,5 à environ 3% en poids, par rapport à la quantité d'amine,

   d'un catalyseur acide choisi dans le groupe constitué par l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide adipique, l'acide lactique et l'acide ben- zoique.

   8. - Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que l'amine de départ utilisée est une amine aliphatique ayant la formule RNH, dans laquelle R1 est un radical d'hy- drocarbure aliphatique ayant de 8 à 22 atomes de carbone.

   9. - Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que l'amine aliphatique utilisée a l'une des formules (R1)2NH et R1R2NH, dans lesquelles R1 et R2 sont des radicaux d'hydrocarbures aliphatiques ayant de 8 à 22 atomes de carbone.

   10. - Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que l'amine utilisée a la formule R1NH(CH2)3NH2, dans laquelle R1 est un radical d'hydrocarbures aliphatique ayant de 8 à 22 atomes de carbone.