BE582080A - - Google Patents
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Description
<Desc/Clms Page number 1> Production de chloroprène. La présente invention se rapporte à la production de chlo- roprène. La production de chloroprène par la déshydrochloruration du 3:4-dichlorbutène-1 est connue. Le 3:4-dichlorbutène-1 peut être obtenu par la chloruration du butadiène en présence de n-butène et de butane comme décrit, par exemple, dans le brevet belge n 557.548. Dans ce procédé, des dichlorbutanes se forment à par- tir du butène et dans une faible mesure à partir du butane et peu- vent être séparés des dichlorbutènes et pyrolysés en butadiène qui est recirculé au stade de chloruration. Toutefois, il est difficile de séparer certains isomères du dichlorbutane des dichlorbutènes, en raison de la similitude de leurs points d'ébullition. Ainsi, par <Desc/Clms Page number 2> exemple, le point d'ébullition du 2:3-dichlorbutane est de 114- 117 C et le point d'ébullition du 3:4-dichlorbutène-1 est de 123 C et leur séparation demande l'emploi d'une colonne de distillation onéreuse de grande dimension. Le but de la présente invention est de procurer un procé- dé perfectionné de production de chloroprène, qui supprime les difficultés que soulève la séparation de certains dichlorbutanes des dichlorbutènes. Suivant la présente invention, le procédé de production de chloroprène comporte la chloruration d'un mélange de butadiène et de n-butène et/ou du butane en un produit de chloruration conte- nant du 3:4-dichlorbutène-1 et des dichlorbutanes, la déshydrochlo- ruration du dichlorbutène en présence des dichlorbutanes, la sépara- tion du chloroprène des dichlorbutanes, la pyrolyse des dichlorbu- tanes en butadiène et l'introduction de ce butadiène au stade de chloruration. La découverte sur laquelle repose le procédé de la présen- te invention est que la déshydrochloruration du 3:4-dichlorbutène-1 en chloroprène peut s'opérer en présence ae dichlorbutanes, sans que cette présence ait d'effet sensible sur la production de chlo- roprène ou sur les dichlorbutanes. Comme le chloroprène et les di- chlorbutanes ont des points d'ébullition dissemblables, il est simple alors de séparer le chloroprène et les dichlorbutanes par distillation fractionnée. Le mélange comprenant du 3:4-dichlorbutène-1 et des di- chlorbutanes est de préférence préparé par le procédé décrit dans le brevet belge n 557.548. La chloruration du butadiène a pour résultat la formation de 1:4-dichlorbutène-2 outre le 3:4-dichlorbutane-1, et il est pré- férable d'isomérer le 1:4-dichlorbutène-2 en 3:4-dichlorbutène-1, avant le stade de déshydrochloruration, étant donné que seul le 3:4-dichlorbutène-1 donne du chloroprène par déshyarochloruration. L'isomérisation peut être réalisée comme décrit, par exemple, dans <Desc/Clms Page number 3> le brevet américain n 2.446.475, en chauffant les dichlorbutènes au point d'ébullition en présence d'un catalyseur au cuivre tel que le chlorure cuivreux, et en séparant par distillation le 3:4-dichlor- butène-1. On a découvert de manière inattendue que des dichlorbuta- nes peuvent être présents tout au long de l'isomérisation des ai- chlorbutènes, en substance sans effet sur les dichlorbutanes ou les dichlorbutènes. La déshydrochloruration du 3:4-dichlorbutène-1 en chloro- prène peut être exécutée de toute manière appropriée, mais il est préférable d' opérer la déshydrochloruration en chauffant le 3:4-dichlorbutène-l avec une solution aqueuse d'hydroxyde alcalin et en séparant par. distillation le chloroprène à mesure qu'il se forme. Dans un mode préféré de réalisation de la présente invention, la déshydrochloruration du 3:4-dlchlorbutène-1 est exécutée en deux temps au moins, une partie seulement du dichlorbutène étant transformée en chloroprène au premier temps. Après la séparation du chloroprène du produit de réaction de déshydrochloruration par distillation fractionnée, les dichlor- butanes sont séparés du résidu aqueux à deux phases, avantageuse- ment en les distillant du mélange comme fraction azéotropique aqueu- se de tête, le distillat humide de dichlorbutanes