<Desc/Clms Page number 1>
Nouveaux colorants monoazoiques et leur préparation.
La présente invention a pour objet de nouveaux colorants monoazoïques, leur procédé de prépara- tion, leur application à la pigmentation de matières orga- niques macromoléculaires et, en tant que produits indus- triels, les matières qui ont été pigmentées a l*aide de ces colorants,
La Demanderesse a trouvé que lion obtient des colorants monoazoiques solides à la lumière en diazo- tant une nitraniline dépourvue de groupes hydreselubili- sants et portant éventuellement comme substituants de\ halogènes, des groupes alkyles inférieurs et/ou alcoxy inférieurs, et en copulant le diazoïque obtenu avec une composante de copulation répondant à la formule I :
EMI1.1
dans laquelle R représente un reste alkyle inférieur ou le reste phényle et dans laqu-lle le noyau benzénique A
<Desc/Clms Page number 2>
peut également porter des halogène , de groupes al- kyles inférieurs et/ou des groupes alcoxy inférieurs.
Came halogènes, on peut envisager le fluor, le brome et, plus particulièrement, le chlore.
Les groupes alkyles inférieurs peuvent être les groupes méthyle, éthyle, propyle ou butyle, en particulier des groupes méthyles, et les groupes alcoxy inférieurs
EMI2.1
peuvent Être les groupes méthoxy, éthoxy, prnpoxy nu butoxy, surtout des groupes méthoxy.
Lorsque R désigne un groupo'alkyle in- férieur, il est par exemple le groupe méthyle, éthyle,
EMI2.2
propyle, n., sec. nu tort. hutyle ou amyle, mais de préférence le groupe méthyle.
Les composés de formule I utilisables selon l'invention comme composantes do copulation peuvent être préparas par des méthodes connues, par exemple par nitration des phénones correspondantes, puis réduction des composés nitrés en composés aminés
EMI2.3
et réaction de ces derniers avec le dict&ne.
Do tel-. les composantes de copulation seront par exemple i la 3..acctylacétylamino--chloro-.acétophCnonQ, la 3-acétylacétylamino-4-me2thyl-acf-tophénone, la 3-acétyl- acétyIamlno-4-mthoxY-âc6torhénono, la 3-acétylacétyl# amino-4# chloro-benzophénono, la 3-acétylacétylamino-4- méthoxy-benzophénone, la 3-acétylacétylamlno-4-méthoxy# 6-chloro benzoph.nene la 4-acétylacétylanino-acéto- phénone, également la 3-acétylacétylamino-4-chloro-, la 3-actylacétylamine..r..mthyl-, la 3-actylacétyl-* 1/ amino-4-méthoxy- cu!4:
acJtylacétylamino-propiophénnno, #n#butyrophénone, -isoutyrophéncne, -valérophénone,
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
-iso-valérophénone ou -capmphdnone rn obtient des colorants monoazolques partlcu11èremeint6res8nts en utilisant une cûtnpd- de santé/population répondant à la formule II \
EMI3.2
dans laquelle X désigne le chlore, le groupe méthyle', ou le groupe méthoxy.
EMI3.3
Les composas nitrc-benzène-diazorques que l'on peut utiliser selon l'invention sont par egem- ple ceux qui dérivent des composés nit1'oam!no..oenzénique$ suivante t 2- ou 4-nitxa.i-aminobenzènE, a..ch.orn.. ou 4#brcmo-2- ou 3-nitro-1 -aminobenzène , '2-chloro-4-nitro- i-aminobenzne, 2-nitro-4 méthyl-t-aininobenzène, z#-. nitro-2-mthyl1dminobenzène 2-nitro-4-m<!thoxy- ou ..4-éthoxy-i..amirabenxrne ou 4nitro-2..rrthoxy: étau .,2-.éthoxy--aminobenzéne.
La copulation des composés, nitro- bonzbnwiazolques utilisables selon l'invention, avec les composantes de copulation de formule I, se fait comme à 1* ordinaire, en solution ou dispersion aqueuse, de préférence dans un milieu rendu acide par de l'a-
EMI3.4
cide acétique ou un acide minéral,éventuQllemgnt température élevée* Pour accélérer la copulation ou pour agir sur la forme des pigments formés on peut ajou- ter, au mélange de copulation, des adjuvants connus, par exemple des solvants organiques miscibles à l'eau,, tels que des alcanols inférieurs, par exemple le
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
méthanol ou l'ûthanol, des cétonos aliphatiques infé- rieures, par exemple l'acétone, dos amides d'acides gras inférieurs,
comme le diméthylforrnamide, ou cer- taines bases azotées tertiaires, par exemple la pyridine, également des solvants organiques non mis- cibles à l'eau, tels que des hydrocarbures aromatiques, par exemple le benzène, le toluène nu le tétrahydro# naphtalène, ou encore des dispersants non ionogènes, anioniques ou cationiques, des savons résineux, des colloïdes protecteurs, comme la caséine ou la méthyl- cellulose, également des'huiles, des plastifiants ou des substrats incolores solides, comme le sulfate de baryum ou l'hydrate d'alumine.
