BE622501A - - Google Patents

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BE622501A
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  La présente invention concerne, de   manière.générale,   
 EMI1.1 
 des copolymères stabilisés de composés vinylâryliques-et d'acry lonitrile. Plus particulièrement, elle est relative à de nou- vellea compositions polymères thermoplastique8 améliorées con , ttituêes d'environ 65% à z en poids de composée vin daryliques et d'environ 35% à 2 en poids d'aarylonitr.ls, ces OMpos1tion. contenant, à titre d'agent de stabilisation, au moins un phénol substitué. 



   Les compositions   polymères   suivant la   présente   in- vention sont connues sous l'appellation de " résines résistant 
 EMI1.2 
 aux solvant", c'est-à-dire qu'il s'agit de résines relativement résistantes aux attaques de liquidée télé que   l'essence    l'al- cool,   l'eau,   les acides   aqueux   et les bases   aqueuses    même si ces résines sont capables de subir un gonflement et ou d'être 
 EMI1.3 
 dispersées dans des liquides  tels que la mthy1êthy Ó'tone Comme composition  de moulage, 'les résines en questl à sont a±- sèment moulables,, de manièreformer des produits cl airs et 
 EMI1.4 
 sensiblement non décolorés, par des moyens classique 0 par 6:

  k h-o ple par compression, moulage par   injection.     compression     à     chauds   extrusion ou   analogue .   
 EMI1.5 
 



  On connaît des compositions résineuses th r#oplasti- quée contenant environ 65 80% en poids de composé rtinylar liques et environ 35% à 20% en poids d'acrylonitrile Ces compo- lymèrea, qui forment la base de la présente invention  ont des poids moléculaires moyens tels que des solutions à x en poids des copolymères dans de la méthyléthylcâtone ont des viscosités   @   
 EMI1.6 
 comprises entre 6 et 40 et, de préférence,entre 10 et 30 centi-      poiaea, à une température de 25 C.

   Les copolymères   précèdent   

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 habituellement un ensemble très souhaitable de propriétés mé-   cannes,   telles que la résistance mécanique, la dureté, la   flexibilité   et le comportement au moulage, c'est-à-dire la vi- tesse d'écoulement, ledit ensemble de propriétés mécaniques et le comportement au moulage étant en relation avec le poids moléculaire moyen des copolymères. 



   Plusieurs procédés de préparation de telles   composi-     tions     résineuses   thermoplastiques sont connus dans la technique.      



    Ainsi    des techniques de polymérisation en vrac, en solution, en suspension et en émulsion ont été employées. 



   La polymérisation thermique en vrac, de même que   la   
 EMI2.1 
 polymérisation thermique en solution du styrène et de l' a cryl 0.. nitrile peuvent s'effectuer à des températures comprises entre. 
 EMI2.2 
 



  60 et 18000 environ, sous pression. Lorsqu'on utilise des tech- niques de polymérisation thermique en solution, on fait usage d'hydrocarbures diluants, tels que le benzêneo,,-114-..hylbbnzène ou des hydrocarbures analogues et un tel procédé d?po1ym'ris.1on exige habituellement un appareillage   compliqué.   pour contrôler la réaction et pour éliminer les monomères n'ayant pas réagi et/ ou les diluants.

   Dans une telle polymérisation, il   atout   révélé avantageux d'éviter l'utilisation de catalyseurs organiques, 
 EMI2.3 
 à cause" de leur effet sur l'accélération de la vitesse de réac-   tion.   qui augmente la possibilité d'une réaction de   polymérisa-   tion exothermique ou fortement emballée, sans pouvoir être con- 
 EMI2.4 
 trôlés, Il est également connu de polymériser du styrène et de l'arylonitr1le en présence d'un agent émulsifiant. Lee pro- duits obtenus par ce procédé n'ont pas été acceptés   commercia-   
 EMI2.5 
 lementtr à cause de la grande difficulté que l'on éprouve à ob- tenir un produit clair et non décoloré.

   Dans les systèmes de polymérisation en émulsion, il est nécessaire de prendre des précautions pour contrôler le poids moléculaire final du produit final et, à cause de la grande solubilité dans l'eau de l'acry- 

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 EMI3.1 
 lon1trle, 1\ est extrêmement difficile d'obtenir un produit uniforme. En général  un pourcentage plue Levé d'acry1.on:f.tF11e que celui nécessaire pçtir la copolym6rieat on est habituellement chargé" dans un réacteur, afin de compenser la solubilité du 1210... mçobre dans l'eau. Ordinairement  les oyat ne  on émulsion sont catalysé  par des composée peroxydes Mlub es dans l'eau en quant tttdg allant de Q#001 z l 0# du monomère p lyméricable.

