BE587424A - - Google Patents

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BE587424A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/16—Esters of inorganic acids
    • C08L1/18—Cellulose nitrate, i.e. nitrocellulose

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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Compositions perfectionnées de revêtement. 



   La présente invention se rapporte à des compositions perfectionnées de revêtement contenant des- copolymères   de.   métha 
 EMI1.1 
 crylate et de la nitrocellulose qui scnt- prticuliéxéent intéres- santes comme produits de finition pour automobiles. 



   Les caractéristiques importantes nécessaires pour les produits de finition pour   automobiles   sont, outre de. bonnes   pro- -     priétés   de résistance aux agents atmosphériques, la faiclité d'ap- plication et de polissage ou brunissage et-une bonne conservation   du'brillant,   ainsi que la'résistance à   l'essence   et à la décolora- tion par la pollution atmosphérique, les graisses et les goudrons. 



   OIn a proposé d'utiliser des polymères d'acrylate et de méthacrylate comme constituant filmogène unique ou principal de compositons   de     revêtement   pour automobiles mais bien que les pellicules obte- nues à partir de telles compositions présentent une   cons.erva-   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 ,. -, -,:".'r'> .'. :-; "¯ f' 'J±.-"-.-'''f.-.>'>-:;!tT::t>:;,-,::, ""J'7., ',,> ". ':j:'..1.; tion extrêm,ent   bonne/du     brillante     belles   sont tellement dures   qu'il.   est difficile de les -faire briller par brunissage., Un autre incon- vénient dü à la nature de la pellicule est qu'il est difficile de rappliquer un revêtement en particulier quand il faut réparer des parties endommagées.

   En outre, la viscosité à laquelle la composition peut être appliquée de manière satisfaisante est un facteur critique qui doit être réglé étroitement, la variation 
 EMI2.2 
 notant possible que dans une'gae peu'étendue dans laquelle la teneur en matières solides de la   composition   est relativement bas- se. 



   On a découvert à présent que ces 'difficultés peuvent être supprimées dans une grande mesure en utilisant comme consti- 
 EMI2.3 
 tuant filmogène une combinaison d'un eopclyc2ère de méthacrylate î choisi dans une certaine gamme et .de nitrocellulose. 



    @  
Suivant la présente invention,-une composition de revêtement comprend un cpolpyèmere de'méthacrylate de méthyle et de méthacrylate de butyle ne contenant   pas plus de $0%   de   méthacry-   late de méthyle ét de la nitrocellulose', le rapport du polymère à 
 EMI2.4 
 la nitrocellulose étant,ers po3ds,.-de-.- 3:1,, à :2:v- : fi .' .r" .'" ,.. z ¯ .b="i'; .S".J=:1,1.. ', Le copolynère est de préférence un:"è6polYD.ère contenant 10 à 30;ô de méthacrylaté de méthyle et- 90 â ..'T0 , de méthacrylate de "'L ;-'.t, ,,"iill un;.. vi s:o si té- rédui t :dti;i!-"   "J;6;La "rls "' site réduite est représentée   par;:..   
 EMI2.5 
 



  1 solutions - solvant . ",l,. ',,' - -. 1 solvant' - -- .. ' C: " : ,", , . 1 
 EMI2.6 
 oùC =' gra1llil1s"':'¯polynièr¯e pour I00 cm3¯ de solution dans le dichlorure d'éthylène. Les eopolyateres qui se situent dans cette géDt:iIe confèrent aux coLpositioüs âe= r2vtéïnent ¯Ia combinaison opti;nua de teneur en -IDa tières solides à laquelle"la composition peut être appliquée et de durabilité de la pellicule produite. 



   Les copolymères utilisés dans les compositions de la présente invention peuvent   contenir'également   des proportions   ni-.   



    -neures   d'autres esters méthacryliques   'pu.-acryliques 'ou   diacide 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 - méthacryliquë" ou-acrylique* Des' esters alyl.ues appropries sont notamment les acrylates d'éthyle, d   propyle,   de butyle et d'oc tyle et des méthacrylates d'lkles analogues ou supérieurs. Des esters d'autres acies non saturés tels que les acides maléique et itaconique peuvent être également   incorpores.   



   Suivant une forme de réalisation de la présente   inven-     tion. ,   le copolymère contient 1 à 3% en poids d'acide méthacry -   lique.   



   Les copymères peuvent être préparés par   polymérisation   en émuslion ou en solution. 



   Bien que la présence de l'ester butylique dans le copo-   facilite   le polissage ou brunissage et élargisse la gamme des viscosités auxquelles la   composition peut   être appliquée, une proportion d'au moins une partie de nitrocellulose pour trois par- ties de coplymère est nécessaire pour conserver u degré satis- faisant de résistance à l'essence et à la décoloration par les gou- dorons et les graisses.

