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"Perfectionnementa aux carburants".
La présente invention est relative à des carburants amélioras destinés à l'utilisation dans les moteur. à combustion i@@erne, et se rapporte plus particulièrement à des essences dans lesquelles sont incorporés certains agents additifs poly- mères qui réduisent de façon marquée la formation de dépôts, boues et vernis dans les moteurs à essence.
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En dépit du rendement relativement élevé des moteur à essence modernes, un* combustion totale du carburant introduit dans les chambres de combustion de ces moteurs se produit rareme s'il se produit jamais* Des études ont montré que certains compo- sés aromatique* polynucléaires et d'autres matières à point d'é- bullition relativement élevé, présente dans les essences,ne sont que partiellement brûlée et que les gaz d'échappement formés dans les chambres de combustion des moteurs à essence contien- nent des traces d'hydrocarbures.
Apparemment, ces hydrocarbures subissent des réactions complexes de cracking, de polymérisation et d'oxydation pour former des dépôts carbonés qui adhèrent à la partie supérieure de la tête de cylindre, aux soupapes, aux têtes de piston et aux autres surfaces du moteur, avec lesquelles les gaz chauds entrent en contact. Certains des produits carbo- nés ainsi formés semblent également être soufflés au-delà des segments de piston dans le carter du moteur où ils se dis- solvent dans l'huile lubrifiante. Lorsque l'huile lubrifiante vient ensuite en contact avec des surfaces métalliques chaudes, ces matières dissoutes réagissent pour former les produits in- solubles.
On a montré que pratiquement toute la boue se trouvant dans les huiles de carter et que la plupart des vernis se trou- vant sur les chemises de piston, les bielles, les vilebrequins et les parties similaires du moteur sont ainsi dus à des consti- tuants qui étaient présents a l'origine dans l'essence.
Les dépôts, les boues et les vernis formés de cette manière affectent sérieusement le fonctionnement d'un moteur à essence. Le rôle que les dépôts des chambres de combustion jouent pour promouvoir l'allumage en surface, l'encrassement des bougies les détonations,l'augmentation des exigences en octane et les di ficultés similaires de combustion est bien connu d'une maniè- re générale.
Moins familière mais également sérieuse est la ten- dance de ces matières étrangères à provoquer un mauvais fonction- nement ait système de lubrification du moteur, à accélérer l'allu- re à laquelle l'usure des pièces du moteur se produit: , à aug- menter la consommation d'huile du moteur et à produire un fonc-
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tionnement anormal des soupapes et des serments de piston, ce qui mène à des pertes sérieuses de puissance du moteur. A cause de ces effets néfastes, des efforts ont été faits pour améliorer la combustion dans les moteurs à essence et pour diminuer la formation des dépôts, boues et vernis par une série de procédés, notamment l'utilisation d'huiles dissolvantes et d'autres addi- tifs dans l'essence.
La présente inventiorocure une classe de nouveaux agents additifs améliorés qui sont manifestement supérieurs aux additifs employés précédemment dans les essences en vue de rédui- re la formation de dépôts, de boues de carter et de vernis dans les moteurs.
Suivant l'invention, on a maintenant trouvé que l' addition de certains tripolymères choisis aux essences améliore grandement la propreté du moteur sans mener à la formation de dépôts nuisibles dans les chambres de combustion, permet des économies dans le fonctionnement du moteur, économie que l'on ne pouvait généralement pas atteindre précé- demment, et évite la nécessité de certaines phases conteuses de traitement en raffinerie, qui étaient souvent appliquées dans le passé aux essences en vue d'améliorer leurs propriétés assurant la propreté du moteur.
La présente invention se rapporte à unessence dans laquelle est incorporé une petite quantité d'un tropolymère (a) d'un ester d'un alcool aliphatique ou d'un mélange d'alcools aliphatiques, contenant 8 à 24 atomes de carbone, et d'un acide dibasique C4-C5 conjugué non saturé, (b) d'un ester vinylique d' un acide gras C2 à C4, et (c) d'un N-vinylamide, la concentra- tion de ce tripolymère étant de 0,001 à 0,5% en poids, de préfé- rence de 0,005 à. 0,2%.