   Comme sjçetnplfls do ele composés peroxydes  on pe t citer le peroxyde ; d'hydrogène  le peroxyde e sodium  les se e de sodium d'autres* pçreçdepu les sels de potassium  d' mmon1 et autres sels hydrosolubles des por4ctdco précités et d' ures peracidea, 4n" ai que 414,tree composés ydrosolub1es coa enant un groupe per. oacy (.) pouvant eni3on rer de* radicaux La répartition 1 forme des réactifs dans lu masse réaction ilie. peut s'obtenir par citation ou par emploi d'agents mouil anto ou d'agents de .tb1ea1o d'ée1 n . 



  COTm1t agents mouillants ou cornu Agents de ttabUt", e4tii-on ont utilisés  t peut citer les sels ir solublee ou d1operoeblee  ne l'eau d'aci les gras, tels que l'Oise 49   >4iufl  et? le t6.t. de pofat ium. les mélanges do sels d'acides gras *Qlubl a dans l'eau  tels que le$  avons eouw ,t'tlmtlS préparée par eappr\i;'i cation de gra1 e8 animales et "6S'. talgn# les savons aminée els que les eav e de t.r:léhBnQll\mn ot 4e d.Q46cylméthYim1ne, les hydz,qc4rbur aulfonds, tels que les alcoyiaryl sulfonates et autres. Tg ant1té d'agent emulqw 
 EMI3.2 
 Donnant dépend habituellement de l'agent. particulier choisi, 
 EMI3.3 
 du rapport ea\4.monomre à:utllie1." et dfaqetroo condition  de 1. polymérisation, Cependant, on peut employer  en général  O@5 à 4'oeent 4mulnionnants par rapport au pq'jLds du monomère. 



  On 9al.t aussi,, dane la technique, que la polymér1B tion du styrène et de Ilacrylonltrile peut eletfqçtuer en euemm pf,>neton aqgeuqe, o*cst"-à-jdirQ en préGenceid'un agent de .uepen¯ftn,! 

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 EMI4.1 
 et que pies produits ainsi obtenus nlott pas été acceptas dana le commerce  à cause delb grande difficulté que l'on éprouve pour obtenir des produits uniforme* non décolorée. Par pélym6- rication en suspension, 'on peut, il est vrai  obtenir un produit 
 EMI4.2 
 relativement clair, à cause de la facilité avec laquelle l'agent de suspension est éliminé, mais le produit présente une teinte défavorable.

   Dans ce cas également  tout comme dans un système 
 EMI4.3 
 en émulsion  une concentration plus élevée on .cl rt1t#te doit 
 EMI4.4 
 être clargée dans un e6 eteurb afin de compenser la solubilité dans 1 eau de l'acrylonitrile. 



  Normalement la polymérisation en suspension s'effectue à des empératuros comprises entre 70 et ,3J' et* de prt4ren. ce, en ie 75 et 120.C, n présence d'un tatôlyateu)* ou d*un agent de die er8ion ou de eue pension. Il est bien connu dtütilt8e des pe oxyde , tels que le peroxyde de krir,or le peroxyde d*acét le, l'hydroperoxyde de teytoi-butyle et des cpo8ée dia. 



  2oïque i  tels que ltaolbiè-110butyrOn1tr11t, comme catalyseurs pour 1 polymérisation de composés du type du Styrène avec de l'acry onitrile. Comme agents de sxaëndidi communément utilisée, on peu, citer l'hydroxyapatite caleique  le phosphate trieal- cique, le"talet le po acsyi,m,do, la tnëtir,a.,u.o l'amidon méthy 9 la glycolcell ose, l'alcool polyvinylique* lea co- polyydt ea styrène-acide maléique. etc. 