   Par contre, iben que des proportions plus élevées de nitrocellulose continuent'de faciliter le'polissage ou 
 EMI3.2 
 brunissage, des rapoforts n--Ttrocellulose capolyiler6 s,.lp 6 r eur s à 1 1 réduisent les caractéristiques de. conservation et ¯âe. bril==r lant de la.-pellic-Ùle-szr'c1-ie et affectent' de manière préjudicia'ole la,¯teneur, en e 0 lider; û-ß xuélê'Iâ .ëâ.ôsition peut,9-re, appliquée 
Parmi les compositions   de, revêtement     de.la     présente''.   
 EMI3.3 
 invention,.¯fln-:pr-éféré célles' dans lesquelles le rapport' copolymère' *."- nitrocellulose bome dans la gamme de 2:1 à 1,5:1 en poids. 



   De prférence la nitrocellulose   appartient-aux   qua 
 EMI3.4 
 lités T.O.Iy..IX 8=I3 à - 0-i0. Cesnitrocellulosescontiennent 'approximatiyestent 12,d'azoté et, en solution dans lange de 95 par. i.'es en: vô2u.e =d'acétoàe et de. 5.-parties en d3 eau, elles .>. , # ¯ ' . y nhß ont une-visçqsité'dans la ga.rise de 3 unitds:, c.g. s. à 20 0, lorsçue-.:;

   '4.0 g de la nitrocellulose sont dissous dans 100 c5i3 du mélange zip solvant, à. /+0 uni tés'c.g.-s. à 20 C' lorsque'20 g de la ni troc ellii- 'lose sont dissous. dans '100 ci!i3'du mél.e,nge .solva.zit. -n général, -- f"-S 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 les nitrocelluloses à viscosité plus   élevée'améliorent   la résistance à la   fissuration   de la pellicule sèche,mais réduisent la teneur en matières solides à laquelle la composition peut être appliquée. 



   Les   compositions   peuvent également contenir -un plasti- 
 EMI4.1 
 fiant tel que le :!léthyl-cyclohexanol-phta1ate le butyl-'benzyl- phtalate , le dioctyl-pht---late, le dî-n-but3rl-isopiitalàte, le ci- trate de butyel l'adipate de   polypropylène.et   d'autres alkyl et anyl-htaltes et -phosphates en une proportion allant jusqu'àd 30% en poids combiné du copyère et de la nitrocellulose.

   Des 
 EMI4.2 
 proportions plus gr:a.#;des ¯zJlastifiànt conàuisent à àes ;nellicules proportions plus grandes du .plastifiant conduisent des pellicules plus colles et plus ther.i1oplastiques à résistance réduite au jap- . nissement dans des atmosphères   industriellles   et à la formation de taches de graisse et de   goudron.   ' 
Les solvants   normalement utilises   dans les vernis   ni-     trocellulosiques   peuvent être utilisés dans les compositions de   la ',.   présente invention-.; ce   sont,'   par exemple;' de shydrocarbures aroma- 
 EMI4.3 
 tiques,', des cétones, des-esters' des éthe';,s :gi-ic l?-q'es: et' des:"::ij,. 



  ¯ ', . ¯-. i , Les ,compositions sont faCileillent,:pigmntéesep'<;rntl " lisant des .. , - dans'les compésiti" . r'è:Vêt'emerit' et en 'les dispersant dans les "compos'i,t:ions paÍ/J.e pr CfS'h:i tus, ¯ , ¯ " ¯¯ ' ; .. ;= g¯"..l',j/, j µj/µµ/%t] ;(=.,-= ] . i-, jf.( ]#,:;J# ¯ - .De petites proportions ¯ àés .'zatµeres¯, ii1tlàgenes iùezibs] g . 



  -.:;:}t,",' ",,' ',.,: .:: petites¯- ' ¯= . ' . , .... l ?j '=j<, '=(j-?.):¯ ljj:gf""jɱ±' ±J%j±± / ¯,(gk ]1)ji=à%gµ"µél ¯ " Ú'pbiyé:thyln-é'o u;"'ciE!s' résines âlky(fês:?pufu-tJi..:: gai èiÎië1':';' .- , ¯ :fn:: i:: ,.c,:i't:s " fll. ïc lt(/$lié/] ' Éçr6ds-'-dars-. les co oiti6rfs. -.''''p''' . '#'-. Les "c mposi ti ns de :,re'veTemeiZ-Ù S17,iVàt 1 a: piiéseh,te,. in V;J.1;",i n peuvent 'te 'ps;to.,é,s; '''qe:s,};être?:jf;re.s', solïdes' va-riant-'de 14 à '25% ..- a,pa:r:tir' dE;"sqV.J-e",,'d,s>p.:J-ié11lesAe:,:v:,,. 