Les tripolymères qui sont employés comme additifs d'@@sence en vue de réduire la formation des dépôts, boues et vernis dans les moteurs, suivant la présente invention, sont des tripolymères préparés par la copolymérisation d'un ester alipha- tique à longue chaîne d'un acide dibasique conjugué non saturé ,
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d'un ester vinylique d'un acide gras à cuu.te chaîna, e*, d'un N- viyal#ide.
Bien que le mécaniste par lequel ces triol7Zdre agissant peur réduire la formation des dépôt 1;)')111'>0 et vernir* dans les moteur* A ssstnas ne soit pas bien compris, on a trou- v6 que l'utilisation- d'un monomère de chacune de ces trgiu cl** ses particulière* dans la préparation du poITzère est asâs4tlel- la en vue d'obtenir 1 ré4ultats déa1rt8.
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t r *ti nûiatigiift ;'-''"''\ ""J" (1';1' ....."..., ,..,...,",,,,
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41b..l\&u.. 4onjaos non saturés, qui sont employés comme l'un
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des monomères dans la production des 96ente additifs employée
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suivant l'invention sont des esters d'acides cUb..11uee conjugué non saturée 04-05.
Des exesplea d'acides qui peuvent lira enté- riflée pour produire de tels **tort sont l'acide solél4u*, looi- de tuaa.r1qu.. 1tacide citraconique, l'acide màsaconi4ue, l'acide 6lutaconique et l'acide 1t,eonl'Lue. Des ente:s des acides uutè- ut diolqua - l'acide (1111.1'1'luo et. l'acide maléique - et, ded mulon. gas de QOUX-01 dont préférés pour las basoias do 1'iavoncun.
Des esters a11pbAtlU" lonësue chaîna 1.. acidew précédente peuvent itre préparée en faisant réagir les acides avec les alcools aliphatique. contenant 8 à 24 atouus de croo- ne par moldoule* On préfère les alcools aliphaviques saturé de 8 à 18 atones de c.rbOA8. Des alcools à chaîna droite saturés de 10 à 12 atones de carbone par molécule sont spécialement effi- caces pour lrs besoins d.1nventloD. On peut utiliser des entere mixtes dérivant de lu réaction des acides avec un "lan6a 4'.1- ' cool.. Des exemples d'alcools conveamat dans la production des **tort sont les alcools primaires & obatne droite, tels que les alcools oot711qu.,4'Q111quet laur.711u8t 04t7lique, xt4<ryliqu, elco.711qu. et dooO'711que des alcool* r&ait1'., tel* que 2- éttylh<aMUMl"l.,2,4,5,7-t<trMt4thyl oata.nol-l, et de* alcool.
-.ifto; et les alcools secondaires, tels que le non*nol<.5.
Des Mélanges Industriels dlàool* qui sont dans le commerce et ooAxtttLnt essentiellement en alcools saturée de la
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longueur de chaîna requise peuvent être employée dans la prépara-
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tion, des esters à longue chatna. Un mélange da ce benre est pré- paré par l'hydrogénation d'huile de coprah et est vendu 3us la marque déposé* *Lorol*o Ce mlan6o d'alcools consiste principr<- lement en alcool laux7lique )Mi< contient des compoa u* -,- 18 atoaee de carbone par molécule. Il a le eo.po81tio soprox4- native suivante t
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1 ?!'! Ct $$i ir il % #.
C10 4 C11 55,5 C14 22,5 C16 14 C18 4 Un alcool de suit cet un produit mixte similaire
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consistant principalement en alcools c6tyl1qu. et 8t"1711'iU8 Il';r1vant te tS,ra1"8. (le suit par h.7 .roc:.&naUùn. D'autr'* a6luD." dlaponlblot dans la commerce dérivent. d'huile do aja et de pro- duits naturel* '1811.11"'. et ont également des longueur* de cnatc8 dans la eame énumérée o1-d..oua.