EMI4.2
Les nouveaux colorants monoazorques précipitent aussitôt après la copulation. Ils sont isolés et purifiés de manière classique par filtra- tion et lavage. Si l'on désire un colorant en poudre, on sèche le tourteau de pressage et on le broie. Mais les colorants peuvent également être travaillas ulté- rieurement pour être mis sous forme de pâtée aqueuses ou être mis en suspension dans des milieux organiques.
Ils présentent généralement une teinte pure, jaune, tirant quelquefois sur le vert, et ils sont très solides à la lumière. On apprécie tout par. ticulièrement les produits de copulation du 4-chloro-
EMI4.3
2-nitro- ou du 4-méthyl-2-nltro-t-aminobenzène diazote avec la 3-acty3.acétylaminochlora-acétophénone, cela en raison do leur très bonne solidité à la lumière, de leur forte intensité de teinte et de leur nuance jaune tirant sur le vert.
<Desc/Clms Page number 5>
Les nouveaux colorants monoazotques qui font l'objet do la présente invention peuvent être utili-. ses pour pigmenter des matières organiques à haut poids moléculaire. Ils conviennent par exemple très bien pour la préparation de couleurs d'impression et de peintures à base d'huile. Mais ils peuvent également être utilisés dans des couleurs de dispersion et des couleurs à dé- trempe, dans des laques, pour la coloration de ptes à papiers, pour les papiers peints, la teinture de la vis- sose dans la masse de filage, pour l'impression pignon- taire de textiles et pour la pigmentation de matières plastiques, en particulier de matières plastiques dur- ais sables et dépourvues de plastifiant.
Les exemples suivants illustrent la pré- sente invention sans aucunement en limiter la portée.
Sauf indications contraires, les parties dont il est ques- tion dans ces exemples s'entendent en poids.
EXEMPLE 1 :
On Introduit 17,25 parties do 4-chloro-2- nitro-1-aminobenzène finement pulvérisé dans 150 parties en volume d'acide chlorhydrique binormal et on agite le tout pendant 2 heures. Après quoi on ajoute 60 parties de glace finement pilée et on diazote l'aminobenzène, à O-3 C, avec 20,7 parties d'une solution à 33,3 % de nitrite de sodium.
Par ailleurs, on dissout 26,1 parties de 3-acétylacétylamino-4-chloro-acétophénone dans 850 parties d'eau avec 75 parties en volume d'une lessive de soude caustique binormale, on refroidit la solution à 0-3 C en l'additionnant de 200 parties de glace et on précipite le produit de copulation à l'état finement divisé, sous
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
agitation, en ajoutant goutte à goutte 80 parties en ltc,. lume d'acide chlorhydrique binormal. Puis on verse la solution diazoïque froide et clarifiée dans la sus- pension de la Composante de copulation, et on agite
EMI6.2
pondant encore 15 à 20 heures à 0-5"C le composé di- azoïque disparaît alors et il n'en reste plus que dos traces. On sépare par filtration le pigment jaune formé, on le lave à l'eau, on l'essore bien et on le sèche à
EMI6.3
45C.
Dans des couleurs d'impression, ou dans des rein- turcs, il se distinguo par sa nuance pure, jaune tirant sur le vert, sa forte intensité de teinte et son excel- lente solidité à la lumière, et il a une bonne solidité aux huiles, à l'alcool et à la chaleur. Si l'on utilise,
EMI6.4
au lieu du -ch.oron3tro-.1-aminobenzéne, la quantité équimolaire de 2-nitro-1-aminobenzène, on obtient un pigment de nuance' pure, jaune tirant sur le vert, qui a des propriétés analogues.
Si l'on désire obtenir un pigment parti- culièrement facile à disperser, il est bon d'ajouter
EMI6.5
encore, avant ou arrès la' copulation, un agent disper- sant, comme le sel sodique d'un produit de condensation du formaldéhyde sur l'acide naphtalone-sulfoniquo.
