BE619760A - - Google Patents

Description

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  "Feuille de matière synthétique à transparence variable réversible,. avec une couche de couverture flexible ou rigide." 
L'objet de la présente invention est une feuille de matière synthétique avec une transparence variable réversible sous l'influence de la température et/ou de l'intensité de l'éclairement, avec une couche de couverture flexible ou rigide en matière haute- ment polymère (feuille pour   l'horticulture   ou verre synthétique), ou avec une couche de couverture en partie flexible et'en partie rigide. 



     .Avec   une couche de couverture rigide, une telle feuil- 
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 le en tantïqzévérre synthétique-à transparence fonction 

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 nement servant de remplacement pour le verre au silicate à plu- sieurs épaisseurs et à transparence variable, a un grand intérêt pour l'exécution de vitrages, tels que des vitrages de toiture, des vitrages latéraux, des vitrages de véhicules. Avec une couche de couverture flexible, il offre un intérêt comme feuille de recou- vrement dans l'horticulture (par exemple des couvertures de couches à primeurs, comme couvertures pour des serres transportables et des caisses), ainsi qu'en tant que rideau s'obscurcissant automa-   tiquement.   



   Des feuilles stables de ce genre ne sont pas encore connues jusqu'à présent.   u   contraire, l'on connaît, comme indi- qué ci-avant, des verres à plusieurs épaisseurs avec des feuilles de couches intermédiaires qui possèdent la propriété d'une trans- parence lumineuse réversible. Ces feuilles de ccuches intermédiai- res ne sont cependant résistantes et stables qu'en combinaison avec des carreaux de couverture en verre au silicate, car sans ceux' ci et avec l'humidité relative de l'air existant normalement entre 30 et 70 pour-cent, elles perdent rapidement leur capacité de ré- action à cause d'une perte d'humidité et en fait même lorsqu'elles se trouvent entre des carreaux de couverture en verre organique, ce qui résulte de la plus ou moins grande perméabilité à la vapeur d'eau de toutes les matières synthétiques. 



   L'efficacité de toutes ces feuilles connues repose essentiellement sur   le=fait   qu'elles contiennent des matières ou sont faites de matières qui, en combinaison avec l'eau, présentent le phénomène dit de la thermocoagulation réversible. Les plus im- portantes sont alors en pratique les feuilles qui sont faites d' alcools polyvinyliques partiellement   acétalisés,   sur lesquels sont fixés en complexe de l'eau ou de l'eau et des sels hydratés, de préférence du chlorure de calcium, donc des composés d'addition qui se décomposent, sous l'influence de la température et de façon réversible, -en constituants hétérogènes optiques.

   Malgré les pro- 

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 priétés hygroscopiques des hydrates qu'elles contiennent, ces feuil- les, avec l'humidité relative de l'air existant normalement entre 60 et 70 pour-cent, perdaient leur   capacité   de réaction en peu de temps, car leur pression partielle de vapeur d'eau est encore si élevée qu'elles cèdent rapidement à l'atmosphère ambiante une quan- tité d'eau telle qu'un obscurcissement ne se produit plus aux tem- pératures envisagées pour leur utilisation pratique.

   Une augmen- tation de l'addition de sel hydraté à une valeur pour laquelle la pression partielle de vapeur d'eau est réduite jusqu'à un point où la condensation de l'humidité de l'air a lieu sur les hydrates, n' est possible qu'avec les sels extrêmement facilement solubles du lithium et en outre avec les. perchlorates du magnésium et du sodium mais cependant le point d'inversion est alors déplacé dans la gamme des températures qui n'offrent d'intérêt que pour des domaines d' utilisation spéciaux des feuilles, tout en excluant toutefois leur utillistion comme pare-soleil. 



   Il s'est à présent révélé le fait surprenant que des sels ayant le, même cation mais avec des anions différents, exer- cent sur le point d'inversion un effet antagoniste. Ainsi par ex- emple, du chlorure de lithium réduit fortement le point d'inver- sion, tandis que le bromure de lithium ou le nitrate de lithium   ;   l'élève fortement. Il en est de même pour les sels correspondants du calcium et du magnésium, etc..

