BE589716A - - Google Patents

Info

Publication number
BE589716A
BE589716A BE589716DA BE589716A BE 589716 A BE589716 A BE 589716A BE 589716D A BE589716D A BE 589716DA BE 589716 A BE589716 A BE 589716A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
sulfuric acid
tertiary
amylenes
stream
process according
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Publication of BE589716A publication Critical patent/BE589716A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/17Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with acids or sulfur oxides
    • C07C7/171Sulfuric acid or oleum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Ytf,l:1'.IlY7IJZE VOOR HET AFSCHEIDEN ES CONCENTREREN VAN TERTIAIRE A:;"rLE:.EKII 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 Le uitvinding neemt betr'e,:kinc op een werkwijze Y00r' het afscheiden en concentreren van tertiaire .,ny-1-er-er. uit #ex koolwaterstof stroom die behalve desa verbQinen andere -kool''véJ.t8I'stl.ffen O.c. normale aiayleren) cevat se t kookpunten dicht bij die van de tertiaire i15 lenen. De afscheiding en concentratie worat zodanig uitgevoerd da-r o ..einig z:c=2.ik polymerisatie plaatsvindt. 



     Zwavelzuur   worat veelvuldig toegepast om diverse ole- 
 EMI2.2 
 Í Ilie?1 af te scheiden uit koolwaer6ofeng2els Wáarvan de CG pcnenten dicht bij elkaar liggende kookpunten bezitten, --C,-,el- -o¯. le bereiding van de met het a:j¯esct:eiae: olefine ovreer- ::0:¯BndC alcohol (door hydratatie van rit. olefine in het uur) ale bij net '.'.innen van het afgescheiden olefine als eindprodukt uit het "vette" zuur, hetgeen gev;,cnlij8= door strippen Ket stu02i plaatsvindt.

   (riarilleer in het vervolg gemakshalve de uit-   drukkingen   "vet" en "mager" zuur worden gebezigd, wordt hieronder respectievelijk verstaan zuur waarin koolwaterstoffen zijn   opgelost,   eventueel in de   vorm   van de overeenkomstige alcoholen, en zuur waarin geen of nog slechts   weinig   kool- 
 EMI2.3 
 waterstoffen zijn opgelost.) Ze benandelinj et zuur is echter niet op grote schaal toegepast voor de afscheiding en winning van tertiaire amylenen. hetgeen :va¯ sch nlijk enerzijds te 
 EMI2.4 
 -, - 1 - 1 1 -. ,-,,:;

  j---. !., - .. 11 ., r.,.¯ . .--'....." -,..4 ci j derls 
 EMI2.5 
 net strippen van het vette zuur zeericiitige polysere stoffen te vormen waardoor vervuiling van de apparatuur optreedt, en anderzijds aan de hogekosten die   verbonden     zijn   aan de bewerking   om   het met   stnom   gestripte zuur opnieuw zodanig te concentreren dat het weer de voor de   extractie   geschikte concentratie bezit.

   Vergeleken met normale amylenen en se- 
 EMI2.6 
 condaire olefinen hebben de tertiaire amylenen in het algemeen een sterke activiteit en .r..Gy tl bij -1G: , =ei:,y.é#.=;#ix.#; vccr- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

   zichtig   worden behandeld om ongewenste   polymerisatie   te voorkomen. 
 EMI3.1 
 Er werd nu gevonden dat zHYelzuur mct voordeel bij de scheiding er winning van zulke zeer actieve verbindingen, zoals tertiaire amylenen, kan worden toegepast zonder dat onge-   wenste   polymerisatie optreedt. Gebleken is aat bij een   matige   
 EMI3.2 
 temperatuurverandering de verQelingscoiiciënt (de K-waarde) van tertiaire amylenen tussen een inert kcdwaterstoioplosmid- del ,zoals hexaan of octaan) en zwavelzuur   drastisch   verandert.

   De   K-waarde   van bijvoorbeeld de gemengde   f-sen   van hexaan en 
 EMI3.3 
 zwavelzuur (65:ó concentratie) ligt tussen einder can 1 M j ii en meer dar. 4 bij 49 C) C, en bij 40 ,-, en v '.0 (' zijn de 1--:;#ar.=era respectievelijk ongeveer 3 en 6. Gok de snelheid ;ur::.eàe de terugomzetting van tertiaire amylalcohol   (de     voornaamste   vorm   waarin   de tertiaire amylenen in het zuur zijn   opgelost)   tot het olefine plaatsvindt,neemt bij temperatuurverhoging sterk toe.

   Als gevolg van deze gunstige   verdelingscoëfficiënten   bij verhoogde temperaturen kan de vette   zwavelzuurfase   met een inerte koolwaterstofstroom bij hogere omzettingstemperaturen worden gestript ofschoor de polymerisatie bij noge temperaturen wordt bevorderd, mits (a) de koolwaterstof- en zuurfasen intensief worden   gemengd   om de overgang van de   vrijgekomen   
 EMI3.4 
 vinylenen in de l0f)1;?,:"r.-""'rc:::'-# >-:; de contacttijd van de gemengde fasen toteen minimum wordt beperkt ten einde ongewenste polymerisatie te voorkomen.

   Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt het   waterige   zwavelzuur in niet al te hoge concentraties toegepast aangezien bij te hoge concentraties een te grote hoeveelheid van de normale amylenen wordt geëxtraheerd en tijdens het strippen van de tertiaire amylenen uit het zwavelzuur te sterke   polymerisatie   
 EMI3.5 
 plaatsvindt. De aanwezigheid van de normale amylenen in het 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 tertiaire amyleenprodukt is in het algemeen   ongewenst   wanneer dit produkt moet worden gedehydrogeneerd ter   bereiding   van isopropeen,aangezien uit de normale   amylenen   piperileen ontstaat dat een ongewenste verbinding is in isopropeen dat tot cis-polyisopropeen moet worden gepolymeriseerd. 



   In de werkwijze volgens de uitvinding wordt een koolwaterstofstroom die behalve tertiaire amylenen andere C5-koolwaterstoffen (o.a. normale amylenen) bevat met kookpunten dicht bij die van de tertiaire amylenen, in aanraking gebracht met verdund zwavelzuur met een concentratie van   40-70   gew.% bij een temperatuur tussen   -10 C   en +20 C ten einde selectief de tertiaire amylenen en vrijwel geen normale amylenen te extraheren. Het verkregen vette zwavelzuur bevat de tertiaire amylenen in hoofdzaak als tertiaire amylalcoholen.   !-adat   het vet- 
 EMI4.1 
 te zwavelzuur van de resterende voedingsstroom is afgescheiden, wordt het bij een temperatuur tussen 30 C en 90 C innig in aanraking gebracht met een uit vloeibare, inerte koolwaterstof bestaande stripstroom.

   De contacttijd bedraagt hierbij minder dan 15 minuten en bij toepassing van de hogere temperaturen van het bovengenoemde temperatuurgebied bedraagt de contacttijd bij voorkeur minder dan 5 minuten, ten einde overmatige polymerisatie van de tertiaire amylenen te voorkomen. 
 EMI4.2 
 den oi j voorkeur uoegepase coniacltijt lisó lij 8¯-' ;;8':"',,¯- ' tuur van ongeveer 50 C tussen 1 en 3 minuten terwijl bij een temperatuur van ongeveer 80 C een   contacttijd   van 6 tot 18 seconden voldoende is. Na de intensieve menging wordt de uit inerte koolwaterstof en zwavelzuur bestaande stroom naar een scheidingszone gevoerd waarin het magere zuur wordt geschei- den van de inerte, nu vette koolwaterstof. De verblijftijd in de scheidingszone is niet inbegrepen in de tijd dat het zuur en de koolwaterstof fasen met elkaar in contact zijn. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   Ten einde verdere polymerisatie zoveel mogelijk te voorkomen, verdient het   aanbeveling   de innig   gesleurde   zuuren inerte koolwaterstoffasen tot een temperatuur van bij voorkeur minder dan 30 C te koelen voordat de twee fasen worden gescheiden. Deze bewerking is van bijzonder voordeel in gevallen dat de tertiaire amylenen uit het vette zuur in een tweetraps terugvorming-stripbehandeling worden gewonnen,aangezien hierbij een aanzienlijke hoeveelheid van de tertiaire amylenen in de zuurfase in de bezinkzone van de eerste trap achterblijven en bij te hoge temperatuur van de scheidingszone polymeriseren.

   In een in twee trappen uitgevoerde bewerking wordt de magere, inerte koolwaterstofstroom eerst in de tweede trap gevoerd en de verkregen inerte koolwaterstofstroom, die ten dele rijk is aan amylenen, wordt vervolgens als   stripstroom   voor de eerste trap naar deze trap gevoerd. 



   Ine en andere uitvoeringsvorm kan voor de terugvormingsstripbehandeling een inrichting met draaiende schijven ("Rotary Disc Contactor") worden toegepast waarbij het vette zwavelzuur en de inerte koolwaterstofstripstroom aan de tegenover elkaar gelegen einden van deze inrichting in tegengestelde richting worden binnengevoerd.

   Ten einde de gewenste temperatuur te handhaven worden verschillende dampstromen van het 
 EMI5.1 
 afstand van elkaar over de gehele lengte van de contactor zijn   gelegenbinnengevoerd,   Niet alleen kunnen "Rotary Disc Contactors" worden toegepast doch ook andere volgens het tegenstroomprincipe werkende contactinrichtingen waarin een korte verblijftijd en sterke roering worden toegepast, worden gebezigd, bijvoorbeeld Podbielniak extractoren, van schoepen voorziene   mengkolommen.   De intensieve menging die nodig is om de terugvorming-stripbehandeling van de tertiaire amylenen uit 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 het vette zwavelzuur met goed resultaat uit te voeren, kan met contactinrichtingen zonder roermechanisme niet in bevredigende mate worden bewerkstelligd. 



   De verhouding van zwavelzuur tot voeding ligt bij voorkeur tussen 1-6 kg verdund zwavelzuur per kg in de voeding aanwezig amyleen, en het liefst bij 3,2 kg per kg in de voeding aanwezig amyleen. De koolwaterstoffase is bij voorkeur een continue fase en de zuurfase een gedispergeerde fase. Het inerte   koolwaterstofoplosmiddel   worat in het algemeen toegepast in een hoeveelheid van 2-8 kg oplosmiddel per kg in de voeding aanwezig t-amyleen en in het geval van hexaan in een hoeveelheid van 4 kg oplosmiddel per kg in de voeding aanwezig t-amyleen. 