EXEMPLE 2 :
On suspend 7,6 parties de 2-nitro-4-
EMI6.6
méthYl-1aminObanzàne dans 75 parties en volume d'acide chlorhydrique binormal on ajoute 30 parties de glace et ensuite en diazrte â ('-5"C avoc 50 parties en volume d'une solution normale de-nitrite de sodium.
EMI6.7
' On dissout 13,1 part.Les do 3-acétal- acctylamino.4-chlort-actcyh none dans ' 2î> parties d'eau avec 37,5 parties en volume d'une solution tinormale
<Desc/Clms Page number 7>
d'hydroxydo do sodium. On ajoute 200 parties de glace à .la solution, puis on précipite la composante de copu- lation, sous agitation,, on y versant 40 parties en
EMI7.1
volume d'acide acétique binormal. en ajoute à la sus-4, pénsiont à 5 C, 50 parties en volume d'une solution bt-P normale d'acétate de sodium et on y introduit en 39 minutes la solution diazofque, à avex, un filtre jazz clarifier, sous forte agitation, La température est en-
EMI7.2
suite portée à 11â'e" Lorsque la copulation est ter.. minée on sépare le pigment par filtration, on le lave
EMI7.3
et on le sèche à 450C, Il a des propriétés analogue? celui de l'exemple 1.
EXEMPLE 3
EMI7.4
Cn empâte ,5 parties de 4-chlore-3- nitro-1-aminobenzène dans 12 parties en voliane d'acide chlorhydrique décanormai et, après avoir ajouta 48 par-
EMI7.5
ties de glace et d'eau, on d,axota avec 20 parties en volume d'une solution normale de nitrite de sodium.
On clarifie la solution par filtration, on étend le fil- trat à 500 parties en volume avec de l'eau glacée et, peu de temps avant la copulation, on l'additionne de une/
EMI7.6
60 parties en volume d*/solution birraraale d'acétate de sodium,
Par ailleurs on dissout 5,25 parties -
EMI7.7
de 3-acéty,acdtylarainoractaphuare dans 50 parties en volume do diJaéthylfOlMÙde et ori verse ,"## cette solution en 5 minute$, sous bonne agitation, dans
EMI7.8
la solution d3azoyque,r On sépare le prédit de copula-* tion par filtration, on le lave et pn le laisse sécher/ à la tempéra t'tre ambiante,Il constitue également un pigment jaune, de teinte vive, tirant sur le vert, tirés - solide à la lumière.
<Desc/Clms Page number 8>
EXEMPLE 4 :
EMI8.1
A partir de 3,04 parties do 2-nitsch. méthyl-1-aminobonzRne, 30 parties on volume décide chlorhydrique binormal 12 parties do glace et 20 parties en volume d'une solution normale do nitrito do so-
EMI8.2
dium n prépare/de la rnemo manière quiz l'exemple 2, une solution diazoique que l'on filtre a froid et à la- quelle on ajoute, peu.de temps avant la copulation, 30
EMI8.3
parties en volume d'une solution binormale diacéte-te de sodium refroidie à 9 Cn dissout ,13 parties de 3-ac±tyl- ¯ ¯¯¯ acétylamlno-4-mthoxy-acét(')phénone dans 60 parties en vo- lume de d1múthylformarn1de et on verse la solution obte- nue dans la solution du composa diezotque, à 50C, on agitant fortement à l'aide d'un agitateur à turbine.
On poursuit l'agitation à une vitesse de rotation modé- rée et la réaction de copulation s'achève rapidement à
EMI8.4
5-lOeC. On sépare le pigment par filtratlÓn, on le lave et on le sèche. Il s'agit d'un pigment jaune de teinte intense qui a une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 5 :
On délaie 3,45 parties de 4-chloro-2-
EMI8.5
nitro-1-aminobenzène dans 60 parties en volume d'acide chlorhydrique binormal et, après avoir ajouta 100 par- ties d'eau glacée, on diazote avec 20 parties en volume d'une solution normale do nitrite de sodium. A la solu- tion clarifiée on ajoute, a 10 C, 60 parties en volume d'une solution binormale d'acétate de sodium puis, sous forte agitation, on versa une solution do 4,80 parties
EMI8.6
de 3-actylacéty,aml,nethylactophtnone dans 60 parties en volume de d1m6thylfo1'mamid..
On laisse la
<Desc/Clms Page number 9>
température monter à 15 C la réaction de copulation se termine alors rapidement, On filtre le mélange réac- tionnel, on lave la phase solide séparée et on la laisse sécher, On obtient ainsi un pigment jaune, tirant sur le vert, très solide à la lumière, EXEMPLE 6
Une suspension de 3,04 parties.de 2-
EMI9.1
nitro.-mthyl-1-aminobenzne dans 30 parties en volume d'acide chlorhydrique binormal est additionnée de 100 parties d'eau glacée, puis diazotée avec 20 pa-ties en volume d'une solution normale de nitrite de sodium.