   Grâce à un mélange d'hydrates aisément solubles avec des anions hétérogènes, il est par consé- quent à présent possible de produire dans la feuille une concentra- tion de sels tellement élevée que sa pression partielle de vapeur d'eau soit réduite à des valeurs qui sont toujours inférieures à la pression partielle de vapeur d'eau de l'air survenant dans la nature, de telle sorte que la feuille reste toujours susceptible de réaction et en outre, grâce à un mélange approprié des consti- tuants de sels avec des anions différents, l'on peut régler tout point d'inversion envisagé en   pratique.   Il s'est en outre révélé 

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 que la condensation de   l'humidité   de l'air sur la feuille se fait   marna   lorsque celle-ci est munie d'une couche de couverture flexi- ble ou rigide,

   perméable à la vapeur d'eau mais résistant aux in- tempéries, donc insoluble dans- l'eau en matière hautement polymè- re, cette couche de couverture offrant, en plus de son effet de protection mécanique, l'avantage qu'elle sert pour ainsi dire d'a- mortisseur pour les variations rapides de la teneur en humidité de la feuille. Ces faits surprenants ont permis la réalisation des buts recherchés par l'invention. 



   Comme sels à solubilité élevée dans l'eau, l'on envi- sage en particulier les chlorure, bromure, iodure et nitrate de lithium, ainsi que du,calcium et du magnésium, et en plus les per- chlorates de sodium et de magnésium. Lors de l'utilisation de bro- mure et d'iodure, il est nécessaire, pour éviter des réactions photo-chimiques, de maintenir une réaction neutre ou faiblement alcaline dans la feuille, ce qui est possible par exemple par ad- dition de borax ou d'hydroxyde de lithium ou d'autres matières al- calines qui ne provoquent aucune précipitation avec les métaux contenus dans la feuille. Pour éviter des photooxydations, l'on peut aussi ajouter des substances réductrices, par exemple de l'hy- drazine. Le mélange des constituants est en outre utilement effec- tué dans une atmosphère gazeuse inerte, par exemple une atmosphère d'azote. 



   Le degré   d'acétlisation   de l'alcool polyvinylique est choisi de préférence de telle sorte qu'il existe une propor- tion en groupes hydroxyles libres (environ 40 à 50 pour-cent) tel- lement élevée dans la molécule et par conséquent d'une quantité telle d'eau et de sels hydratés soit liée de façon complexe que même sous l'action la plus énergique du soleil au cours d'une jour- née, la réserve d'eau des hydrates suffise et par conséquent que   l'intentsité   d'obscurcissement ne souffre d'aucune réduction im- portante. 

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   Couine revêtement protecteur flexible des feuilles sus- ceptibles de réaction suivant l'invention, l'on peut utiliser tous les vernis résistant à la lumière et aux intempéries, dont la per- méabilité à la vapeur d'eau est suffisamment forte pour permettre la condensation de l'humidité de l'air sur les sels hydratés. L' on peut par exemple utiliser des vernis à base d'acétate de cellu- lose, d'acétate. de polyvinyle, d'acétal de polyvinyle, d'ester      d'acide polyacrylique. En outre, l'on peut faire appel à des co- polymères de chlorure de polyvinyle et d'acétate de polyvinyle, ainsi qu'à des matières naturelles rendues insolubles par action chimique, par exemple de la gélatine.

   Pour les domaines   d'utilisa-'   tion particuliers de la feuille flexible, par exemple lors de l'u- ' tilisation pour des   châssis   transportables en horticulture, pour des caisses transportables et des couvertures de couches à primeurs      il est utile de choisir pour les couches de couverture sur les deux faces de la feuille des matières ayant une perméabilité à la va- peur d'eau différentes, de telle sorte que cette perméabilité soit plus forte du côté dirigé vers la couche que sur la face opposée, de telle sorte que la feuille se régénère rapidement à partir de l'humidité du sol même après une exposition très énergique au so- leil.

   Du côté exposé aux intempéries, l'on utilise utilement une couche particulièrement résistante chimiquement et mécaniquement, par exemple une couche à base d'ester glycolique d'acide polytere- phtalique. Pour le vernissage, l'on peut naturellement aussi fai- re appel à des dispersions de matière synthétique. 