Des 1oo18 C..-0xo pouvant 6bAl..ent être employât dont la préparation des <m<rt à longue chaîna d'acides 41oa- aiqu.. conjuguât non saturés, Utilités COMMO moncabrea dans la préparation des tr1pol18tr... Ce* alcool* dérivant do 1'ox088- tion et..c l 'b,;r,.rog6nat10n d'un copolymère 7 d. propylées et d, butène et gr4genteront 640*raleioent l'anall'. suivante 1
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otruoture CL * un alcool (;B -Vxo préparé à partir de COPOlln6rt (j7 de C3-04
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¯a3lcl alcanols 4, 3
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Autre. 5 100
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Dsr alcools Oxo . poiàt moléculaire supérieur peu- vont 6.,alc.dAt ttre ployé* dans la préparation des addit1f..
Caa alcools à poids moi4culaire supérieur sont préparée d'un* aan16ra similaire À celle du procédé employé pour la préparation des alcool* O8-co et ont des composition* génértitmwat analogues à celles données ci-dessus, Les longueur* de obviât et le degré de ramification dépendent, 6Y14....ut des ol4fia particulière qui sont soumises aux réactions d'oxonati.on et d'hydrogénation.
Des exe8pl.. particuliers d'esters à longue chaîne d'acides dibasique conjugué non saturés, intéressants dans la e- paration des additifs tripolzubres sont le ta8aratv de laurie,
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le fuaarate de tttTt, le R&1&te de nonylet le ciacconate d'ovtyle nÓ1, le aaléate d'isoootyle, le ménaeonate C8-0ro, le citra- odonate de dôdécyle, l'itaoonate de laurxls et le fumarate de NLoroltti On préfère le tursarate de laur?1s, le furmaxate de <1éo.110 et des ester* t'<)Mretee eiailairea, préparés en pym d'aizoole caturés à longue chatue de 10 à 12 4torte da zerbî6èno par lao1"cul..
Lee ²tr. 1A111qu.. utilisée corner toooxtèree dans la prepirXo& du x pa xe sont les esters vialliques d1 sol- des gras & courte chaîne oonteaw* de préférence de 2 à 4 atoass da6arboae par wolrcule. Des exemples de tels esters vinyliques sont l'acitata de tringle le propionate de vinyle et le bntyre- ta de vinyle.
Les 3-viAylmides qui sont eaplojiés comme tirs cons. tituant du trlpol1.r. sont caractérisé par les fortuite géné- rale* suivantes
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tl'1 dans iwM[<ti:Jt lesquelles, à la formai I, 8 est de 1 hprdragiaa un groupa 4 t <'10011. do 1 i 8 toaea de carbone et ai sat un groupa 4'alcù1l8 de 1 à 18 atones de caruque 1t, à 1 !or8Ulo II, n est un nombre entier do 2 à 4. R et 8' ont, de pr4férenoet des groupée d'alcoyles de 1 à 8 atones de carbone. La formule II représente des composée de la formule I, dans laquelle a et Ri ont été remplacé* par un seul radical b7d oarbur4 bivoltat de 2 à 5 utoues de oarbpAo, pour donner un aida Interne on cyclique. Les composée 07,Cliques de fcrmtlw II ayant un noyau à 5 mMbrM, la virl prso3id,oaa at son dériv6ag sont a.p601a- lement efficaces pour le* besoins de l'invention et sont préfé- rés.
Des exemples particuliers e R-TiD11 amides ayant les for-'
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mules précitées sont les N-vinyl-N-méthyl acétamide, N-vinyl oléa- mide, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl-N-isopropyl-2-éthyl hexolque amide, N-vinyl pipéridone, N-vinyl-p-méthyl pyrrolidone et N- vinyl-valérolactame.
Les monomères décrits dans les paragraphes précédents sont polymérisés pour produire les tripolymères utiles dans les essences suivant l'invention, en les mélangeant en des propor- tions d'environ 25 à environ 60 moles% de dicarboxylate, d'en- viron 15 à environ 65 moles% de l'ester vinylique, et d'environ 5 à environ 35 moles% du N-vinylamide. Une polymérisation des monomères en des rapports de 40 à 50 moles% de l'ester d'acide dibasique, de 35 à 45 moles% de l'ester vinylique et d'environ 10 à 35 moles% du N-vinylamide est préférée.