  Il est dit± cile de préparer, de manière constante  de borfe produits polymères dans les proportion* busthdiqu4et# qui tes ont faciles à it ulor en produite clairs et non décolorés et qu possèdent des p opri4tés mécaniques alne1U'Uft comporte- ment moulage saSsfaj santé Les raisons de ces difficultés sont bien idnte8. Il est bien connu que 19 réaction de copolyaéri- 
 EMI4.5 
 oat1ort. visant à former des copolymèrè8 dans le* proportions ue1ndiqu'ee. est violemment exothermiques doimhe qu'il est bien connu que la vitesse des réactions de polym4ri..tion aug- 

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 mente   césure   que croit la température de réaction et que le poids moléculaire moyen du copolymère produit diminue   habituel     lement   à mesure que croit la température de réaction.

   Aux tem-   pératures   auxquelles la   copolymérisation   est aisément contrôlée  
 EMI5.1 
 la vitesse de production du copolymère est indé.1ablement faible et le poids moléculaire du copolymère est indés1rablement élève. 



  Par ailleurs, la polymérisation à des températures calculées pour obtenir un poids moléculaire moyen désirable doit se faire à une vitesse de réaction telle que celle-ci devient difficile à contrôler. 



   C'est pourquoi, en général, il est   habituellement   peu souhaitable d'élever la température à laquelle   s'effectue   
 EMI5.2 
 la polymérisation en suspension, dons le but d'abaisser le poids" moléculaire du produit, car une telle élévation de t Mtpérature provoque une   augmentation   considérable de la vitesse de réac- tion et peut donner lieu à une réaction de   polymérisation   em- ballée ou fortement exothermique et impossible à contrôler et/ou 
 EMI5.3 
 à une décoloration du produit polymérisés par ourchniffagei, 
Les difficultés   susindiquées   du système en   suspension   ont été résolues dans une certaine mesure, en   polymérisant   du 
 EMI5.4 
 styrène et ae l'acrylonitrile,

   dans les proportions rU8ment1Óft nées, en suspension aqueuse à des températures rez vexent basses, à savoir à des températures de 60 à 12560 et  de prête'* renco,. de 65 à 90*Cp en utilisant conjointement un peroxyde ali- phatinue insoluble dans l'eau de.formule générale C'ca) (CH..Jn co;;

   2 02 dans laquelle n est un nombre entier supérieur & 2  le prêtés rence un nombre entier compris entre 6 et 16, A tifc r de cati...... lyseur, celui-ci pouvant être par exemple du peroxyde de capryl- yle, d'octanoyle, de lauroyle, de   myristyle   ou de   et aryle,        
 EMI5.5 
 ainai qu'un troisième co-monomèrè du type lftonoV1nYl1Ut aroMa'* tique, tel que l' aphi-a4thylBtyrfcne.

   tes polyttlrts styrène-   aerylonitrile   ainsi préparée, enprésence du   catalyseur   de 

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 peroxyde   aliphatique   insoluble susmentionné et du composé mono-   @@   
 EMI6.1 
 vinylique, tel que 1'alpht.néthylstyrne, possèdefune uniformité relativement grande, une teinte relativement bonne et une sta- bilité relativement bonne des couleurs, tandis qu'ils ne subis- sent pas de décoloration appréciable et sont aisément moulables, par les moyens habituels, de manière à fournir des produits fa- çonnés ou moulés sensiblement clairs et non décolorés. 



   Plus particulièrement, des compositions polymères désirables constituées essentiellement d'environ 65 à 80% en 
 EMI6.2 
 poids de styrène et d' alphs..cnêthylstyrêne et d'environ 35 à 20% en poids d'acrylonitrile peuvent être obtenues par polymérisation en suspension, en présence d'un catalyseur du type susmentionné, 
 EMI6.3 
 le co-nonomène d'alpha-tn4thylstyrène étant présent en une pro- portion comprime entre environ 5 et ,5% de la quantité totale de monomères.

   La proportion   d'alpha-méthylstyrène     peut/,   dans certains cas, être quelque peu réduite, par incorporation dans le système d'un agent de transfert de chaîne, tel qu'un   mercap-   tan, un composé aliphatique halogène, un hydrocarbure aromatique 
 EMI6.4 
 ou un dimère non saturé de composés alph31coylaro uea monomères, tel que le dimère d'alpha-thylstyrn5 ,'tc" ;

   
La préparation   du   polymère par polymérisation en sus- pension s'effectue, en copolymérisant une charge de monomère constituée de 20 à 35 parties d'acrylonitrile, de 2 à 10 parties 
 EMI6.5 
 d'acrylonitrile en excès et de 80 à 65 parties de styrène et d' alphatathy.styrne dans une suspension aqueuse à des tempé- ratures comprises, de préférence, entre environ 65 et   90*Ci   en présence d'un catalyseur de peroxyde   aliphatiqu   insoluble dans l'eau, tel que décrit plus haut. Le catalyseur est présent dans la suspension aqueuse en quantités comprises entre environ 0,02 et 2,0% et, de préférence, entre 0,1 et   1,6% en   poids, par rapport au poids total de la charge de monomères.