La solution diazoique obtenue est clarifiée par filtration et, alors que sa température est de 5 C, elle est copu- lée en 30 minutes avec une solution, également froide,
EMI9.2
de 6,55 parties de 3-acétylacétylamin0-4-chloro-bonzo- phenone dans 250 parties d'eau et 15 parties en vokumo d'une lessive de soude caustique binormale. Au bout d'en- viron 2 heures, a 5 C, nn filtre le mélange réactionnel, on lave la phase solide et on la sèche. On obtient ainsi un pigment jaune, tirant sur le vert, très solide à la lumière.
EXEMPLE 7
On délaie 3,04 parties de 2-nitro-4-
EMI9.3
mùthyl-1-am:l.nobcnzèno avec 60 parties en volume d'acide chlorhydrique binormal et, après avoir ajouté 104 parties l'eau glacée, on diazote avec 20 parties en volume d'une solution normale de nitrite de sodium. Par ailleurs on
EMI9.4
dissout 1,t2 parties de 3-acétylactylamino-'êthoxy 6-ctloro.benzophér.ona dans 200 parties d'eau à l'aide de 40 parties en volume d'une lessive de soude causti- quo- binorma.1 0 o't 80 parties er volume d'alcool Apres -
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
refroidissement à 3ec on verso la solution diazolque, h travers un filtre à clarifier, dans la composante de copulation, en 20 minutes, sous agitation.
Vers la fin de la copulation on ajoute encore suffisamment de solu- tion binormalo de carbonate de sodium pour que le pil atteigne la valeur de 7,0. Puis on laisse la température monter à 20 C, on si pare, le pigment par filtration, on le lave et on le secho* II s'agit d'un pigment jaune, tirant sur le vert qui est très solide à la lumière.
EMI10.2
EXEMPLE S :1111
A une solution diazoique préparée selon l'exemple 7 et clarifiée on ajoute 50 pariiez en volume d'une solution binormale d'acétate de sodium et on verse en 20 minutes à 8-12 C, sous agitation, une solution de
EMI10.3
4,52 parties de 4-acétylacétylanino-a étophénone dans 100 parties en volume do (j1mét.hylformamidc.
Lorsque la copulation est terminée on sépare le pigment par fil-
EMI10.4
tration, on le lave à l'eau et on le sècho à la tompu# rature ambiante. Il s'agit d'un pigment jaune, tirant sur le vert, de forte intensité de teinte et très solide à la lumière.
EXEMPLE 9 t
EMI10.5
, On met ,3,36 parties de 4*nitro-2-mûthoxy- 1"'1'1 t# aminobonzène/cins 30 parties en volume d'acide chlorhy. drique binormal et, après avoir ajouta 100 parties d'eau glacée, on diazote à 2-4 C avec 20 parties en volume d'une solution normale de nitrite de sodium.
On ajoute ensuite à la solution diazoïque, clarifiée par filtra- tion, 100 parties de glace-, 30 parties en volume d'une
EMI10.6
solution binotnale d,zcttate do sodium, puis, en agitant a l'aide d'un agitateur a,turbine, une solution de 5,23
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
parties de 3-FCytylacttylam,no...4-.chloro.actophsntne dans 30 parties en volume de dim6thylfrmamide Lorsque -le composé diazoique est consommé rn isole le pigment, on le lave à l'eau et en le sèche, Il est de nuance jaune moyen ; il a une bonne solidité à la lumière.
EMI11.2
Lorsqu'on utilise lo 2.n.r^-4..,m titrrxy- , 1-aminobenzène au lieu du compnsé aminebonzéniquo utili- sa dans cet exemple, on obtient, en cperant par ailleurs dans les mêmes conditions, un pigment jaune tirant sur le rouge, de forte intensité de teinte, qui a une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 10 :
On met on suspension 3*45 parties de i
EMI11.3
4-chtor-2-nitx-l.,ar,3,nobenzènt dans 60 parties en volu- me d'acide chlorhydrique binormal et, après avoir . ajouté 100 parties d'eau glacée, on diazote avec 20 parties en volume d'une solution normale-, de nitrite de sodium. On ajoute à la solution clarifiée à 10 C, 60 parties en volume d'une solution anormale d'acétate do sodium, puis on verse dans la solution, on agitant for-
EMI11.4
tement, une solution de 5,13 parties de S-.acctylacctyl- amino-4-méthoxy-acétophé'none dans 60 parties en volume de diméthylfoxmamide. On laisse la température monter à 15(toc : la réaction de copulation s'achève alors rapt- dement.