La réaction de poly- mérisation peut être réalisée sans diluant ou dans une solution d'un solvant praffinique, tel que de l'heptane ou de l'huile blanche, à une température de l'ordre de 60 à 250 F et peut être favorisée par une irradiation gamma ou grâce à un catalyseur du type peroxyde, tel que du peroxyde de benzoyle, un hydroperoxy- de ou un catalyseur azo, tel que de l'Ó, Ó'-azo-bis-isobutyroni- trile. On préfère généralement réaliser la réaction de polyméri- sation sous une nappe d'un gaz inerte, tel que de l'azote ou de l'anhydride carbonique, en vue d'exclure l'oxygène.
La durée de polymérisation peut varier d'environ 1 à environ 36 heures. doubles La polymérisation des monomères se développe apparem- entre les liaisons non saturées ment/et le polymère résultant n'a pas un agencement géométrique régulier. Le tripolymère peut aveir un poids moléculaire de l'or- dre ae 1000 à 100.000 ou plus mais on préfère limiter la poly- mérisation de manière à obtenir un produit ayant un poids molé- culaire de 2000 à 20.000 Staudinger. A la fin de la réaction, de poly irisation, le tripolymère peut être récupéré en enlevant le solvant par ébullition.
Ce tripolymère ainsi préparé peut être incorporé- dans une essence en des concentrations de l'ordre d'environ 0,001 à environ 0,5% en poids. Des concentrations ue l'ordre d'environ
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0,005 à environ 0,2% sont normalement efficaces et sont, par con- séquent, préférées dans ces cas. Le procédé préféré pour l'in- corporation de l'additif dans des essences consiste à employer un solvant, tel que du xylène, une huile lubrifiante hautement raffinée ou une huile blanche. Les tripolymères peuvent cepen-
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aux carburant isqu'il8 sont soluoles dans l'essence dant être ajoutés directement/ aux concentrations auxquelles ils sont employés suivant l'invention.
Les essences dans lesquelles les tripulymères sont incorporés afin de réduire la formation de dépôts, boues et ver- nis sont des carburants courants employés dans les moteurs à combustion interne opérant sur le cycle Otto. Elles sont fournies suivant un certain nombre de qualités différentes d'après le type de service pour lequel elles sont destinées. Les additifs tripolymères peuvent être employés dans toutes ces qualités mais sont particulièrement intéressants dans les essences de mo- teurs. Celles-ci, telles qu'on les envisage en liaison avec la présente invention, sont celles qui satisfont aux exigences de la spécification ASTM n D-439-56T, dans les types A, B et C.
Elles sont composées d'un mélange de divers types d'hydrocarbu- res, notamment des aromatiques, des oléfines, des paraffines, des isoparaffines, des naphtènes, et occasionnellement des dio- léfines, et sont obtenues d'une huile brute de pétrole par des procédés de raffinage, tels qu'une distillation fractionnée, un cracking catalytique, un hydroforming, une alcoylation, une iso- mérisation et une extraction par solvant. Les essences d'avia- tion ont des propriétés semblables à celles d'une essence pour moteurs mais ont normalement un indice d'octane quelque -ou su- périeure. Leurs propriétés sont définies dans la Spécification
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Militaire ItIZ F-5572.
Il sera entendu que l'additif de l'invention peut être employé dans des essences, conjointement avec d'autres agents additifs couramment utilisés. Il est de pratique courante d'employer environ 2 à environ 4,6 cm3 de plomb tétraéthyle, de plomb tétraméthyle ou d'un agent antidétonant similaire de plomb
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alcoyle à la fois dans les essences pour moteurs et dans les essences pour l'aviation. Des hydrocarbures halogènes et des esters de phosphore sont généralement employés comme agents de balayage dans les essences, en des concentrations del'ordre d'en- viron 1 à environ 1,7 théories des hydrocarbures halogènes et d'environ 0,05 à environ 1 théorie des esters de phosphore, par rapport à l'équivalent stoechiométrique de la teneur de plomb.