   La polymérisa-   tion   la plus efficace est obtertue en contrôlant la polymérisation 

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 de façon qu'elle puisse être arrtée à un degré de conversion compris entre   60   et 92%   et   de   préférence,   entre 63 et 85%. 



     Lorsqu'on     utilise   des techniques de polymérisation 
 EMI7.1 
 thermique en vrac, la conversion est arrêté lorsqu'eux a atteint environ 40 à 90%, tandis q e dans les procé de classique  de polymérisation en émulsion, une conversion 'environ 60 à 9Z% est assurée. Dans tous les procédés de pol irisation, lorsque la polymérisation s'effectue au-delà de la imite souhaitable, on obtient un copolymère n n uniforme, pro tablèrent parce que les longue* unités 'aQryl,nitril0 contenue dans la chaîne con, etituent des pointe de défloration therm. e, soit par rêacç tion ntermoléoul&1re, aai par cyclisation intrantoléoulaire. 



  De plus, on saint, de manière générale, que eraqua le degré de conversion est élevé, l'ac lon1tl'11e conte u dans le copolymère lu tendance 4 subir une rét culation et à se gélifier, ce qui entraîne des inconvénients pour 1  produit. 



  Bien que la préjaratlon de compo itions polymères constituée. essentiellement par des composé ' vinylary11quee ou styréniquos et d'acrylonltiile par la polym irisation en suspen- sion débite, en particulier, ci,e88U8aSt erm1r d'obtenir des copolymères clairs et aisÓ ent moulables e produite sensible  ment claire et non décoloras, la demander e a constaté que ces produite peuvent être itoncibletnent armé créa à ces égards, en y incorporant un phénol 2 4 6-substltué u des mélanges de 2 ou plus de deux de ce composés phénol que. 



     Plus     particulièrement  la   demanderesse a constaté à présent que l'incorporation de composés   phénoliquea     substitués     Cane     de*     compositions   polymères constituées   d'environ     65   à 80% en poids de   composés     vinylaryliques   et   d'environ   35 à 20% en   poids   d'acrylonitrile et possédant les poids   moléculairesmoyens   susindiqués, améliore la   stabilité   des compositions   polymère?    de   Manière   tout à   fiit   inattendue,

   quel   que -soit   le procédé 

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 EMI8.1 
 utilisé, ctestwd1re tant dans le Cas ou il s'agit d'un proche- dé de polymérisation en vrac ou r1 ^olut3r que dans le casa d'une polymérisation en émulsion ou eh suspension. Le moulage de ces compositions polymères   à   des température  relativement élevées ne donne pas lieu à une perte de clarté mais permet , de manière inattendue, la production de produite sensiblement non   décolorés.   



   Les composés phénoliques qui peuvent être utilisés avantageusement dans le procédé suivant la présente invention 
 EMI8.2 
 comprennent les phéno 1a substitués, dans lesquels les positions 2 et du noyau benzénlque sont substituées par des radicaux org quet, les phénols ,t,.,tt3.suigt.tua étant préférés  Les phénol qui donnent les meilleurs résultats sont elux dans les- quels les positions 2 et 6 sont substituées par des radicaux à chat le8 p positionu 2 'ét 6 sont des substituants dans lesquels, les aines carbonées contiennent des atomes de carbone d01.' res o i tertiaires, Ces composés répondent à la formule générale   suiva   ite:

   
 EMI8.3 
      
 EMI8.4 
 dans .aquelle nlp X2 et R3 sont des testes d  hydrocarbure S al1phati ee ou aliphâtitues substitués Par des radicaux aromati- ques   @@   des mélanges de ces radicaux ne contenant chacun pas   plus le     12   atomes de carbone. Comme exemples illustratifs de 
 EMI8.5 
 compo tés phénoliques appropriés  on peut citer le 2e6 d1-t-butyl- p-cï !0l, le 2,6.d1-21soootyl p-crêsôlo le 2,4.6.tr1otyryl phénol, le 2#4p6 tr1--octY1PhénOl' le 2#6-dist M 1 -p-tedsole le 2#6 diisopentyl p-créaol, le 2,6 di-a1phaméthy1 atyryl p-crésol, étet Il cet évident que les Mélangea des composée phénoliques substitués précités peuvent   être     employée.   