   Bien évidemment, la couche de couverture flexible sur la feuille ne doit pas uniquement être appliquée par vernissage, mais au contraire l'on peut aussi appliquer par coulée, projection, peinture ou centrifugation le composé complexe mis en solution dans un mélange de solvant ,sur la feuille de couverture, par ex- j   emple   un composé à base d'ester d'acide polyacrylique ou d'ester glycolique d'acide polytéréphtalique.

   Des composés complexes avec un degré d'acétalisation maintenu à un faible taux de l'alcool      

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 polyvinylique peuvent être aussi, en refroidissant fortement, sim- plement dissous dons de l'eau et avec la solution fortement vis- queuse, l'on peut injecter une feuille à l'aide   d'une   presse bou- dineuse fortement refroidie avec un ajutage à larges fentes, cet- te feuille étant laissée s'écouler sur la feuille de couverture flexible perméable à la vapeur   d'eau,   et ensuite l'on vernit avec l'un des vernis précités, ou l'on   double   avec une seconde mince feuille de couverture.

   La feuille sortant de la presse peut ce- pendant aussi, après sa sortie de l'ajutage, être coagulée par ef- fet thermique et être réunie à la feuille de couverture flexible à l'aide d'une paire de rouleaux. Une autre possibilité consiste, à laisser s'écouler la solution aqueuse fortement refroidie du composé complexe, dans une centrifuge fortement refroidie, sur la feuille de couverture ou de la vaporiser mécaniquement ou dans un champ à haute tension en courant continu, à la sécher dans la cen- trifuge et à la vernir.

   Le travail dais la centrifuge donne la possibilité, grâce à une réalisation particulière de la surface de dépôt, dans laquelle sont par exemple usinés des renfoncements avec une certaine régularité, d'obtenir certains effets optiques lors de l'obscurssicement ultérieur, par exemple un dessin disposé régulièrement, à la façon du filigrane dans le papier. 



   Une possibilité d'utilisation particulièrement multi- ple de la feuille suivant l'invention est obtenue lorsque la couche de couverture perméable à la vapeur d'eau est constituée sur une face de la feuille susceptible de réaction de façon à pouvoir être retirée. Celle-ci peut alors être collée à la façon des feuilles auto-collantes connues, après enlèvement de la feuille de couvertu- re, sur du verre au silicate ou du verre organique, par exemple sur les vitres de serres ou couches à engrais ou encore sur les carreaux de toits d'autobus, cas dans-lequel il est possible d'aug- menter l'adhérence de la couche par addition de substances   augmen-   tant la viscosité, par exemple de l'acétate de sodium ou du borax. 



  Bien évidemment, l'on peut cependant aussi appliquer sur une couche 

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 de couverture liée fermement à la feuille susceptible de réaction une couche adhésive   permanente   et munir celle-ci à son tour d'une feuille de protection amovible. 



   Pour la feuille de couverture rigide de la feuille susceptible de réaction suivant l'invention, l'on peut éventuelle- ment utiliser toutes les matières polymères résistant à la lumière, de la transparence du verre,thermoplastiques et durcissables, car elles sont bien toutes plus ou moins perméables à la vapeur d'eau, comme par exemple l'ester méthylique d'ester méthacrylique, les résines d'allyle, les résine de polyester non saturées et les ré- sines époxydes avec ou sans renforcement par un tissu de fibres de verre ou de matière synthétique. Dans ce cas également, la fabri- cation   peut e   faire des façons les plus diverses.

   Ainsi par exem- ple, la feuille faite du composé complexe peut être polymérisée dans les   .matières   précitées de façon connue en soi, cas où il est utile pour des résines d'allyle, des résines de polyester et des résines époxy, pour éviter des troubles, de munir la feuille susceptible de réaction d'un revêtement de matière   hydrophile,   par exemple de l'alcool polyvinylique, du polyvinyle pyrrolidon ou de la   géla tine.   