D'autres additifs employés sont les matières prévues pour sta- biliser le plomb tétraéthyle et les autres abents antidétonants, les huiles dissolvantes, des inhibiteurs de rouille et de cor- rosion, des agents anti-giv et des colorants. Les additifs de l'invention peuvent être utilisés conjointement avec une large variété d'autres additifs de ce genre.
La matière et les buts de l'invention seront mieux compris grâce aux exemples suivants.
EXEMPLE 1
Du furmarate de lauryle, de l'acétate de vinyle et de la N-vinyl pyrrolidone étaient combinés sans diluant dans le ' récipient de réaction. Les trois constituants monomères étaient utilisés dans un rapport molaire de 1/ 0,8/0,2 .On ajoutait environ 2% en poids de peroxyde de benzoyle au mélange de réac- tion comme catalyseur. Les réactifs étaient ensu-te agités, tan- dis que la température était élevée jusqu'à environ 176 F et maintenue à cette valeur. Le récipient de réaction était main- tenu sous une nappe d'azote. Plus avant au cours de la r ac- tion, on ajoutait environ 10% d'une huile minérale hautement raf- finée. Le produit de réaction était ensuite dilué avec une huile minérale, et l'acétate de vinyle n'ayant pas réagi était enlevé sous pression réduite.
Le produit tripolymère était obtenu sous forme d'ne solution à 48% en poids dans une huile minérale hau- tement raffinée. Une analyse réalisait que le tripolymère con- tenait le groupement amide.
EXEMPLE 2
L'additif tripolymère préparé comme décrit dans l'exem-
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ple 1, à savoir une solution à 48% en poids du tropolymère dans une huile, était ajouté à une essence commerciale en une con- centration de 0,1% en poids. L'essence de base avait un indice d'octane théorique de 97. Lorsqu'elle était soumise à essai par la méthode ASTM D-86, sa distillation montrait un enlèvement de 50% à 195 F et un point d'ébullition final de 397 F.
Des échantillons de l'essence de base et des ohn - tillons de la même essence contenant 0,1% de l'additif tripoly- mère étaient employés séparément dans un test prolongé sur mo- teur, ce test étant conçu pour estimer la performance de l'essen- ce sous diverses conditions de fonctionnement. Un moteur Chevrolet 6 cylindres de 1950, attaché à un dynamomètre sur un support de test était mis en fonctionnement suivant les cycles répétés donnés ci-après pendant environ 110 heures.
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<tb>
Cycle <SEP> Tours <SEP> Température <SEP> Température <SEP> Air <SEP> d'ad- <SEP> Frein <SEP> Rapport <SEP> Durée
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> par <SEP> de <SEP> sortie <SEP> du <SEP> fond <SEP> du <SEP> mission <SEP> H.P. <SEP> air/car-du <SEP> cy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> minu- <SEP> de <SEP> la <SEP> che- <SEP> carter <SEP> à <SEP> F <SEP> burant <SEP> cle,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tes <SEP> mise <SEP> à <SEP> eau, <SEP> huile, <SEP> hres
<tb>
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¯¯¯ ¯¯¯ op oH ---- ¯¯¯¯
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<tb> l <SEP> 500 <SEP> 115 <SEP> 115 <SEP> 70 <SEP> 0 <SEP> 9,5/1 <SEP> 1-1/2
<tb>
<tb> 2 <SEP> 2000 <SEP> 160 <SEP> 175 <SEP> 70 <SEP> 40 <SEP> 11,5/1 <SEP> 2 <SEP>
<tb>
<tb> 3 <SEP> 2000 <SEP> 160 <SEP> 215 <SEP> 70 <SEP> 40 <SEP> 11,5/1 <SEP> 2
<tb>
Le moteur était inspecte et diverses pièces étaient cotées pur ce qui concerne la boue,
les dépôts et le vernis d'après une échelle de démérite allant de 0 à 100, zéro indiquant l'absence de dépôt et 100 signifiant que la pièce en cause cotée avait la quantité maximum de dépôts qu'elle était capable de retenir.