étant de préfé- rence desséché avant d'être pyrolysé en butadiène. La réaction de pyrolyse est avantageusement exécutée comme décrit dans le brevet belge n 557.549. Les exemples ci-après ont pour but d'illustrer d'avantage la présente invention. EXEMPLE 1. - On prépare un stock ae 3:4-dichlorbutène-1 brut par co-chlo- ruration de butène et de butadiène suivie de aistillation et d'iso- mérisation comme décrit ci-dessus. Il contient en poid 11,4% de 2:3-dichlorbutane et 3,9% de l:2-dichlorbutane. Cette matière est déshydrochlorée en une série de 41 lots dans laquelle environ 3,6 livres (1,63 kg) de natière d'alimentation <Desc/Clms Page number 4> brute sont introduites dans un réacteur agité et réglé à 85-37 C et contenant 14,5 livres (6,58 kg) de solution d'hydroxyde de so- dium à 10%. Du chloroprène se dégage pendant 30 minutes. La tempe- rature du réacteur est ensuite élevée pour extraire les dichlorobu- tanes n'ayant pas réagi. 98,7% du dichlorbutène sont transformés en chloroprène avec un rendement de 96,2% sur cette série entière de lots. La fraction de chloroprène contient environ 1% de 2-chlorbutène-2 et de 2-chlorbutène-l provenant de la réaction des dichlorbutanes. 76.3% des dichlorbutanes sont récupérés dans la couche huileuse provenant de l'opération d'extraction et peuvent être recirculés au staae de chloruration. EXEMPLE 2.- On prépare un stock de 3;4¯dichlorbutene-1 brut par co-chlo- ruration d'une matière d'alimentation contenant du butane, du buté- ne et du butadiène, suivie de distillation et d'isomérisation comme décrit ci-dessus. il contient 9,8% de 2 :3- de 1:2-dichlorbutanes, ainsi que des quantités mineures de 1:3- de 1:4- et de 2:2-dichlor- butanes. Cette matière est introduite avec un excès molaire d'envi- ron 25% de solution d'hydroxyde de sodium à 10% dans deux réacteurs @ agités en série, réglés à 85-87 C. Du chloroprène est séparé par distillation de chaque réacteur et receuilli sous la forme d'une fraction combinée. 98,2% du 3:4-dichloroutène-l d'alimentation sont transformés. Le chloroprène obtenu contient en moyenne environ 0,5% de 2-chlorbutène-2, de 2-chlorbutène-1 et de 1-chlorbutène-1 prove- nant de la réaction des dichlorbutanes. Les produits sortant du ! second réacteur sont introduits dans une colonne dont le bouilleur @ est alimenté de vapeur d'eau vive. Un mélange huile-eau est séparé comme fraction de tête, refroidi et décanté, la couche aqueuse étant renvoyée comme reflux. 60% des dichlorbutanes introduits dans les réacteurs sont récupérés dans la couche huileuse et peuvent être recirculés au stade de chloruration. 1
Claims (1)
- REVENDICATIONS.- - - - - - - - - - - - - - - 1. Procédé de production de chloroprène, caractérisé en ce qu'il comprend la chloruration d'un mélange de butadiène et de n-butène et/ou de butane en un produit de chloruration contenant du 3:4-dichlorbutène-1 et des dichlorbutanes., la déshydrochlorura- tion du dichlorbutène en présence des dichlorbutanes, la séparation du chloroprène des dichlorbutanes, la pyrolyse des dichlorbutanes en butadiène et l'introduction de ce butadiène au stade de chloru- ration.2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le produit de chloruration est traité en vue d'isomériser le 1:4-dichlorbutène-2 en 3:4-dichlorbutène-1 en présence des dichlor- butanes avant la aéshydrochloruration.3. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que la déshydrochloruration est exécutée en chauffant le 3:4-dichlorbutène-1 avec une solution aqueuse d'hydroxyde alcalin et en séparant par distillation le chloroprène à mesure qu'il se forme.4. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que la déshydrochloruration est exécutée en deux temps au moins.5. Procéda de production de chloroprène comme décrit dans les exemples cités.6. Chloroprène produit par un procédé suivant l'une ou l'autre des revendication précédentes.
Publications (1)
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Country Status (1)
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- BE BE582080D patent/BE582080A/fr unknown
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