  "";)P"'':'-A une é#àissçor..lp'pho$rléj:'ɯléµëkÉɵij/ÎÉ%µ/lÉ.jéo±Ôùà,µÉÉ ' ';tiiit'''d' une épais seur'. appropriée -.peuvent'.. tre'foratees .endeiï 'i-};ro.;t; "passes du ..p;Ls,w1;et. , ,L , ":.;::,/,,:';f:';.J .,\, .q<".",; .' h'j-#j;Jjfµ; .j., " ¯ .¯ -' La .-pYe s epte , ±nvén%$op ,:éqt±lqi#fleoj'-,.µàr;.a es 'j'qxegj; '%gag 

 <Desc/Clms Page number 5> 

   EXEMPLE   7   On   prépare   une   composition de revêtement contenant 
 EMI5.1 
 
<tb> Parties <SEP> en <SEP> poids.
<tb> 
<tb> 



  Dioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> 9,2
<tb> Nitrocellulose <SEP> EX <SEP> 30-50 <SEP> 8,2
<tb> Nitrocellulose <SEP> HL <SEP> 30-40 <SEP> 2,0
<tb> Coplymère <SEP> de <SEP> méthacrylate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> et <SEP> de
<tb> méthacrylate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> la,2
<tb> 
 
 EMI5.2 
 !üéthyl-cyclobexanol-pt2late 3,6 
 EMI5.3 
 
<tb> Alcool <SEP> isopropylique <SEP> 9,0
<tb> 
<tb> Toluène <SEP> 18,8
<tb> 
<tb> Xylène <SEP> 2,0
<tb> 
 
 EMI5.4 
 Acétate de l'éther #onoéthylique de l'éthy10ne . 
 EMI5.5 
 
<tb> glycol <SEP> 7,0
<tb> 
<tb> Acétone <SEP> 30,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 100,0
<tb> 
 Le coply,¼re contient 20% de méthacrylate de méthyle et 80% de méthacrylate de butyle et à une viscosité réduite   de-9,39.   



   La teneur totale en matières non volatiles est de 
 EMI5.6 
 33,2jf en poids avec un rapport 1:1 du copolyère méthacrylate de   méthyle/méthacrylate   de butyle à la nitrocellulose. Le dioxyde de titane est dispersé par un procédé quelconque connu du spécialiste -par   exemple,     .par¯   broyage dans-un broyeur., à   boulets.   



   On dilue.deux parties de la composition ci-dessus avec- 
 EMI5.7 
 trois parties, en vcilu:ne -de diluant , 7 .le "diluant ;consistant en, ¯,¯'1 
 EMI5.8 
 .;<; -.pârt1.es' en vol'#Bë-' Acétate de 1.'éther, ao¯ noéthyliauè s - bzz ¯ . ?¯ =i.li 
 EMI5.9 
 
<tb> . <SEP> de <SEP> 1'éthylène <SEP> glycol <SEP> - <SEP> . <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Alcool <SEP> butylique <SEP> 10
<tb> 
 
 EMI5.10 
 f1éthylisobutylcétcne , " <;' , - -15' ' , Toluène- -- = j¯ ¯= 1< '50 :.. . 



  ->'.', -... --¯- - ''-'-' ,"1¯¯" ' . loo ..- bzz 
 EMI5.11 
 Cela donne -un vernis dont là :viscosit.1,propre ,à:,],'application ,,:),';.i. 



  "::i1.u pisfule"'.èst:dè."23.-:27 'secones-,epure"e:AalÙ(la cou Delle de - ,-, yià éô sîté¯ 'B . $ i  , Ô 1 à . -à 25 ? C) /" ë't -le', vernis .diluj'<fue"'tene.-totale .".l .¯" ¯ ¯,e;' matières non :vo1;ties¯,d--14;.1 (jÉ én pÍd":>1\;' ;,- Ç- ; ;... ¯ ¯ EXEMPLE II.- 
On   prépare   une composition de revêtement contenant : 
 EMI5.12 
 , ¯: , ¯, : ',J , ..-.=.;.:=. ¯', /l ' ,:., . art-ies en (fi@.

   (±Q./. --,Dioxyde de---titane'''',/" ".''..:. /-y" ,'/tt;.l:::;;::,,7,r:: se ... r '-'::-'- :¯-.ç;:,#..;.#,r..:. ,, . ±.... m w , ;;.;Nitrocellulose'.BL -30-40--''.'.. ' . ./\'. ,/¯ 1;65 /Ôµ .CopolyTKère-de'méthàcrylate"dè butyle": '. -'-"i:'-':. -.'-?- '/à/Îlet>de' hethac8yiate àe izethyie'?"Vo' " ' '1 . " .:r',,':"::,:.,','-i:'. 141. o -,jÔ>i a.+ ÙllBltYl =benzyi-pXtai àte;. gfl -(iÔ =1 .i , ¯ ,É " i :":.. l;, .. '1..'18 .:¯ ±1,'j i");gαliij:.'::;l'4j4 ) z i , " "'..=)±%µ# coo isopropl ,.''.,v":, '-"'>":'"o;v '6¯' /hfiàl'côol isopropµÀioùé > =   D%±Î . à# --." " . " .. ;"". i':=D.i- '+;- .i..µ#,i .."µ/-t.. ". 1# . 9 o " t # lÎ%MàYàÉFi . ... 0'''''':;- ....k ..;#¯ ,..."'-:-1.' 'tJt""-"':J...!A,.t......l""" ':>;'1$;