  Les résines thermoplastiques peuvent, pour autant qu'elles soient solubles, aussi être appliquées sous la forme de leur solution ou encore sous la forme d'une dispersion sur la feuille suivant l'in- vention fabriquée suivant un procédé de coulée ou de pressage, par exemple de l'ester d'acide méthacrylique dans un mélange d'a- cétate d'éthyle et d'acétate de butyle, ou inversement le composé complexe peut être appliqué sous la forme de sa solution ou sui- vant le procédé précité avec une presse boudineuse et un ajutage à larges fentes sur des carreaux de résine thermoplastique ou dur- cissable et ce composé peut à son tour être protégé par une feuille de couverture rigide ou flexible fait des matières précitées, par application d'une solution de celles-ci ou par polymérisation de celles-ci.

   L'application de ces matières est également possible dans une centrifuge. Bien évidemment,   1'on   peut aussi   réunir   la 

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 feuille susceptible de réaction obtenue par coulée ou suivant le procédé avec une presse boudineuse, avec des carreaux de ver- re organiques, à l'aide d'une pression mécanique ou en autoclave sous pression. Le composé complexe suivant l'invention peut en outre être lié sous la forme de sa solution ou encore par pressa- ge de la feuille finie avec un tissu de fibres de verre ou de ma- tière synthétique, par exemple de styrol ou de chlorure de poly- vinyle, celui-ci étant alors à son tour polymérisé dans une rési- ne durcissable ou non durcissable. 



   Enfin, l'on peut constituer un verre de sécurité dans lequel deux couches de verre au silicate sont réunies entre elles par une couche de matière synthétique auto-collante, pour laquelle on utilise une feuille de matière synthétique réalisée suivant l'invention, dans l'une ou l'autre de ses variantes. Ceci offre l'avantage que ces verres à plusieurs épaisseurs n'exigent essentiellement pas d'obturation marginale bloquant le passage de la vapeur et que l'on peut les découper à mesure suivant les né- cessités. 



   Dans ce qui suit, l'invention sera expliquée de manière plus appropriée par quelques exemples de réalisation. 



   Il faut cependant faire ressortir expressément qu'elle n'est limitée en aucune manière à ces exemples, mais que de nombreu- ses autres compositions, tant au point de vue qualitatif que quantitatif, sont possibles. Il est essentiel selon le principe de l'invention, que les sels hydratés   (.   sels avec teneur en eau liée de façon complexe, dépendant de la température) soient pré- sents dans l'hémiacétal dans une concentration telle que leur pression partielle de vapeur d'eau ne trouve en dessous de la pression partielle de vapeur d'eau existant de manière normale dans l'atmosphère, sans que d'autre part, par la haute concentra- tion en sel, se   produise,   à la température normale (20 C à envi- ;

   ron 30 C), une,coagulation de l'acétal, ce qui, conformément à l'invention, comme il est expliqué à la   page 3,   paragraphe 2 du 

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 mémoire descriptif, est obtenu par des combinaisons de sels hydra tés avec différents anions. Egalement le degré d'acétalisation de l'alcool polyvinylique peut comme mentionné à la page 4, du mémoire descriptif varier dans des limites paragraphe 3/déterminées, ce qui, de nouveau donne la possibili- té d'autres variations nombreuses. 



    EXEMPLE   1 
10 parties en poids d'alcool polyvinylique (indi- ce de saponification 28 mg KOH/g, viscosité 120 sec. mesurée sur une solution à 10% en bécher de Ford à 20 C., sont dissoutes dans 90 parties en poids d'eau chaude. La solution est ensuite amenée à une température de 19 C, additionnée de 160 parties d'acétaldéhyde et de 60 parties d'acide chlorhydrique n 1/1 et agitée énergiquement pendant 10 minutes. Au bout de ce temps, 1' acétalisation est arrêtée par neutralisation du catalyseur, c'est- à-dire par addition de 60 parties en poids de lessive de soude et et le produit d'acétalisation, déjà partiellement précipité, est précipité complètement par addition d'eau chaude   (50 C)   et lavé avec de l'eau chaude jusqu'à disparition de la réaction des ions chlore et de l'acétaldéhyde en excès.