Les résultats de ces tests sont donnés au tableau suivant-
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TABLEAU
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,.ti'ai du tripolymère aur les dép8t*. boues et vernis d'un¯ moteur
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Basanee Essence de bat,* * de 0,1% de tripoly- b&4* """..,, arèra ne V.rn1a sur ch.ai.. d. ,,1.tol1. tota1 90 22 Cet. butés 91,7 30,8 COté anti-buté* 88,3 1À 0 JO., 3o,rrar total bzz 1,9 LiMjMmwt &".¯1;
,t # r r ' j5Si5 bT* 4--- br. <10 o1&lbtat.ur. 7 t 0 Couvercle des bras de oxsl,outrura 7t5
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<tb> Vilebrequin <SEP> 5 <SEP> 0
<tb> Couvercle <SEP> d'engrenage <SEP> de <SEP> distri-
<tb>
<tb> bution <SEP> !5 <SEP> 2,5
<tb>
<tb> Chambres <SEP> des <SEP> poussoir* <SEP> 10 <SEP> u
<tb> Couverai* <SEP> de <SEP> la <SEP> chambre <SEP> des
<tb>
<tb> poussoirs <SEP> 15 <SEP> 2,5
<tb>
<tb> Carter <SEP> 10 <SEP> 5
<tb>
Les résultats d'esuai donnée au tableau montrant
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olrirosent la supériorité surprenante des essences contenant les additif* tripolymères de l'invention.
On noter* que les boues et vernis produits lorsque le moteur était Mis en fonctionnement
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avec le carburant contenant le tripoljmère étaient nettement inférieurs à @aux produite lorsque 1* essence de bas* était utilité*. Ces résultats améliorés sont spécialement surprenant
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du fait que les tripolyaéres sont essentiellement non volatil* et doivent, par conséquent, entrer dans la chambre de combustion par entraînement dans la phase liquida plutôt que par vaporisa- tion.
EN plus de la induction des verni.-* et bouts sur la chemin* de piston, les inspections des aoteurs utilisées dans
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les teste Indiquent que les additifs tr1pol1ar.s réduisaient la consommation d'huile$ amélioraient le fonctionnement du car- burateur et avaient;
pour résultat une puissance 2corue due à un meilleur fonctionnement des soupapes*
EXEMPLE 3
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Lea tendances d'une essence $'er3,ati.oa à indice doctane élevé à
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foxy4d'e des dépit , boues et vbrnzs dans les moteur et piston d'arvlation dans lesquels elle est utilisée sont réduites par Incorporation clans l'essence en une concentration de t,2 en poids$ d'un tripolymère prépare par la copol1.ér1.at1v riz 4,- oies* de liatt t3g-üro, de 50 soles de prOp19nAte do Y1t1.:'l.. et de 25 moles% de N-y1A71 pipéridone en prdsouzo dTur<e ii ra- diation guu..
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 un* essence de moteur contenant 5 om3 de plomb t6trâdtbylot 1 théorie de ù1oÀlorun déthylône et 0, théorie de 41broaur. 4"th11iA8. on ajoute un t-pipolymtre de W melon de :t\1II.u&te 4'h,x.4'011. , de 25 aol.a;. de buGyrce 1., vinyle, et da 2 molto* de .-Y11O'1 ciUaa1d... rrrCxxvS 1. Une essence dans laquelle est Incorporée une peti- tir quantité d'un tr1poll"re (rj d'un ester d'un alcool Qpb4tl- que ou d'un .61&Do' d'alcool alihr4lyttre, contenant 8 à !* toute de carbone, et d'un acide d1b..iue 0-c conjugué non satur4l (b) d'un ester vinylique d'un acide gras 0 à C , t est (0) d'un B-Y1Q11&a1d8. la concentration de ce tripdymèrw étant J. 0.001 à O.5f, en poids.