  Dit is voldoende om 95% van de geabsonbeerde amylenen in een in twee trappen in tegenstroom uitgevoerde behandeling te winnen. 



   Als het inerte   koolwaterstofoplosmiddel   voor het strippen van het vette zwavelzuur kan een aromatische of paraffinische koolwaterstof worden toegepast die een hoger of lager kookpunt, bij voorkeur een hoger kookpunt dan de tertiaire amylenen bezit.Het verschil in kookpunten dient zodanig te zijn, dat de tertiaire amylenen gemakkelijk uit het   koolwaterstofoplosmid-   del kunnen worden gefractioneerd en bedraagt bij voorkeur ten minste 8 C.Hexaan of   octaan.   zijn bijzonder   geschikte   oplesmiddelen. Het eventueel gevormde vloeibare polymeer kan, altnans gedeeltelijk, als het inerte   koolwaterstof-stripmateriaal   worden gebezigd. 



   Een bij vcorkeur gebezigde bron voor tertiaire amylenen is een bij het katalytisch kraken verkregen   C-fractie.   Een dergelijke fractie bevat naast verschillende normale amylenen de gewenste vertakte amylenen (grondstoffen voor de bereiding van isopreen) van   3-methylbuteen-1,   3-methylbuteen-2, en 2- 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 methylbuteen-1. Indien bij een extractie met zwavelzuur met bijvoorbeeld een concentratie van 67%   nagenoeg   alle normale amylenen uit het   gewenste   materiaal zijn   verwijderd,   gaat het grootste gedeeltevan het 3-methylbuteen-1met de normale amylenen verloren.

   De concentratie van het gebruikte zuur be- draagt 40-70 gew.;ó en bij voorkeur   b3-68     gew..   Concentraties van meer dan 70   gew.%   dienen te worden vermeden aangezien een te sterk geconcentreerd zuur de neiging vertoont te veel van het secondaire olefine (de normale amylenen) te absorberen en bij de hoge temperaturen die worden toegepast voor de terug- omzetting-stripbehandeling van het vette zwavelzuur   overmatige   polymerisatie   veroorzaken.   



   De werkwijze var de uitvinding zal worden toegelicht aan de hand van de   bijgaande   tekening. 



   Figuur 1 is een schema van e en bij voorkeur toegepaste uitvoeringsvorm waarin twee, volgens het   tegenstroomprincipe   werkende meng- en bezinkzones voor zowel de absorptietrap en de terugvorming-striptrap worden toegepast. 



   Figuur 2 is een tweede schema van een andere uitvoerings- vorm waarin de meng- en   bezinkzones   van de terugvorming- striptrap uit   Figuur   1 zijn vervangen door een "Rotary Dise Contactor". in   Figuur   1 worat een bij het katalytisch   k@aken   ver- kregen C5-fractie die 44,8 gew.% tertiaire amylenen bevat via een   leiding 10   naar een koeler 11 gevoerd waar de voeding zo- danig wordt voorgekoeld dat de temperatuur tot ongeveer 10 C is gedaald. 



   De   0,-fractie   stroomt van de koeler naar de reactor- cyclus 12 van de eerste trap. Bijhet binnentreden van de reactor cyclus wordt de   C-stroom   onmiddellijk met twee stromen   @   

 <Desc/Clms Page number 8> 

 verdund zwavelzuur gemengd. Een zwavelzuurstroom wordt verkregen uit de recirculatieleiding van de cyclus en de andere 
 EMI8.1 
 zi-iavelzuurstrcom uit leiding 14 waardoor een zwavelzuurstrocn (gedeeltelijk verzadigd met -tertiair amylalcohol) vanaf het benedenste gedeelte van een hierna te beschrijven separator van de tweede trap wordt gevoerd. Het toegepaste zuur heeft een concentratie van ongeveer 65% H2SO4 en de verhouding van waterig zuur tot voeding bedraagt bij een voeding die   41%   tamylenen bevat 1,3 kg/kg.

   De gecombineerde zwavelzuur-koolwaterstofstroom wordt onder druk door een pomp 16 via een in het ondereinde van een eerste trap-reactor 19 aangebrachte straalmenger 18 in de reactor gebracht.   Liet   behulp van de straal-   merer   (van het meng-eductortype), wordt een innige menging van de zwavelzuur- en de   koolwaterstoffasen   verkregen. Deze innige menging bevordert de overgang van de tertiaire amylenen in de zwavelzuurfase waarin de tertiaire amylenen na hydratatie als tertiaire   amylalcoholen   aanwezig blijven. Een gedeelte van de uit de eerste trap-reactor ontwijkende gemengde koolwater-   stofzuurfasen   wordt via een leiding 21 naar de koeler 22 van de eerste trap gevoerd waar de temperatuur tot ongeveer 10 C wordt verlaagd.