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   Les phénols substitués employée   conformément   à la présente Invention sont le plus avantageusement   incorporés   dans 
 EMI9.1 
 le composé vinylarylique et 1 acrylonitrile, avant leur polyméele cation. 



  En général, les composés phénoliquee peuvent Otite utilisés en quantités comprises entre   0,005   et 0,9% du   poids   des monomères initiaux utilisés, des quantités   comprises   entre   0,01   et 0,5% en poids étant préférées. 
 EMI9.2 
 



  Les composés vinylaryliquea, efest4*à-dire les compo'- sés   styréniques,   qui peuvent tre utilisés pour préparer les copolymères suivant la présente invention sont les   composés   représentés par la formule suivante: 
 EMI9.3 
 dans laquelle R désigne de l'hydrogène ou un radical méthyle, R1 désigne du chlore ou un radical   alcoyle   inférieur et n est un nombre entier compris entre 0 et 2, Parmi ces   com@     osés,   
 EMI9.4 
 on peut citer, outre le styrène lui-même, les èlcoyl tyrènQ8 substitués dans le noyau, tels que les o-, m- et p- 14thyletym rênes, le 2,1.-dim6tinylntyrne, etc, ainsi que les aloha-et bêta-* alcoyletyrênes, tels que l'alpha-méthylstyrène et de composes analogues.

   Des mélanges de composés styréniques   peuvent   égale- ment être utilisés, notamment un mélange de styrène et d'alpha- 
 EMI9.5 
 mdthylatyrène , comme indiqué plus haut. 



  Au lieu d'acrylonitrile, on peut aussi employer âvdno tageusement du méthylacrylo1t11e, pour préparer le compose- tiens suivant la présente invention. 



   Une échelle d'indices de coloration permettant de comparer visuellement les matières polymères suivant la   présenta   
 EMI9.6 
 invention l'une avec l'autre, alnaiqu'avec des polymère. obtenue par leva aS'Mt prêchât mais tins incorporation des lat1roe      d'addition en question, a été imaginée. Des échantillons 

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   moulas   destinés   à   des fins comparatives ont été préparés, en   comprimant   des perles de polymère en plaques respectivement à   370*F   et à   450*F,   pendant 10 minutes.

   L'échelle dans laquelle le nombre est en relation avec la couleur indiquée est la suivante: 
1. clair comme l'eau 
2. blanc   4.   jaune très clair 
6. jaune clair 
8. jaune 
10. très jaune 
13. jaune foncé 
20. brun > 20, brun foncé 
Les exemples suivants illustrent l'invention, mais ne doivent pas être considérés comme limitar.t la portée de celle- ci. Dans ces exemples, les parties sent   données   en poids, sauf indication contraire. 



     EXEMPLE   1 
Dans un autoclave approprié contenant 200 parties d'eau distillée, on   introduit   50 parties de styrène monomère,   15   parties d'alpha-méthylstyrène monomère, 35 parties d'acrylo- nitrile et 1,4 partie de peroxyde de lauroyle. Le mélange de monomères est polymérisé à une température de 80 C, dans une atmosphère inerte, sous pression autogène. De l'hydroxyapatite de calcium précipitée par réaction des quantités requises de phosphate   trisodique   et de chlorure de calcium   est   utilisée comme agent   duspension.   Le degré de conversion est contrôlé , par élimination du monomère n'ayant pas réagi par distillation à la vapeur d'eau.

   Lorsque la polymérisation est terminée, les perles de polymère sont   soigneusement   lavées avec de l'eau et séchées dans un   dessicateur à   air à une température de 70 à 80*C. 



  Le copolymère final contient   25,5%   d'acrylonitrile combiné,   @ co par rapport au poLds du/polymère . Le polymère ainsi formé a est dune viscosité de 16,2 centipoises, lorsqu'elle/mesurée soas   forme   d'une   solution à 10% en poids dans de la   méthyléthylcétone   à 25 C. . 4.4 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
Une fraction des perles de polymère est comprimée pour former une plaque' 370 F, en maintenant cette température pendant 10 minutes.   L'indice   de coloration est de 7. Une autre fraction de perles est conprimée de manière à   former   une, plaque à   450*F   en maintenant cet température pendant 10minutes. 