   L'hémiacétal ainsi obtenu (degré d'acétalisation environ   50%)   avec de l'eau liée de façon complexe peut être représenté à peu près par la formule suivante, qui spécifie les éléments de constitution de l'acatal : 
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Ce composé est déjà mentionné sous la désignation de composé d'addition d'alcool polyvinylique partiellement acétalisé avec de l'eau, dans le brevet USA n    2.710274 ,   du demandeur de marna que dans sa publication "Sprechsaal für Keramik und Email" 91 (1958) n  17; page 5, paragraphe 2. 



   L'hémiacétal, qui, après sa séparation par filtra- tion, présente encore une teneur en eau d'environ 50%, est à présent dissous, avec agitation constante, dans un mélange de 
70 parties en poids d'eau et 30 parties en poids de méthanol en quantité telle que la solution présente une teneur en matières sèches de 20% (Viscosité, mesurée au viscosimètre de Hoppel, environ 24. 000 cP). 



   Dans 100 parties en poids de cette solution sont ensuite introduites, les unes -après les autres, avec refroidis- sement, 6 parties de bromure de calcium et 8 parties de chlorure de lithium (tous les deux déshydratés), de même que 4 parties en poids d'urée, et agitées jusqu'à ce que la dissolution complète se produise. L'addition d'urée est connue par la publication ci- dessus mentionnée dans "Sprechsaal fur Keramik und Email " et sert, comme cela y est déjà mentionné, à déplacer la température d'inversion, c'est-à-dire la température à laquelle la décompos- tion du composa d'addition a lieu vers des températures plus élevées. La solution est ensuite dégazée complètement par le vide. 



   A présent, une feuille support faite en chlorure de polyvinyle ou en ester glycolique d'acide polytéréphtalique est recouverte avec la solution, d'une manière connue en elle-même, par projection ou par peinture, de telle sorte qu'une épaisseur de film d'environ 0,1 à 0,2 mm en résulte. Après que la couche a été séchée par passage de la feuille dans un four de séchage, celle-ci est abandonnée ensuite pendant environ 24 heures à la température ambiante, la couche prenant une nature légèrement gluante par suite de l'absorption d'eau de l'atmosphère. Elle est 

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 ensuite doublée avec une feuille d'acétylcellulose (épaisseur environ 0,01 mm) dans une presse à cylindres. 



   La feuille ainsi obtenue est transparente, limpide à la température ambiante, tandis que, par l'exposition au soleil; elle est blanche opaque. 



     EXEMPLE   2 
Dans 100 parties en poids de la solution de l'hé- miacétal obtenue comme précédemment,sont dissoutes 6 parties en poids de bromure de lithium et 5 parties xx de chlorure de li- thium, avec refroidissement. Une feuille support faite en ester glycolique d'acide polytéréphtalique est recouverte avec cette solution. Après séchage de la couche, celle-ci est ternie avec une solution d'acétylcellulose dans l'acétone ou une solution d'ester polyacrylique dans l'acétate d'éthyle, de telle manière que la couche couvrante perméable à la vapeur d'eau presente une épaisseur d'environ O,Olmm. Après un repos plus long, la couche devient active par absorption d'eau de l'atmosphère, qui se pro- duit au travers de la couche de converture supérieure.

   La feuil- le ainsi obtenue est transparente, limpide à la température am- biante, tandis qu'elle devient opaque par exposition au soleil. 



     EXEMPLE   3 
Dans 100 parties en poids de la solution de l'hémi- acétal obtenue comme ci-dessus, sont introduites dans l'ordre indiqué 4 parties en poids de calcium et 4 parties en poids de chlorure de calcium(tous les deux déshydratés) en agitant jus- qu'à dissolution complète. Pour le reste on procède comme dans les exemples de réalisation 1 et 2. Il en résulte une feuille, qui en dessous d'environ 5 C reste transparente limpide, tandis que, en dépassant cette température, elle prend une couleur blan- modifié che. Ici également, le point d'inversion peut être/dans certaines limites, de manière connue, par une addition plus ou moins forte d'urée. 