   De ge=engde fase stroomt uit de koeler in de leiding die uitmondt in de toevoerleiding van de C5-fractie 
 EMI8.2 
 Z3..r' 2i op # =,1 lJ::.l;; r -;. l 1 .: ....J pomp 16, Ir. i :."....:- -';:r':1'.'.3 ; de eerste trap is een verblijf tijd van ongeveer 15 minuten voor de gemengde   koolwaterstof-zwavelzuurfasen   in het algemeen voldoende. De gemengde fase stroomt uit de reactor via leiding 24 naar de bezinkzone 26 van de eerste trap waarin de verblijftijd bijvoorbeeld ongeveer 50 minuten bedraagt. 
 EMI8.3 
 



  De G5"L-oolwaterstoffase scheidt zich in de bezinkzone 26 af van het vette zwavelzuur (de onderste fase) en wordt van een punt boven in de afscheider via leiding 28 naar eer. 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 reactorcyclus 30 van de tweede trap gevoerd. Een magere   zwavel-   zuurstroom wordt via leiding 32 naar de nu gedeeltelijk van tertiaire amylenen bevrijde C5-koolwaterstofstroom gevoerd, en wel op een punt in de reactorcyclus van de tweede trap. De verkregen zwavelzuur-koolwaterstofstroom wordt onder druk door pomp 33 via een straalmenger van het hierboven beschreven type in de reactor 13 gepompt. De straalmenger is onder in deze reactor aangebracht en evenals in de eerste trap wordt een zodanige faseverhouding in de voeding toegepast dat de koolwaterstoffen de continue fase en het zuur de gedispergeerde fase vormt.

   De volumetrische verhouding van de koolwaterstof tot het zuur bedraagt ongeveer   1,8.   



   De verblijftijd van het door deze reactorcyclus van de tweede trap stromende materiaal bedraagt   w@er   ongeveer 15 minuten. Een gedeelte van de uit het boveneinde van de reactor ontwijkende gecombineerde stroom wordt naar de koeler 33 van de tweede trap gerecirculeerd waar de temperatuur tot ongeveer 10 C wordt verlaagd waarna de stroom via een recirculatieleiding 35 van de reactorcyclus naar de ingevoerde C5-stroom uit de eerste trap wordt geleid. De innig   gemengde   koolwaterstof-zwavelzuurstroom wordt uit de reactoreyclus via een leiding 36 naar separator 15 van de tweede trap geleid.

   De overblijvende 05- stroom waaruit nagenoeg alle tertiaire amylenen zijn verwijderd,   wort   via leiding 37 uit de separator afgevoerd De   enigermate   vette waterige zwavelzuuroplossing die een aanzienlijke hoeveelheid tertiaire amylalcohol bevat, stroomt vanuit de onderzijde van de separator van de tweede trap via de leiding 14 naar de reactorcyclus van de eerste trap. De temperatuur in separatoren van de eerste en tweede trap bedraagt ongeveer   500C   en de verblijf tijd in elke separator is ongeveer 50 minuten. 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 



   Een vette zwavelzuurstroom die de gewonnen tertiaire amylenen hoofdzakelijk in de vorm van alcohol bevat, wordt uit de onderzijde van de separator van de eerste trap via leiding 
 EMI10.1 
 40 naar een warmteultwisselaar 41 gevoerd waar de temperatuur van de stroom, voordat deze naar de terugomzettingcyclus van 
 EMI10.2 
 de eerste trap wordt geleid, tot 43 00 wordt verhoogd.

   Onmid-   dellijk   voordat het vette zwavelzuur in de   terugonzettingcyclus   wordt gebracht, wordt het   gemengd   met een hexaanstroom die   enigermate   rijk is aan tertiaire amylenen en via leiding 42 uit een terugomzetting-bezinkzone 38 van de tweede trap wordt   aangevoerd.   In de terugomzetting-striptrap wordt het vette zuur in aanraking gebracht met een koolwaterstof oplosmiddel (b.v. 
 EMI10.3 
 hexaan) in een oplosmiddel/zuurverhoudin± van 1 kg/kso Le in deze   terugomzettingcyclus   van de eerste trap circulerende vloeistof wordt op een temperatuur van ongeveer 49 C gehouden.

     Even-   als bij de reactorcyclussen is in dit geval een   straalzender   43 onder in de reactor 44 aangebracht waardoor een innige menging van het hexaan en het vette zwavelzuur wordt verzekerd. 



   Voor de uitvoering van de werkwijze volgens de uitvinding is het van essentieel belang dat de contacttijd voor de beide fasen bij de verhoogde temperatuur van 49 C zo kort mcgelijk wordt gehouden daar anders de tertiaire amylenen in en- 
 EMI10.4 
 gewenste mate zullen worden gepclyneriseerd. Le verblijftijd 
 EMI10.5 
 ...- a-±., -;;v..U.6V':":Z;;lJ.lg'l.,;j.:;:Lt!.::..; U3.t ü± t..,.;;-'¯... v....¯,a- """"-4.."'-l..:4.b ........,-   halve   ongeveer 2,3 minuten. Onmiddellijk na het verlaten van de terugomzettingcyclus van de eerste Trap wordt de gecombi- 
 EMI10.6 
 neerde hexaan-zviavelzuursiroom in een warnteuitwisselaar 46 tot een temperatuur van ongeveer 38 C gekoeld. Als   koelmidel   wordt het gedeeltelijk gestripte, tertiair amyleen bevattende zuur uit het bezinkvat 48 van de eerste trap gebezigd.

