BE608135A - - Google Patents

Info

Publication number
BE608135A
BE608135A BE608135DA BE608135A BE 608135 A BE608135 A BE 608135A BE 608135D A BE608135D A BE 608135DA BE 608135 A BE608135 A BE 608135A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
emi
catalyst
feedstock
alkyl substituted
process according
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Publication of BE608135A publication Critical patent/BE608135A/fr

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule
    • C07C4/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/14—Silica and magnesia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/755—Nickel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description


  "Perfectionnements aux réactions de conversion d'hydrocarbures".

  
La présente invention est relative à un procédé de conversion d'hydrocarbures. Elle se rapporte en particulier à un procédé pour réaliser la conversion d'un composé cyclique substitué par alkyle en un composé cyclique substitué par alkyle

  
d'un nombre de carbones inférieur.

  
Suivant la présente invention, un composé cyclique substitué par alkyle ayant une chaîne de carbone d'au moins deux atomes, attaché à un anneau homocyclique de 6 atomes de carbone est mise en contact en présence d'hydrogène avec un catalyseur comprenant du nickel élémentaire déposé sur une base de catalyseur de faible activité. La base du catalyseur a, de préférence, par rapport à de l'alumine gamma, une activité inférieure puur des réactions de cracking, une activité inférieure pour les réaction de polymérisation et une activité inférieure pour les réactions d'isomérisation.

  
Les bases de catalyseur convenables sont les oxydes les carbonates de calcium,baryum,strontium et magnésium

  
 <EMI ID=1.1> 

  
à diatomées, les briques réfractaires dérivant de terres à diatomées, le carbure, le silicium, le quartz, l&#65533;arbone, par exemple le charbon de bois et le graphite, et la pierre ponce.

  
D'autres bases de catalyseur, qu'on peut employer sont les bases de catalyseur obtenues par réduction de l'activité

  
des bases de catalyseur a haute activité. Une matière convenable de ce type est une alumine désactivée à la vapeur ou une alumine désactivée thermiquement.

  
 <EMI ID=2.1> 

  
La sépiolite est une terre minérale, disponible sur le marché, naturelle mais pouvant être préparée aussi synthéti-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
également connue sous le nom de Meerschaun.

  
Le catalyseur peut être préparé par imprégnation de

  
la base de catalyseur avec une solution d'un sel de nickel aisément décomposaole, par exemple le nitrate, l'acétate ou le formiate, avec ensuite une dessiccation du mélange et un chauffage à température élevée pendant 2 heures. En général, des températures d'environ 500[deg.] seront nécessaires pour le traitement thermique mais, lorsqu'on utilise du formiate de nickel, le traitement cons-

  
 <EMI ID=4.1> 

  
Le composé de nickel utilisé forme, de préférence,

  
un complexe avec l'ammoniaque et est employé sous forme d'une solution dans de l'ammoniaque aqueux. Le composé de nickel utilisé dans la préparation du catalyseur est, de préférence, du formiate de nickel.

  
Si on le désire, cependant, le catalyseur est produit par mélange d'un composé de nickel finement divisé, par exemple du nitrate, de l'acétate ou du formiate, avec la base de catalyseur sous forme finement divisée, avec ensuite une transformation en boulettes.

  
Avant utilisation, le catalyseur, tel que préparé cidessus, demande une activation. Celle-ci est réalisée de façon convenable par chauffage du catalyseur (si on le désire, in situ

  
 <EMI ID=5.1> 

  
de gaz contenant de l'hydrogène, à une pression de l'ordre de

  
0 à 200 livres par pouce carré, pendant une période de temps allant jusqu'à 3 jours-'. Une combinaison préférée de conditions consiste en une température d'environ 500[deg.]C, une pression atmosphérique et une durée de traitement de 16 heures. Lorsque le ca-

  
nickel <EMI ID=6.1>  gaz non oxydant. Des gaz convenables sont l'hydrogène, et l'azote.

  
Après prétraitement, le catalyseur sera habituellement pyrophorique.