2. ttoe esaenoe suivant la revendication 1, dans la- quelle la quantité du tripolymere est de 0,005 à 0,2 en po1..
J. Da essence suivant la rew-ndication 1, dans la- quelle le tr1p l18're est Composé de 25 à 60 **les% de l'ester d'acide dibasique de 1? à 65 801.-* de l'ester d'aoide grée et de 5 35 801..- du ....y1Jqlaa1c1..
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40 Une essence suivant l'une quelconque des revendi-
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cations 1 à e# dans laquelle le tripolywère est coepoee de 40 à 50 molto% de l'ester d'acide dibasique, de z . 45 molto% de l'aster d'acide or et de 10 à zig molto% du 1-riaiaride.
5. Une ssssnos suivant l'une quelconque des revendi- outions 1 à 4, dans laquelle l'ester d'acide dibasique est un
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aster da l'acide et d'an alcool aliphatique contenait o à le
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atomes de carbone ou d'un élance d'alcools de ce genre.
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6. Une eaaenoe suivant l'une quelconque des revend! - cations 1 à 4, da.n.8 laque, le l'ester d'acide dlb..1qu.. "et 1 ester de l'acide et d'un alcool aliphatique cont6n Q 10 e 12 atones de oarúone ou d'un *4'eange d'alcools de sa Cxnre 7e Un. ô3îS3 5 vivent, l'une q\&.la()quc à#c .r.'.v.oo1-
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jtiâiBjifc. LuaAûllLiUlâfl&lfiËimÉiiA iîliÉà3fia
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41o%qu., tel que 1'&0141 88lj1qui ou tua&r1que ou un "11 de ceux-ci - S. Une aasanoa suivant la revendication 7. 'taa< la. quelle l'ester d'solde 41&'1qul ont la 8Ar.t. de Ittitjyl*.
9* Une essence suivant l'une quelconque 10 r,Yond1- oâtl,n4 1 à 8# dans laquelle l'ester d'acide gr** <at. l'acétate de T1le.
10. Un* <t<nM< suivant l'une quelconque de* revendi. oat1oD8 1 à bb Juge laquelle l'enter d'acids r.' #et le buty- rate de v1n11..
Il* Une assaaoa suivant l'une quelouaque des revandl- cations 1 à 89 dans laquelle l,etter d'boldo rat *et la propio- net* de vinyle.
12. Une ne* suivant l'une quelconque 4.. rl.D41- cations 1 à 11, dans laquelle le l-wi.,laa1dl est un solda cy- clique "aAt la formula
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data* laquelle a cet un D08bre entier de 2 à 4.
134 Une *agence suivant la Y.D41oatioA 12, dans laquelle le l-v1n,1aa14e est la y-vinyl pyrrolidone.
14. Une taaanta 8U1vut la revendication 12, dans laquelle le H-YÙ111aa1d...1; la 8-vinyl p1p'r14ou...
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15. Une essence suivant la revendication 1, dna laq-elle le B-T11aa1d. est la -vinyl pipéridone.
16. Une essence suivant l'une quelconque aez revonti - cation* 1 à 12, dans laquelle le tripolzmère est produit nr- pari par la copolyaérisatlon de 40 à 50 mol <% d'un tt-zec al cozlique CB à t3$ alaolde tDaar1quet de 25 à 45 aoleg* <t'<K:4)<:<ne de Y!n11., et de 10 à 55 moles* de B-YiD7' P1Trol!dn.
EMI15.2
Ll"'11V- .--- -mm
EMI15.3
laquelle le tr1pol186re ont prêtent en une concentration d'en- viron 000$ environ 0,2% en poids* 18. Une #astuce dans laquelle sont Incorporés 0,005 à 0#2% or poids d'un tripolyaèrw de 4di & 50 soleil de t'uattrate de lau 71*b de 35 t 45 *clos% d'acétate de vin7le, et le 10 à 35 aolee de 8-vinyl pyrrolidone.
19. Une ##s no , telle que décrite c1-..