   Vanuit 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 deze v,armteui.ielaar 4c wordt de gecombineerde hex&an-zwve-zuurstroom via leiding 50 naar een tweede war;:n1.;euitv,is",eh.-:.r gevoerd, waar hij in warmteuitwibseling treeüt met de vette nexaanstroon 53 die vanuit een punt Doven in de LS.2-..ZG:3  4::. van de eerste trap wordt aangevoerd. De stroom, van tS"ement.-de fasen 50 die nog een temperatuur van 27 C bezit, :ïo.ràt naar je koeler 52 gevoerd waar de temperatuur tot ongeveer 10 C ordt verlaagd en van daar naar de terugvoruinssep&rtor 48 van de 
 EMI11.2 
 eerste trap. 
 EMI11.3 
 et nu gedeeltelijk gestripte z./avelzuur uit leiaing 55 verlaat de hierboven genoemde warmteuitwisselaar 46 es 11 -o-,-t n..ar de terugomzettingcyclus 57 van ae t'..'eede trap gevoerd. 



  =en magere (geen olefinen bevattende) hexans vrcom ',,01."':;' v a leiding 59 op een punt vóór pomp 60 in deze terugomzettingcyclus geleid. De gecombineerde hexaar--z-;iavelzirarsti-Dol-- .. or'.::. via een straalmenger 62 in het onderste gedeelte var. de terug- 
 EMI11.4 
 omzettingreactor 64 gepompt. De verblijftijd in deze cyclus 
 EMI11.5 
 bedraagt ongeveer 2,7 minuten en de behandelin.ss'teI!lperatuur voor deze cyclus ongeveer 49 C. De gecombineerde he).aá...'1.-zw.;c.velzuurstroom wordt vanuit de eigenlijke terugom#=TÉin6cyclus naar àe hierboven genoemde waitateuitwisselaar 41 t;evoeri., '...ar hij in warmteuitwisseling :.ordt gebracht et de vette z'..,velzuurs'tr00m die afkomstig uit de eerste tra¯a-se:rwcx '.''-; .- ",'...;¯.;:; v0:L''::.Ioius vai due eerste trap.

   Als gevolg van deze warmte. 
 EMI11.6 
 uitwisseling daalt de temperatuur van de gecombineerde stroom 
 EMI11.7 
 tot ongeveer 31 C en de stroom wordt vervolgens naar terug- 
 EMI11.8 
 ozetting-bezinkzone 38 van de tweede trap geleid. Het onder- 
 EMI11.9 
 uit deze bezinkzone afgevoerde zuur is nagenoeg vrij var. 
 EMI11.10 
 tertiaire amylenen en wordt via leiding 32 naar de gedeeltelijk gestripte koolwaterstof stroom van de reactorcyclus van de 
 EMI11.11 
 tweede trap gevoerd. Een nog enigermate vette hexaan-oplosniddel- 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 stroom wordt via leiding 42 boven uit de terugomzettingbezinkzone 38 gevoerd en, zoals hierboven beschreven, met devette zwavelzure fase die afkomstig is uit de eerste reactor gecombineerd op een punt   onmiddellijk   voor de terugomzettingcyclus van de eerste   trap.   



   De vette   hexaanoplosmiddelstroom   53 die   afkomstig   is uit de bezinkzone van de eerste trap wordt voor een loogwassing naar de zone 70 en vervolgens voor een waterwassing naar de zone 71 gevoerd en daarna via een leiding 72 naar een warmteuitwisselaar 73 waar ae temperatuur van net vette hexaan op ongeveer 122 C wordt gebraent waarna de stroom op een punt in net midden van de   oplosmiddelstripper   74 wordt ingevoerd. Het tertiair amyleenprodukt   wordt   bovenuit de stripper via leiding 75 naar een   condensor   76 en   verzamel-   inrichting 77 gevoerd. Een gedeelte van net gecondenseerde tertiair amyleen wordt via een leiding 78 als reflux naar de stripper teruggevoerd, terwijl het overige gedeelte via leiding 79 wordt afgevoerd.

   Het gestripte, van C5-koolwaterstof bevrijde hexaan wordt onder uit de stripper afgevoerd en via leiding 59 gerecirculeerd. Een gedeelte van de warmte die in de stripper nodig is, wordt verkregen met behulp van "reboiler" 80. Tijdens de bewerking zal een   zekere     hoeveel-   heid vloeibaar polymeer in het systeem worden gevormd dat als een gedeelte van het oplosmiddel kan worden gebruikt. Het circulerende oplosmiddel kan via leiding 81 uit het systeem worden afgevoerd. De suppletie van hexaan   geschiedt   via leiding 82 die uitmondt in de recirculatieleiding 59 voor het magere oplosmiddel. 



   Het in Figuur 2 weergegeven schema verschilt principieel van dat in Figuur 1 doordat de terugomzetting plaatsvindt in een "Rotary Lisc Contactor" van het type dat in grote 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 lijnen in het Brits octrooischrift No. 059.241 is beschreven. 



  De adsorptie van de tertiaire amylenen geschiedt op dezelfde wijze als is beschreven voor het schema in Figuur 1, en wel de C-fractie bij een temperatuur van ongeveer 0 C met 65 gew.%-ige zwavelzuur in aanraking te brengen in twee volgens het tegenstroomprincipe in twee trappen uitgevoerde extracties.. 



  De contacttijd in elke trap is ongeveer 15 minuten en de verhouding van verdund zwavelzuur tot de voeding bedraagt 1,4 kg/kg bij een adsorptie van 82% van de tertiaire amylenen. 