   ')" '.JÉI#lllijéi#ÉÉùµh "'!...,,.... '''...\c';....-:,,::.t 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 
<tb> Toluène <SEP> 18,8
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acétone <SEP> 30,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> xylène <SEP> 2,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> l'éther <SEP> monoéthylique <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1'éthylène <SEP> glycol <SEP> 7,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 100,0
<tb> 
 
 EMI6.2 
 Le eopo'7nére contient 30% de méthacrylate de méthyle et 70% de méthjancrylate de butyle et a une viscosité réduite de 0,43 
La compostin a une teneur totale en matières non volatiles de 33,2% en poids avec un rapport 2,5 à 1,0, en poids, du coplyèrme de méthacrylate à la nitrocellulose. Le pigment est dispersé par broyage'dans un broyeur à boulets. 



   La composition est diluée avec un volume égal de dilu- ant de la composition indiquée dans l'exemple I. 



   Cela donne un vernis dont la viscosité, propre à 1'ap-   plication   au pistolet, est de 23 - 27 secondes, mesurée dans la coupelle d viscosité   B.S.B.4   à 25 C. Le vernis dilué a une teneur totale en matières non volatiles de 17,7% en.poids. 



   On peut faire varier suivant'le désir la teneur en      solvant des. -compositions et du diluant   pour     répondre.aux   exigences variables, par exemple de viscosité, de propriétés d'appoicatin      . et de vitesse de séchage. 



   R   E V   E N D O C A T O C N   S.'   
 EMI6.3 
 .,<,,.,; . l.- Composition 'de revêtement, -caractérisée en ce ,-' -' -. - . '; :>-:..'*::::.:... 



  . qu/elle comprend 'un copolßnére¯- dë,méthacryZatè :Ie.. méthy,e et de méthacrylate de butyle ne contenant-pas -plus,'de 50% de*iaêt7fiacry- late'de mêthyle et¯de la nitrocellulose, le.rapport dupolysere à la   nitrocellulose.étant'ne   3:1 à 1:1 en poids.

Claims (1)

  1. - 2.- Composition de revêtemmen suivant la revendication EMI6.4 1, caractérisée en .ce que le copoly=.ére.eontièntl0 à 30 % de - '.méthacrylate de méthyle et 90 à 70% de métha.crylate de butyle et a une viscosité réduite, comme .défini ci-dessus/de 0,35 à 0,16. ' - 3.- Composition de:revétenent.suiv.rilt,la revendication 1.ou 2/-.caractérisée .en ce 'qnë.le copolyRiere contient 1 ¯à 3;6 en. ; -"'::-.'.-. '-,:'...... 1.... -... r "H. '.":'.f;,::'',,"' ".- . <Desc/Clms Page number 7> EMI7.1 poids d acide ,mét4a.ryliqllew.. = 1' 4.- Composition de revêtement suivant la revendication 1 2 ou 3, caractérisée en ce que le rapport du coplymère à la ni- trocellulose se situe dans la gamme de 2:1 à 1,5:1 en poids.
    -5.- Composition de revêtement suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisée en ce que la nitrocel- lulose est d'un type contenant approximativemt 12% d'azote et ayant , en solution dans un mélange de 95 parties 'en volume d'a- cétone et de 5 parties en.volume d'eau, une viscosité dans la EMI7.2 g2r:e de 8 unités c.g.s. ',-7. 20 C, lorsque 40 g de la nitrocellulose sont dissous dans 100 cm3 du mélange solvant à 40 unités c.g.s. à 20 C, lorsque 20 g de la nitrocellulose sont dissous dans 100 cm3 du mélange solvant.
    6.- Composition de revêtement suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'un plasti- fiant est incorporé en une proportion allant jusqu'à 30% du poids combiné du copolymère et de la nitrocellulose. EMI7.3
    7.- Composition de.revêtement j en substance o!!l1!le d,ér;<.( .¯=;,j=,./ 5à¯# , ( - .:;;: ;.îÍ crit ci-dessus et avec référence- .1-1 un' .'quelconque des exmeple EMI7.4 cités : - '' / - '0 , f;,-'"" ''' - cités.- ..' . -; :- -1 µ . , ¯'-."-' ,:.,
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