BE622302A - - Google Patents

Description

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 fl,.ti'ft....lt1);li!!n. *-fb!'i"!qt,:1,oll¯et ,.:.t;".Iplic.::tt.i"n, 
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 ##1J3 présente invention porte sur un nouveau produit ' chimique, le N-v1nylmalé1m1de de formule: 
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 On le prépare par décomposition thermique de 
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 r-l1 bta   aodtotysti2;, )- maleitniae ou de N-(2-acetoxyetnyJj- bicycle ZY291 neptene-2,3'-diearboxyi!nid6'. 



  Le tVvinyi:na,Lé.cniuts est utile comme agent vulcani- tant du caoutchouc styrène- butadiène ri RBR B et etit copolyméri- 

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 caule ave<. différente monomères etnyleaiqueMent non satures tels que le styrène, les acrylates) les metnacrylates et les composés 
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 analogues. 
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  CoL!'ormément à l'invention on prépare le -1nylma. lôitaide par dcoatpoaitioa thermique de (b0ta-adetoxyetnYl) - , ; malê:Lm1d.e. On peut illustrer la reaction comme suit t 
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 0 i OH # 'U UH # G ( CtlBüt'38g j II 1" . ChliU1't'Sg. \.GHWGH2, l CH*G00a / . 1-10 mi- II /. 1 JH-9 nutes ) CH#U : 1. 0 il t 
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 tyn deuxième procède de préparation du produit ehirai- 
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 que de l'invention impliqua un processus en deux étapes compre. 
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 nant la décomposition thermique du N-t2 - acétoxy ettr,j. bicycle 2,2,1 )- 5 - hoptène - 2,3 - 3Garbnxy.ai,e. On peut représen- 
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 ter la réaction comme suit: 
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 1ère, etpe* 
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 cil j0 H '."CH 0 (-Chauffage) CH#c CH2 .M-CHHzOCOCH..#### ' > ûH2 Hi,0(î0CH. 



  H. ' H CX tsw5a,nutes jH- - . 



    "Io 4, nu. # nrt li H- ètae. etaet ciî2 4H---Q--"" CH2CH20CO:H CH C UCHIMCH 2 +CH coou #, - ..H-10minu.te6) ##'C 
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 les exemples suivants doivent de plus amples détails 
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 sur l'inventicn. ; 
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 jgxemple 1 Dans un ballon d'l itre, on introduit 300 g de 
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 acsto.xréthy.maleixïde et on pyrolyse à 60-625 C sous une pression de 10   mm   de mercure, da   un.   tube Vycor garni de   i'rag-   ments de quartz.   Le temps   total de reaction est de 5 heures et on obtient 285 g de matière lA)   'dans   le ballon collecteur et environ 16 g de   resiau   (B), restant dans le récipient ae distil- f lation. La distillation de la fraction (A) résulte en une subli- mation du compose vinylique.

   On recueille l'acide acétique dans      
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 le piège à neige carbonique. Comme résultat de la Hublimation, on obtient les fractions suivantes: 
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 Fraction G i 18g de jN-vinylmaleiuide. , i faction D : 4le a'aciae acetique et d'un peu c1e N'vinyltaaleiolide j (l'analyse ultérieure montre que 88,4 Je des z.1, g ;      sont de l'acide acétique) Fraction Et   235 g   de résidu consistant en un   mélange   de N-bêta-      
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 acetoxy étnyl - tmleinlide non entré erl réaction et ; de N-vinylmalé1m1de. 



  On sépare le 11v.nylmaléïrui,de de la faction P en chauffant à reflux le N- bêta - 9cétoX)'<!Stny l .. Mléimida dans une colonne de 15,25 cm tandis que le N-VinY1Qa161. sublime en tLte de colonne. On obtient : k'rac3,ar: 1 : 41 g de N-viny.Lmalé1miae Fraction a :162 g de résidu qu'on identifie par analyse infra- rouge comme étant du N-acétoxyetny1m$léid' pure Le rendement 'jetai en N-vinylm.1.é1Uîide est de 30,2 % et le :aouvea' u'oomPC86 a un point de fusion de 6'(''...66-c" Il est solUble dans l'acétone, l'alcool isopropylique, l'acétate d'étny- le ét partiellement soluble dans le oenzàn,s, le n-hcpt;

  e et le   cyclonexane,   c'est un solide   cristallisé   jaune vif et il a une ' odeur plutôt désagréable. 

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 Analyse pour C6HSN02 Calculé Trouvé arbOre % 58,5 59o3 Hydrogène 4>1 4,4 Azotée 11,4 lit± poids nioléculaire 123 1 117 
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 Le spectre infra  rouge montre un fort pic d'absorption 1620 cm**1  dû" à # OH CHg Cet exemple montre l'efficacité du M"vinylmalôia!ide 
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 en tant qu'agent vulcanisant, quand son action est accélérée par 
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 un accélérateur du type te40010* On mélonge 100 parties d'un copolymere otyz-ène - but4oéne à 20 > environ de styrène (SBR 1500 ) avec 50 parties en poids 4o noir de four à haute abrasion, vendu par "Fx<,.,.p Chemical Uow sous la marque commerciale do Pailblacte 0 ", 7,5 parties en poids de "Circosol 2XH ",

   huile 4o type napnienique ltsgn 1. CoM ) 105 parties en poids de disulfure de 'ci,penatn.asy.e et 2e5 parties en poids de ,w,.ylw,b.r,,se. ,aua un but de comparaison, on prépare un ecnantiiion similaire en r empiaoant le N"Tiaylmalôimide par le t.phenylma,éica,de, agent vulcanisant connu. On effectue le luixtiounage de façon classique. On rassemble le caoutchouc, le 
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 noir et l'huila et on les mélange pendant 10 minutes dans le 
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 Santmry, JA température de déchargeaient est comprise entre 135*ç et 1490(;,'On ajoute le re4t9 des sur un broyeur froid à deux rouleaux.

   On vulcanise les deux ecnantiiions dans une presse 15300 et oit les soumet aux essais classiques ut.li ses pour Éprouver les qualités du caoutchouc, y 

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 Mâtures premières¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯F8rt,ie6 1(1S- 
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 sya 1500 100 100 noir de caroone HAF 50 50 huile napntenique + 7 5 7,5 .tt-vin)" .Lma1eirn:l.<1e 2 '**' N.pneayltBaieic.iùo 3*5 <11 ul.1\re de 2,2'-c11t>enzotn1azyJ.e .l.,5 A  5 
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 + MetÍn.se d'hydrocarbures à poics 1?iolecula;..res relative   * éle-. v6: ayant une densité de 0,9465 et un point d'a.d.l:1.ne de 79*#G  Le tableau suivant dorjie les résultats des essais orrër.tués sUr les ecant1.L.Lons vulcanises. 
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  Propriétés piyaiqueu Temps de vulcanisation 
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<tb> minutes
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 T[\T1!r)!!!! )!!!!)!!!)!!!!)!!! ---------.¯.,¯.¯¯¯.... i #iiiwinrT ;.. 



  Résistance à la traction 22 ,9.,.t JL66,3 tkg/cm2) 45 ?.03 *77 2 90 205 188,4 Allongement à la rupture 22 590 610 45 610 610 90 480 510 Module à 300 (!cg/cm2) 22 72,8 52e6 45 68 z6, s 90 95 84,4 
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 A titre de produit industriel nouveau, 1() u-vinylma3,.,.r 

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