  De tertiaire amylenen zijn in het zuur in hoofdzaak aanwezig in de vorm van amylalcohol. 



   Een door katalytisch kraken verkregen C5-fractie die 44% tertiaire amylenen bevat, wordt via leiding 85 naar een koeler 86 geleid waar de   fractie   -ot ongeveer 0 C wordt gekoeld. Uit de koeler 86 wordt de stroom naar reactorcyclus 87 van de eerste trap gevoerd waarin hij wordt gemengd met de uit de eerste trap afkomstige recirculatiestroom en met een zwavelzuurstroom die nog enigermate vet is en die via leiding 88 vanuit het ondereinde van de hierna te beschrijven separator 89 van de tweede trap wordt   aangevoerd.   De gecombineerde zwavelzuur-koolwaterstofstroom wordt door een pomp 91 onder druk via een straalmenger 90 geleid met behulp waarvan de koolwaterstof-zwavelzuurfasen intensief worden gemengd. 



  De intensief gemengde stroom komt via de   straalmer.ger   in de reactor 92 van de eerste trap, die is voorzien van keerschotten om een   kronkelig   stromingspatroon te waarborgen. 



  Een deel van de stroom uit de reactor wordt naar de koeler 93 van de eerste trap gerecirculeerd waar de temperatuur van de stroom wordt verlaagd. Het overige deel van de uit de reactor ontwijkende gecombineerde koolwaterstof-zwavelzuurstroom wordt via leiding 95 naar de separator 97 van de eerste 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 trap gevoerd. De gedeeltelijk gestripte tertiair amyleenkoolwaterstof wordt via leiding 97 naar de reactorcyclus 100 van de tweede trap geleid. Een   zwavelzuurstr oom   aie het tertiaire amyleen als tertiair amylalcohol bevat, wordt via leiding 101 uit het onderste gedeelte van de separator 97 afgevoerd. 



   De   gedeeltelijk   gestripte koolwaterstofstroom die de reactor van de tweede trap binnentreedt is gemengd   Biet   recirculatievloeistof en met mager (geen tertiaire amylenen bevattend) zwavelzuur dat via leiding 102 wordt   aangevoerd.   



  De gecombineerde zwavelzuurkoolwaterstofstroom wordt onder druk door pomp 104 door een   straalzender   105 gepompt. Met behulp van   ae   straalmenger worden de zwavelzuur- en koolwaterstoffasen innig   gemengd   en via de   tenger   treedt de stroom in de reactor 106 van de tweede trap. Een gedeelte van de stroom wordt uit de reactor gerecirculeerd naar de reactorcyclus waarin de koeler 108 van de tweede trap is aangebracht.   Riet   behulp van de koeler wordt de gerecirculeerde stroom op ongeveer 0 C gehouden. net overige gedeelte van de stroom uit de reactor van de tweede trap wordt via leiding 110 naar de separator van de   tweede   trap geleid. 



  Zoals hierboven vermeld, wordt een nog   enigermate   vette awavel zuurstroom van een punt   onderuic   deze   separaor   via de   @   88 naar de reactor van de eerste trap gevoerd. De   C-kool-     waterstof fractie   waaruit   nagenoeg   alle tertiaire amylenen zijn verwijderd, wordt via leiding 112 uit de separator var: de tweede trap afgevoerd. 



   De vette zwavelzuurstroom aie afkomstig is uit de   leiding   101 wordt naar een warmteuitwisselaar geleid waarin zich vet zwavelzuur en mager zwavelzuur   bevindt   en waarin de temperatuur van de stroom tot ongeveer 34 C wordt vernoogd. De vette 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 zwavelzuurstroom wordt boven in de "Rotary Disc Contactor" geleid. De "Rotary Disc Contactor" is een in de handel verkrijgbare inrichting voor vloeistof-vloeistof extractie. Le terugomzetting wordt in de "Rotary Disc Contactor" bewerkstelligd door het vette zwavelzuur bij een temperatuur van ongeveer 49 C met een hexaanoplosmiddel in contact te brengen. 



  Dit contact wordt in 4 trappen in gemengde dwars- en tegenstromen bewerkstelligd. De gedeeltelijke dwarsstroom wordt 
 EMI15.1 
 verkregen door de terugomzettingswarmte toe te voeren door   midael   van hexaandampen die op zes op een afstand van elkaar gelegen punten via 6 aftakkingen van de dampleiding 116 in de "Rotary Lisc Contactor" worden   geïnjecteerd.   



   De dampen worden op verschillende punten langs de contactor ingevoerd ten einde een gelijkmatige temperatuur van 49 C te handhaven. Een vloeibare hexaanstroom wordt via leiding 117 bij een temperatuur van 49 C onderin de "Rotary Disc Contactor" gebracht. Het van tertiaire amylalcohol bevrijde zuur wordt via leiding 118   onderuit   de "Rotary Disc Contactor" naar een opslagtank 119 en naar pomp 120 geleid. 



  Het magere, van tertiaire amylenen bevrijde zuur wordt via 
 EMI15.2 
 pomp 120 naar de hierboven genoemde warmteuitwissel4ar 113 gevoerd, waarin zich vet en mager zwavelzuur bevindt. Via 1.=::i(l.1:1; :: .;)...J.s bJV.....;J¯J,",::;::w:' 2.:-..::=¯.J.:"'.-- ¯r".- .,,¯:'.... '';.; het systeem gebracht. 