     EXEMPLE   4 
40 parties en poids de l'hémiacétal obtenu comme dans l'exemple l,avec une teneur en eau d'environ   50;6,sont   re- 

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 froidies à environ 8 C et pétries dans un malaxeur maintenu à   cet.        te température, avec 6 parties de nitrate de lithium et 4 parties en poids de chlorure de lithium,jusqu'à ce que s'est formée une masse complètement homogène.Ensuite on ajoute avec nouveau pétris sage 60 parties en poids d'eau.Avec la masse ainsi obtenue, on recouvre une feuille support faite en chlorure de polyvinyle (é- paisseur environ 0,2 mm) de telle manière que l'épaisseur de film résultant s'élève à environ 0,1 mm.Après   sghage   dans un tunnel de séchage,

   la feuille ainsi obtenue est pourvue sur le côté couche d'une couche de converture d'acétylcellulose, perméable à la vapeur d'eau,mais insoluble dans l'eau.Après plus long repos,la feuille devient active.Elle présente à l'encontre des feuilles prémentionné. es une température d'inversion située en dessous de 30 C. 



  EXEMPLE 5 Avec solution l'héiriacétal obtenue selon liez 
Avec la solution de   l'hémiacétal   obtenue selon l'e- xemple 1, une vitre faite d'ester méthylique de l'acide polymé- thacrylique est -;enduite en quantité telle qu'une épaisseur de couche d'environ 0,2mm en résulte.Après le séchage du film,la vi- tre ainsi traitée est abandonnée 12   hères,après   quoi sa surface supérieure présente par suite de l'absorption d'humidité,une na- ture légèrement gluante.Le coté couche de la feuille est ensuite recouvert avec le monomère d'une résine acrylique autopolymérisan te de telle manière que,après la polymérisation,une couche cou- vrante,solide,d'environ 0,i5 mm se forme.On obtient une vitre en matière plastique qui peut trouver emploi comme vitre pare-soleil en remplacement de vitre en verre au silicate.

   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1. Feuille de matière synthétique avec une transpa- rence à la lumière variable de façon réversible sous l'influence de la température et/ou de l'intensité d'illumination, faite d'un:, composé complexe d'alcool polyvinylique partielment acétalisé avec de l'eau et des sels hydratés,caractérisée en ce qu'elle contient des sels hydratés ayant une solubilité dans l'eau et une concen- tration telles que leur pression partielle de vapeur d'eau est réduite à unavaleur inférieure à celle de la pression partielle moyenne de vapeur d'eau de l'atmosphère ambiante, et en ce qu'elle est munie d'une feuille de couverture flexible et/ou rigide, par- <Desc/Clms Page number 13> méable à la vapeur d'eau'mais cependant insoluble dans l'eau, en matière hautement polymère,

   sur une face ou les deux faces.

   2. Feuille de matière synthétique suivant la reven- dication 1, caractérisée en ce qu'elle contient des mélanges de sels hydratés avec les cations identiques ou différents, mais avec des anions différents.

   3. Feuille dé matière synthétique suivant lesrevendi- cations 1 et 2, caractérisée en ce qu'elle contient des chlorure, , bromure, iodure ou nitrate de lithium, de calcium ou de magnésium ! ou des perchlorates de sodium ou de magnésium,ou des mélanges de ces produits.

   4. Feuille de matière synthétique suivant les revendi- cations 1 à 3, caractérisée en ce au'elle contient des matières ba- siques, grâce auxquelles l'on obtient une valeur de pH égale ou supérieure à 6.

   5. Feuille de matière synthétique suivant la revendi- cation 4, caractérisée en ce qu'elle contient de l'hydroxyde de lithium, du borax ou de l'acétate de sodium, ou des mélanges de j ces produits.

   6. Feuille de matière synthétique suivant les reven- dications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle contient des agents de réduction.

   7. Feuille de matière synthétique suivant les revendi- cations 1 à 6, caractérisée en ce que la couche de couverture fle- xible est faite d'aster d'acide acrylique, d'ester d'acide métha- crylique, d'acétate de polyvinyle, d'acétale de polyvinyle', d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle ou, de façon connue en soi, de gélatine rendue insoluble dans l'eau.

   8. Feuille de matière synthétique suivant les revendi- cations 1 à 7, caractérisée en ce que la couche de couverture fle- xible et/ou rigide est constituée sur une face de la feuille par une matière hautement polymère offrant une forte perméabilité à la vapeur d'eau.