  
La réaction suivant l'invention est, de préférence, mise en oeuvre sous une combinaison de température, de pression et de durée de contact ou taux de circulation, qui constitue une rigueur de réaction qui, tout en étant suffisante pour amener

  
une certaine décomposition de la charge d'alimentation hydrocarburée, est toutefois insuffisante pour amener cette charge d'alimentation à se décomposer en un hydrocarbure cyclique non substitué. Les conditions seront, de préférence, insuffisamment sévères pour amener une décomposition importante de la structure cyclique de l'alimentation hydrocarburée; en général, pourvu que les conditions soient telles qu'aucun groupe substituant alkylique ne soit enlevé, il s'ensuivra que ces conditions son-Çtelles qu'un degré important de la ..structure cyclique restera intacte. 

  
Dans des opérations industrielles, le fait d'éviter complètement une décomposition du cycle peut s'avérer peu réa-  liste, et une opération dans des conditions telles qu'un certain 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
générale, une décomposition allant jusqu'à 3 moles par 100 moles  de charge d'alimentation, comme on le décrira ci-après, peut  être tolérée. Il sera habituellement plus difficile de réaliser une décomposition des chaînes latérales en toluène qu'en étbyl-

  
 <EMI ID=9.1> 

  
de cycle.

  
Des conditions convenant à la production d'un produit de décomposition désiré peuvent être établies en réalisant une série de traitements, de test à des niveaux successifs de température, avec analyse du produit total, de préférence par chroma-

  
 <EMI ID=10.1> 

  
Les inventeurs ont trouvé qu'en présence d'un catalyseur, tel que décrit ci-dessus, l'enlèvement des atomes de carbone depuis un ou plusieurs groupes latéraux d'un composé cyclique substitué par alkyle est obtenu sans isomérisation importante de la charge d'alimentation ou du produit de décomposition.

  
 <EMI ID=11.1> 

  
est réalisé par un atome à la fois; de la sorte, le sous-produit principal est le méthane, bien que, suivant notamment la durée de contact avec le catalyseur, un premier produit de décomposition puisse subir une nouvelle décomposition avant que toute l'alimentation hydrocarbure&#65533; n'ait été convertie.

  
Suivant un aspect de l'invention, la réaction est réalisée de manière continue avec une courte durée de contact,

  
 <EMI ID=12.1>  décomposition désiré et également une fraction d'indice de carbone supérieur, et cette fraction est recyclée en vue d'une nou- j velle réaction. La séparation est, de préférence, réalisée par  distillation fractionnée. 

  
La charge d'alimentation au réacteur de la présente invention peut être (a) un aromatique, par exemple un benzène,  naphtalène, anthracène ou phénanthrène à substitution par alkyle,
(b) un naphtène saturé, par exemple un cyclohexane substitué par  <EMI ID=13.1> 

  
ou cyclohexadiène à substitution par alkyle, ou (d) un hydrocarbure ayant une structure à chaîne ou condensée, comprenant des

  
 <EMI ID=14.1> 

  
ou les groupes attachés à la structure cyclique peuvent être saturés ou non saturés.

  
Des charges d'alimentation convenables sont l'éthylbenzène, le n- et l'isopropylbenzène, les ortho-, méta- et para-

  
 <EMI ID=15.1> 

  
et le styrène.

  
Les températures de réaction feront, de préférence,

  
 <EMI ID=16.1> 

  
employer des températures supérieures ou inférieures. En général, de basses températures de réaction favorisent une hydrogénation des anneaux non saturés ou aromatiques de la charge d'alimentation ou des produits de décomposition.

  
La pression de réaction peut être inférieure ou égale à la pression atmosphérique, ou biao être élevée. En générale, une basse pression favorisera la production ou la rétention des

  
 <EMI ID=17.1> 

  
sions élevées favoriseront la production ou la rétention des noyaux naphténiques saturés. 

  
 <EMI ID=18.1>  

  
tendront à produire des conditions de réaction trop sévères et pourront mener à une décomposition de cycle.

  
Sous certaines conditions opératoires, lorsqu'on utilise des charges d'alimentation ayant un noyau aromatique ou naphté nique non saturé, il y aura une hydrogénation partielle ou totale de la structure cyclique. Si on le désire, le procédé de la présente invention peut comprendre la réaction telle que définie ci-avant, suivie par une phase de déshydrogénation appliquée àtout ou partie du produit.

  
L'invention est illustrée mais non limitée par les exemples suivants.