  De terugomzetting in de "Rotary Disc Contacteur" wordt zodanig uitgevoerd dat ongeveer 95% van de amylenen   volledig   zijn geëxtraheerd. Het vette hexaan bevat ongeveer 24 gew.% tertiair amyleen en het magere zuur bevat nog ongeveer 1,5 gew.% amylalcohol. De vette hexaanstroom wordt via leiding 
 EMI15.3 
 123 voor een looéwassing naar de zone 125 en daarna voor een   waterwassin.   naar ae zone 128 geleid. De vette   hexaanstroom   

 <Desc/Clms Page number 16> 

 wordt vanuit de zone 126 waarin de waterwassing plaatsvindt via een leiding 127 naar een warmteuitwisselaar 128 gevoerd, en vandaar naar een   verwarmingsinrichting   129 waarin de voeding wordt voorverwarmd en vervolgens midden in een hexaanstripinrichting 130 ingevoerd.

   De hexaanstripper werkt met een bodemtemperatuur van ongeveer   160 0   en druk van 1,4 kg/cm2. De   hexaandampstroom   die in de "Rotary Disc Contactor" wordt geïnjecteerd, wordt uit de   -kolom   op een punt beneden de onderste schotel 132 afgenomen. De magere uit hexaan bestaande   recirculatiestroom   wordt via de reeds eerder genoemde   leiding   117 uit de kolom van een   aftapschotel   133 afgetapt. 



  De temperatuur van deze laatste stroom wordt door de passage door warmteuitwisselaar 128 van   104 C   tot 49 C   gekoeld.   



   Een polymeer, bestaande uit een mengsel van amyleen   dineer   en diamylether en hogere polymeren wordt in de "reboiler" 134 geconcentreerd. Ten einde de "reboiler" op de gewenste temperatuur van 160 C te houden wordt ervoor gezorgd dat voldoende hexaan in de "reboiler" en   in.het     bodemprodukt   van de kolom aanwezig is. Het   polymeerconcentraat   wordt via de leiding 135 uit de hexaanstripper afgevoerd. Het tertiaire amyleenprodukt, dat een zuiverheid van ongeveer 99% heeft, wordt via de leiding 130 bovenuit de hexaanstripper naar een   condensor   137 en een versamelinrichting 138 geleid. Een gedeelte van het tertiaire amyleenprodukt wordt door pomp 140 als reflux naar de hexaanstripper gepompt terwijl het overige gedeelte via 141 als   prcdukt   wordt afgevoerd.

Claims (1)