    L'indice   de coloration de la plaque   moulé   est de 14. 



   EXEMPLE 2 
On opère comme dans   l'exemple '  en   utilisant   du peroxyde de benzoyle au lieu de peroxyde   lauroyle.        



   En appliquant   les   conditions de moulage de l'exemple 1 au produit obtenu, on constate que   legs$  ndices de coloration   des   plaques   moulées   à 370 et 450 F   sont s@     trieurs   à 20. 



   EXEMPLE 3 
On opère comme dans l'exemple en ajoutant, avant   polymérisation  0 3   partie de 2,6 di-t-but l-p-crésol.En   appli   quant les conditions de moulage de l'exemp e 1 au produit obtenu, l'indice de coloration de la plaque moulée à 370 F est de 4, tan- dis   que   celui de la plaque moulée à 450 F et de 6. 



    EXEMPLE 4    
On opère   comme    dans     l'exemple   en ajoutant, avant   polymérisation    0,5   parti,   de 2,6 di-2-iso   @ctyl   p-crésol. En appliquant les   conditions!de   moulage de 1' exemple 1, on constate que l'indice de coloration de la plaque   moulée   à 370*F est de 10,   tandis   que la plaque moulée   &     450*F   a un   indice   de   colora..   tion supérieur à 20. 



   EXEMPLE' 
On   opre   comme   dune   l'exemple   1,   en ajoutant, avant   polymérisation, 0 01   partie de 2,4,6 tri-t-butyl phénol. En appli- quant les conditions de moulage de l'exemple   4 au   produit obtenu, on constate que l'indice de coloration   de  la   plaque moulée à      370 F est de 7, tandis que   l'indice @@     co@oration   de la plaque   moulée   450 F est de 9. 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 



  On opère conimâ dans l'exemple 10 ta ajoutant, avant polymérisation. 0" partie de 2,6 di<*2*iBOsetyl pforéeoi* En appliquant les conditions de r\1QUllgil de lte4t1\pl. 1 au produit obtenu, on   constate   que l'indice de   coloration   de la plaque moulée   &   370 F est de 2 et que   l'indice   dé   coloration   de la plaque moulée à 450 F est de 3 à 4. 



   Dans un   récipient   de   réaction   spproprié contenant 
 EMI12.2 
 200 parties d'eau distillée  on introduit 6e paetîtà de styrène ono#r et 35 parties d'acryloMitile Ot4 utilise &1oÓy1- benzène sulfottbte contenait en moyenne  24 atomes de carbone par Mol cule, comme agent mu).!iomuü'1t, ainsi que 002 g de par* . sulfate de potassium  confite catalyseur* Le Mdlatigé est polyn1é... risé en émulsion, en agitant constamment à urle température de 4;.C, j equtà une conversion dtenv1fOfi 8'. La itatiète polystère est coa u1.ée, lavée à l'eau chaude et testée de la trière dé. crite ana l'exemple 1, au point de vue de ta couleur.

   L'indice de coït! at10n de la plaque mou1 à 370*P est de 15 " tandis quo   l'indi  de coloration de la plaque   moulue   à 450 F est supérieur à   20.   



   On opère comme dans l'exemple 7, en ajoutant, avant 
 EMI12.3 
 polyméi Lsation,  ¯2 par ïe de 2#6 dtat-bijty1 P-étdâolo En app11w quant les   conditions   de moulage de   l'exemple   1 au produit obtenu, 
 EMI12.4 
 on con bâte que l'indice de coloration dé It plaqué Moulée 1 370'F < st de 8, tandis tue l'indice dd coloration de la plaque moulée450 F est de 
 EMI12.5 
 E :

  SM'PLB...9 Dans un alamide ou appareil à distiller classique, on chaige 71 parties de styrène monomère êt 29 parties d#aerylô- nitrilé. ta polymérisat on   N'effectue   en   présence   de 0,1 partie 
 EMI12.6 
 d'un agent de transfert de chatne approprié, à un* température 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 de 125 C, dans une atmosphère inerte pendant   4 à 6   heures, jusqu'à -cet qu'un degré de conversion de 70% ait été   obtenu,   après quoi la polymérisation est interrompue,

   le monomère qui n'a pas réagi est éliminé et le   polymère   est   refroidi*   En   appli-   quant les conditions de moulage de   l'exemple     1   de produit obtenu on constate que   l'indice   de coloration de la plaque moulée A   370*F   est de   5,   tandis que   l'indice     de   coloration de la plaque moulée à   450*F   est de   11.   