  
Dans chaque cas, le processus de réaction était le suivant.

  
0,6 gr d'un catalyseur consistant en formiate de nickel imprégné sur de la sépiolite et contenant 10% en poids de nickel était activé dans un réacteur de quartz par chauffage, à 250[deg.]

  
 <EMI ID=19.1> 

  
dant 30 autres minutes dans un courant d'hydrogène à 8000 vol./ vol./ heure.

  
Un échantillon liquide de charge d'alimentation
(0,005 ml) était amené sur le catalyseur dans un courant d'hydrogène. Les produits de réaction étaient envoyés directement

  
à une colonne de chromatographie gazeuse. Des échantillons ultérieurs de la charge d'alimentation étaient alimentés sur le ca-

  
 <EMI ID=20.1> 

  
EXEMPLE 1

  
La charge d'alimentation utilisée était l'éthylbenzène

  
 <EMI ID=21.1>  

  
La charge d'alimentation était le propyl normal ben-

  
 <EMI ID=22.1> 

  
vol./heure.

  
Les résultats obtenus étaient tels que donnés au tableau 2.

  
 <EMI ID=23.1> 

  
atteinte à une température comprise entre 277[deg.] et 303[deg.]C.

  
EXEMPLE 3

  
 <EMI ID=24.1> 

  
EXEMPLE 4

  
La charge d'alimentation était l'ortho-éthyltoluène

  
 <EMI ID=25.1> 

  
heure.

  
Les résultats obtenus étaient tels que donnés au tableau 4.

  
 <EMI ID=26.1> 

C.

EXEMPLE 5

  
La charge d'alimentation employée était le métaéthyltoluène et le taux de circulation d'hydrogène était de
5810 vol./vol./heure.

  
Les résultats obtenus étaient tels que donnés au ta-

  
 <EMI ID=27.1> 

  
La production maximum de On était atteinte à une tem- <EMI ID=28.1> 

  
259[deg.]0.

EXEMPLE 6

  
La charge d'alimentation était le para-ébbyltoluène

  
 <EMI ID=29.1> 

  
heure.

  
Les résultats obtenus étaient tels que signalés au tableau 6.

  
 <EMI ID=30.1> 

  
en para-xylène.

  
EXEMPLE 7

  
La charge d'alimentation était le butyltertiaire benzène et le taux de circulation d'i&#65533;drogène était de 6210 vol./

  
 <EMI ID=31.1> 

  
Les résultats obtenus étaient tels,/'que signalés au tableau 7.

  
La production maximum de C7 était atteinte à une tem-

  
 <EMI ID=32.1> 

EXEMPLE 8

  
La charge d'alimentation était le styrène et le taux de circulation d'hydrogène était de 6100 vol./vol./heure.

  
Les résultats obtenus étaient tels que signalés au

  
 <EMI ID=33.1> 

  
taux de circulation d'hydrogène était de beaucoup inférieur à celui employé à l'exemple 1, à savoir 135 vol./vol./heure.

  
Les résultats obtenus étaient tels que signalés au tableau 9. 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
Aux tableaux suivants, les résultats sont exprimés en

  
j moles par 100 moles de charge d'alimentation. 

  

 <EMI ID=35.1> 


  

 <EMI ID=36.1> 
 

  

 <EMI ID=37.1> 


  

 <EMI ID=38.1> 
 

  

 <EMI ID=39.1> 


  

 <EMI ID=40.1> 
 

  

 <EMI ID=41.1> 


  

 <EMI ID=42.1> 


  

 <EMI ID=43.1> 
 

  

 <EMI ID=44.1> 


  

 <EMI ID=45.1> 


  

 <EMI ID=46.1> 
 

  

 <EMI ID=47.1> 


  

 <EMI ID=48.1> 


  

 <EMI ID=49.1> 
 

  

 <EMI ID=50.1> 


  

 <EMI ID=51.1> 
 

  

 <EMI ID=52.1> 


  

 <EMI ID=53.1> 
 

  

 <EMI ID=54.1> 


  

 <EMI ID=55.1> 
 

REVENDICATIONS

  
1. Un procédé de conversion d'un premier composé cyclique substitué par alkyle ayant une chaîne carbonée d'au moins deux atomes de carbone, attachée à un anneau homocyclique de 6 atomes de carbone, et un second composé cyclique substitué par alkyle d'un nombre de carbones inférieur, qui comprend le maintien du premier composé à une température élevée et en présence d'hydrogène en contact avec un catalyseur comprenant du nickel élémentaire déposé sur une base de catalyseur de faible activité.