  1. CONCLUSIES 1. Werkwijze voor het afscheiden en concentreren van tertiaire amylenen uit een koolwaterstofvoedingsstroom die behalve deze verbindingen andere C5-koolwaterstoffen (o.a. normale amylenen) bevat met kookpunten dichtbij die van de <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 -tertiaire amy lenen, met het kenmerk, dat 1 ) de voedingsstroom bij een temperatuur tussen -10 C en +20 C in contact wordt gebracht met verdund zwavelzuur met een concentratie tussen 40 - 70 gew. ten einde selectief de tertiaire amylenen en vrijwel geen normale amylenen te extraheren, waardoor een "vet" zwavelzuur wordt verkregen, dat tertiaire amylalcohol bevat, dat 2) het "vette" zwavelzuur van overblijvende voedingsstroom wordt afgescheiden, dat 3)
    het "vette" zwavelzuur bij een tem- peratuur tussen 30 en 90 C in innig contact wordt georacnt Biet een inerte koolwaterstofstripstroom waaraoor een inerte EMI17.2 koolwaterstoffase, verrijkt net tertiaire amylenen, er- eer zwavelzuurfase met een lager gehalte aan amylalcohol, worden verkregen, waarbij het contact gedurende minder dan 15 minuten plaatsvindt om overmatige polymerisatie van de tertiaire amylenen te voorkomen, en het verschil tussen het kookpunt van de inerte koolwaterstof en dat van de Tertiaire amylenen zodanig is dat deze gemakkelijk door fractioneren kunnen worden gescheiden en dat 4) de zwavelzuurfase van de inerte koolwaterstoffase wordt afgescheiden.
    2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de concentratie van het verdunde zwavelzuur 63 tot 08 gew.% bedraagt. EMI17.3
    * :.e==k,:;ij?% 'r:" 7?---'-' :."'1c11J.s";-:' ' - - r' dat tiet verdunde zwavelzuur wordt toegepast in een hoeveelheid van @ - 6 kg per kg in de voeding aanwezig tertiair amyleen. EMI17.4 4. Werkwijze volgens conclusies 1 - 3, met ne t ker.:er:., dat het verdunde zwavelzuur wordt toegepast in een hoeveelheid van 3,2kg per kg in de voeding aanwezig tertiair amyleen.
    5. 'Werkwijze volgens conclusies 1 - 4, met net kenmerk, dat de cor.tacttijd in trap (?) winner dan 5 minuten bedraagt. <Desc/Clms Page number 18>
    ¯ 6. Werkwijze volgens conclusies 1 - 5, met het kenmerk, dat de temperatuur in trap (3) ongeveer 50 C en de contacttijd 1 - 3 minuten bedraagt.
    7. Werkwijze volgens conclusies 1 - 5, met het kenmerk, EMI18.1 dat de temperatuur in trap (3) ongeveer 800e en de contacttijd 6 - 18 seconden bedraagt.
    8. Werkwijze volgens conclusies 1 - 7, met het kenmerk, dat de in trap (3) toegepaste inerte koolwaterstof een kookpunt heeft dat ten minste 8 C verschilt van het kookpunt van de tertiaire amylenen.
    9. werkwijze volgens conclusies 1 - 8, met net kenmerk, dat de inerte koolwaterstof wordt toegepast in een hoeveelheid van 2 - 8 kg per kg van het in de voeding aanwezige tertiaire amyleen.
    10. Werkwijze volgens conclusies 1 - niet het kenmerk, dat als inerte koolwaterstof hexaan of octaan wordt toegepast.
    11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het hexaan wordt toegepast in een hoeveelheid van 4 kg per kg van het in de voeding aanwezige tertiaire amyleer..
    12. Werkwijze volgens conclusies 1 - 11, met het kenmerk. dat een kleine hoeveelheid vloeibaar polymeer uit het tertiaire EMI18.2 ';i 8 Y! '.'IfJ?'dt gevormd en ait polymeer ¯. + ..¯n ==< >1 .' - . als s lnereAwa ers 0 s rlps roo wordt gebezigd.
    13. Yferkwijze volgens conclusies 1 - 12, met het kcmerk. dat het "vette" zwavelzuur en de inerte koolwatersl;o=s-:;:r:,:p3troo:: in trap (3) met elkaar in contact worden gebracht in een "Rotary Disc Contactor" waarbij het zwavelzuur en de stripstroor in tegenover elkaar gelegen einden van de contactor in tegengestelde richting worden binnengevoerd en verschillende damp- EMI18.3 stromen van het inerte koolwaterstofstr-ipr:.ateriaal on punten <Desc/Clms Page number 19> die op enige afstand van elkaar over de lengte van de contactor zijn gelegen, worden binnengevoera.
    14. Werkwijze volgens conclusies 1 - 13, metnet nenn@rk, dat de gemengde fasen van trap (3) v66r de fasescheiding van trap (4) worden gekoeld.
    15. werkwijze volgens conclusies 1 - 14, met h et ererk, dat de gemengde fasen van trap (3) voor de in trap (4) plaats- vindende fasescheiding tot beneden 30 C worden gekoeld.
    16. Werkwijze volgens conclusies 1 - 15, met het kenmerk, d at de afgescheiden zwavelzuurfase van trap (4)wordt onderworpen aan een tweede contactbehandeling van het in trap (3) toegepaste type waarna de verkregen gemengde zwavelzuur-inerte koolwaterstoffase worden afgescheiden, en dat deze laatste afgescheiden koolwaterstoffase als de inerte koolwaterstofstripstroom van trap (3) wordt toegepast.
    17. Tertiaire amylenen, verkregen met de werkwijze volgens één der conclusies 1 - 16.
BE589716D BE589716A (nl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE589716A true BE589716A (nl)

Family

ID=191873

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE589716D BE589716A (nl)

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE589716A (nl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5310480A (en) Processes for the separation of aromatic hydrocarbons from a hydrocarbon mixture
US3714033A (en) Process for the separation of aromatic hydrocarbons from a mixed hydrocarbon feedstock
US11465953B2 (en) Method for purification of a solvent for separation of styrene by extractive distillation and for separation of styrene
US5399751A (en) Method for recovering carboxylic acids from aqueous solutions
KR20120037488A (ko) 스티렌 함유 공급 원료로부터 스티렌을 회수하기 위한 공정 및 시스템
SU1122217A3 (ru) Способ одновременного разделени потоков т желых и легких углеводородов на ароматические и неароматические углеводороды
US2470782A (en) Separation of organic compounds
US2329889A (en) Process for refining fatty material
US3714034A (en) Process for the separation of aromatic hydrocarbons from a mixed hydrocarbon feedstock
US3883420A (en) Edible oil solvent production
US4693810A (en) Process for the separation of hydrocarbons from a mixed feedstock
JPS58204092A (ja) 溶媒精製方法における溶媒の回収方法
US2834716A (en) Separation of hydrocarbons
US3788980A (en) Process for the separation of aromatic hydrocarbons from a mixed hydrocarbon feedstock
KR0163354B1 (ko) 폴리머 분산액의 정제방법
US3210269A (en) Dry solvent extraction of hydrocarbons
CN115612522B (zh) 降低含烃物流中含氧化合物的方法和系统
US5599376A (en) Process and equipment to reclaim reusable products from edible oil process waste streams
US4018843A (en) Process for the obtaining of isobutylene of high purity
US5008004A (en) Aromatics extraction process having improved water stripper
US2888491A (en) Separation of phenols from their mixtures with neutral oils
CN115746902A (zh) 对费托合成油品中的含氧化合物进行深度脱除的方法及装置
US3966589A (en) Process for the separation of aromatic hydrocarbons from a mixed hydrocarbon feedstock
WO2018154056A1 (de) Verfahren und anlage zur herstellung von olefinen
US2342145A (en) Method of recovering aliphatic lactones