   EXEMPLE 10 
On opère comme dans l'exemple 9,   en     ajoutant!,   avant polymérisation, 0,3 partie de 2,6 di-2isooctyl p-cré sol. En appliquant les conditions de moulage de l'exemple 1 au: produit résultant, l'indice da coloration de la plaque moulée   A   370 F      est de 2 et celui de la plaque moulée à   450*F   est   de 4.   



   Lorsqu'on utilise, dans les exemples décrits plue haut, du styrène seul ou   d'autres   composés vinylaryliques ou des mélanges de ces composés, en quantités comprises entre 65 et 80% en poide, ainsi que 35 à 20% en poids d'acrylonitrile, on      obtient des résultats avantageux similaires. 



   Il résulte de ce qui précède que   l'utilisation   de la matière   d'addition   précitée,   c'est-à-dire   d'un   phénol.2.4.6-   substitué, dans la préparation de compositions de polymères vinylaryliques et d'acrylonitrile par   n'importe   quel procédé donne lieu à l'obtention de compositions de   moulage   ne se déco- lorant pas aisément, dans les conditions de moulage habituelle.. 



   De nombreuses modifications peuvent être apportées aux détails décrits plus haut sans sortir du cadre de l'inventif tel   qu'il   est défini dans les revendications suivantes. 



    REVENDICATIONS.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. 1.- Composition polymère thermoplastique aisément moula- ble en produits uniformes clairs et sensiblement non décolorés, caractérisée en ce qu'elle est constituée essentiellement du produit de polymérisation d'environ 65 à 80% en poids d'au moins <Desc/Clms Page number 14> un composé vinylarylique et d'environ 35 à 20% en poids d'a- crylonitrile, en présence d'environ 0,005 à 0,9% en poids, par rapport aux matières polymérisables, d'au moins un phénol 2,4,6-trisubstitué.
    2.- Composition polymère tharmoplastique aisément mou- lable en produits uniformes clairs et sensiblement non décolorés, caractérisée en ce qu'elle est constituée essentiellement par le produit de la polymérisation d'environ 30 à 75% en poids d'un composé monovinyl aromatique, d'environ 5 à 35% en poids d'al- pha-méthylstyrène et d'environ 35 à 20% en poids d'acrylonitrile, en présence d'environ 0,005 à 0,9% en poids, par rapport aux matières polymérisables, d'au moins un phénol 2;4,6-tri substitué.
    3.- Composition polymère thermoplastique suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,01 à 0,5% en poids de phénol 2,4,6-tri- substitué.
    4.- Composition polymère thermoplastique suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2. caractérisée en en que le phénol 2,4,6. tri substitué est du 2,6 di-t-butyl P-crésol.
    5.- Composition polymère thermoplastique suivant l'une , ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le phénol 2,4,6 tri substitué est du 2,6 di-2-icooctyl p-crésol.
    6.- Composition polymère thermoplastique suivant la re- vendication 1, et la revendication 2, caractérisa en ce que le phénol 2,4,6-tri substitué est du 2,4,6 tri-styrol phénol, 7.- Composition polymère thermoplastique suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le phénol 2,4,6 -tri-substitué est du 2,4,6 tri--octyl phénol.
    8.- Composition polymère thermoplastique suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le phénol 2,4,6 tri-substitué est du 2,6 distyryl p-crésol.
    9.- Composition polymère thermoplastique suivant l'une <Desc/Clms Page number 15> EMI15.1 ou l'autre des reVO6ct'10no 1 et 2, caractérisée en ce que l phénol tr1u't1t4 o6pon la Io4 le générale euiventes EMI15.2 EMI15.3 dana laquelle Ri Ro et I H3 désignent de restée d'hydrocarbures 41phatgueo 4NOntuçIr ont substitué ar des radicaux aroma- tiques qui contiennent! chacun au Maxim n 12 atomes de carbone 3.P.'- Composition polymère* therm plastiquée, en substance telle? que décrite? plia haut, not=mon dans les exemples.
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