  
 <EMI ID=56.1> 

Claims (1)

  1. <EMI ID=57.1>
    la base de catalyseur a, par rapport à l'alumine gamma, une activité inférieure pour les réactions de cracking, pour les réactions de polymérisation et pour les réactions d'isomérisation.
    3. Un procédé suivant les revendication 1 ou 2, dans
    <EMI ID=58.1>
    4. Un procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le catalyseur de nickel a été formé par la décomposition de formiate de nickel sur la base de catalyseur.
    5. Un procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la réaction est réalisée à une température de l'ordre de 200 à 350[deg.]C.
    6. Un procédé suivant 1"une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la charge d'alimentation est un hydrocarbure.
    7. Un procédé suivant la revendication 6, danslequel la charge d'alimentation est un aromatique substitué par alkyle.
    <EMI ID=59.1> 9. Un procédé de conversion d'un composé cyclique substitué par alkyle, tel que décrit avec référence à l'nn quelconque des exemples 1 à 9.
    10. Composés cycliques substitués par alkyle, lorsqu'ils sont produits par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9.
BE608135D 1961-08-31 BE608135A (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR872050A FR1298874A (fr) 1961-08-31 1961-08-31 Procédé de transformation d'un composé cyclique à substitution alcoylique et produit obtenu

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE608135A true BE608135A (fr)

Family

ID=8762064

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE608135D BE608135A (fr) 1961-08-31

Country Status (2)

Country Link
BE (1) BE608135A (fr)
FR (1) FR1298874A (fr)

Also Published As

Publication number Publication date
FR1298874A (fr) 1962-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2675390A (en) Hydrogenation of cyclic-compounds
EP0043309A1 (fr) Procédé pour la mise en oeuvre de la fabrication d&#39;une cétone par déshydrogénation d&#39;un alcool secondaire
US4915794A (en) Process for converting internal olefins to alpha olefins
EP0534867B1 (fr) Préparation de catalyseur à partir d&#39;oxydes métalliques par reduction et carburation partielle par les gaz reactionnels
FR2773558A1 (fr) Procede pour l&#39;obtention de 1-butene
FR2666520A1 (fr) Procede d&#39;activation de la surface de carbures de metaux lourds a surface specifique elevee en vue de reactions catalytiques.
EP0077289A1 (fr) Procédé pour la conversion de terpènes en cymènes
US2198153A (en) Hydrogenation of maleic anhydride
FR2463759A1 (fr) Procede d&#39;introduction de nitrosophenols comme inhibiteurs de polymerisation
CH628043A5 (fr) Procede pour la preparation d&#39;un ether terpenique.
Loev et al. Cashew nut shell liquid. x. an investigation of the geometrical configurations of the olefinic components of cardanol and some observations concerning ginkgol1
US3636178A (en) Process for the production of naphthalene from homologs of indene pyrolytic ring extension
RU2242455C2 (ru) Способ выделения функционализованных альфа-олефинов из функционализованных неконцевых олефинов
US5059742A (en) Process for separating 2,6-dimethylnaphthalene
CA2001537C (fr) Methode de production d&#39;olefines alpha
Waterman et al. The hydrogenation of anthracene and the investigation of some of the resultant products
US3621070A (en) Process for preparing isocaryophyllene
US3030430A (en) Process for hydrogenating aromatic hydrocarbons
FR2491459A1 (fr) Procede de preparation catalytique de l&#39;acetaldehyde par reaction de l&#39;hydrogene sur l&#39;anhydride acetique en phase vapeur
US2945067A (en) Conversion of verbanone
FR3104574A1 (fr) Dispositif et procédé de conversion de composés aromatiques par alkylation de toluène par du CO et de benzène par l’éthanol
US1851726A (en) Production of liquid hydrocarbons
US2715147A (en) Synthesis of substituted cyclooctatetraenes
SU535279A1 (ru) Способ получени гидрохинона
CH408954A (fr) Procédé de préparation d&#39;un catalyseur