   9. Feuille de matière synthétique suivant les revendi- <Desc/Clms Page number 14> cations 1 à 8, caractérisée en ce qu'une couche de couverture est faite d'ester glycolique d'acide polytéréhtalique et l'autre d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle.

   10. Feuille de matière synthétique suivant les reven- dications 1 à 9, caractérisée en ce que l'une des couches de cou- verture flexible est réalisée en tant que couche protectrice pou- vant être retirée.

   11. Feuille de matière-synthétique suivant les reven- dications 1 à 9, caractérisée en ce que sur l'une des couches pro- tectrices flexibles l'on applique une couche adhésive permanente protégée à son tour par une pellicule pouvant être retirée.

   12. Procédé pour la fabrication d'une feuille de ma- tière synthétique suivant l'une quelconque des revendications pré- cédentes, caractérisée en ce qu'à partir du composé complexe for- tement refroidi et sans addition d'un solvant, l'on produit une feuille à l'aide d'une presse boudineuse fortement refroidie et comportant un ajutage à larges fentes, cette feuille étant ensuite vernie sur ses deux faces.

   '13. Procédé pour la fabrication d'une feuille en ma- tière synthétique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé¯en ce que le composé complexe, sous la forme de sa solution, est appliqué par coulée, épandage, vaporisation, immer- sion, raclage ou centrifugation sur la feuille de couverture per- méable à la vapeur d'eau et est protégée par un revêtement de ver- nis à base de matière perméable à la vapeur d'eau.

   14. Procédé pour la fabrication d'une feuille de ma- tière synthétique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le composé complexe, sous la forme de sa solution, est appliqué par immersion, épandage, vaporisation ou raclage sur les deux faces d'une pellicule d'une matière hautement polymère et est ensuite vernis.

   15. Procédé pour la fabrication d'une feuille de mati re synthétique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, <Desc/Clms Page number 15> caractérisé en ce que la feuille munie sur ses deux f;.ces du com- posé complexe est réunie avec des plaques flexibles et/ou rigides en Litière hautement polymère, par pressage.

   16. Procédé pour la fabrication d'une feuille de ma- tière synthétique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la couche protectrice cerméable à la va- peur d'eau est appliquée sous la forme d'une dispersion.

   17. Procédé pour la fabrication d'une feuille de ma- tière synthétique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'une feuille fabriquée par coulée ou par un procédé en presse boudineuse, à partir du composé complexe, est disposée entre des plaques de verre organique perméable à la va peur d'eau et pressée en autoclave.

   18. Procédé pour la fabrication d'une feuille de ma- tière synthétique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le composé complexe sous la forme de sa solution est appliqué sur un carreau de verre organique, séché et muni d'une mince couche d'une matière polymérisable à froid.

   19. Procédé suivant la revendication 18, caractérisé en ce que l'on utilise comme matière polymérisable de l'ester mé- thylique d'acide méthacrylique ou des esters d'allyle ou encore des polyesters non saturés ou des résines époxydes.

   20. Procédé pour la fabrication d'une feuille de ma- tière synthétique suivant l'une quelconque des revendication 1 à 11 caractérisé en ce que le composé complexe est réuni sous la forme de sa solution ou par pressage avec un tissu de matière synthétique ou de fibres de verre, celui-ci étant doté d'un revêtement protecteur perméable à la vapeur d'eau par vernissage sur ses deux faces.

   21. Procédé pour la fabrication d'une feuille de ma- tière synthétique suivant la revendication 20, caractérisé en ce que le tissu muni du composé complexe est polymérisé dans une ré- sine thermoplastique ou durcissable. <Desc/Clms Page number 16>

   22. Procédé suivant les revendications 18 et 21, caractérisé en ce qu'entre le composé complexe etla matière poly- mérisable, pour autant que celle-ci conduise à une résine durcissa- ble, l'on dispose une couche hydrophile.

   23. Carreau en verre de sécurité, dans lequel les deux couches en verre au silicate sont réunies entre elles par une couche de matière synthétique rendue autocollante, caractérisé en ce que l'on utilise la feuille de matière synthétique suivant 1' une quelconque des revendications 1 à 11, éventuellement en faisant appel au procédé de fabrication suivant l'une quelconque desreven- - dications 12 à 23.