On filtre le mélange reactionnerl, fin lave .la phase solide et on la laisse sécher. On obtient ainsi un pigment jaune, de forte intensité de teinte, qui a une très bonne solidité à la lumière.
<Desc/Clms Page number 12>
EXEMPLE 11
On introduit 1,52 partie de 2-nitro-4-
EMI12.1
mthyl-1-aminobenzène, sous forme d'une poudre fine, en agitant, dans 30 parties en volume d'acide chlorhydrique. et/
EMI12.2
binormal,/?pres avir ajouta 100 parties d'eau glacée, on diazote avec 10 parties'en volume d'une solution nor- male de nitrite de sodium.
On clarifie la solution en la filtrant, on ajoute 200 parties l'eau glacée et 30 par- ties en volume d'une solution binormale d'acétate de so- dium et, tout en agitant bien, on ajoute goutte à goutte
EMI12.3
une solution de ?,9 parties de 3.acdtylacètylamino-1- chloro-isobutyrophénone dans 50 parties on volume de diméthylformamide, après quoi la température est élevée lentement jusqu'à ce que la copulation soit terminée.
On sépare par filtration le pignent formé, on le lave et on le sèche à 50 C. On peut en faire par exemple une couleur d'impression graphique qui donne des impressions jaune- tirant sur le vert, très solides à la lumière et d'une remarquable intensité de teinte.
EMI12.4
Si, au lieu Qe la 3-acétylac6tylamino- 4-chloro-isobutyrophénone, on utilise 2,69 parties de 3-acétylacéty.amino-msthyhbutyrophénone, et que l'on diazote et copule par ailleurs comme décrit ci-dessus, on obtient un pigment james tirant sur le vert, possédant des propriétés analogues.
EXEMPLE 12
On broie finement, sur un mélangeur à trois cylindres, 23,5 parties du pigment jaune pulvérisé préparé selon l'exemple 1, avec 75 parties d'un mélange d'huile de lin et de standolie et 1,5 partie de naphténatc de cobalt-plomb-manganèse, et on imprime avec ce mélange
<Desc/Clms Page number 13>
selon le procédé offset, L'impression est remarquable par sa grande transparence et son bel éclat.
EXEMPLE 13
On brois finement dans un moulin à boulets 2 parties du pilent jaune préparé selon l'exemple 1 avec 2 parties du sel sodique d'un produit do condensation du formaldéhyde sur l'acide naphtalène- sulfonique, 24 parties d'eau et 2 parties d'une solu- tion à 24 % d'ammoniac, puis on mélange le tout avec\ une couleur de dispersion aqueuse constituée de 25 par- ties d'une dispersion à 54 % d'acétate de polyvinyle, 30 parties de craie et 15 parties de dioxyde de titane (rutile). Le produit peut être utilisé comme peinture,, laquelle se distinguo par son excellente solidité à la lumières
<Desc / Clms Page number 1>
New monoazo dyes and their preparation.
The present invention relates to novel monoazo dyes, their method of preparation, their application to the pigmentation of macromolecular organic materials and, as industrial products, materials which have been pigmented with the aid of these. dyes,
The Applicant has found that lion obtains light-solid monoazo dyes by diazotizing a nitraniline devoid of hydreselubilizing groups and optionally carrying, as halogen substituents, lower alkyl and / or lower alkoxy groups, and by coupling the diazo. obtained with a coupling component corresponding to formula I:
EMI1.1
in which R represents a lower alkyl residue or the phenyl residue and in which R represents the benzene ring A
<Desc / Clms Page number 2>
may also bear halogens, lower alkyl groups and / or lower alkoxy groups.
As halogens, fluorine, bromine and, more particularly, chlorine can be considered.
Lower alkyl groups can be methyl, ethyl, propyl or butyl groups, in particular methyl groups, and lower alkoxy groups.
EMI2.1
can be methoxy, ethoxy, prnpoxy or butoxy groups, especially methoxy groups.
When R denotes a lower alkyl group, it is for example methyl, ethyl,
EMI2.2
propyl, n., sec. naked wrong. hutyl or amyl, but preferably methyl.
The compounds of formula I which can be used according to the invention as coupling components can be prepared by known methods, for example by nitration of the corresponding phenones, then reduction of the nitro compounds into amino compounds.
EMI2.3
and reaction of the latter with the dict & ne.
Do tel-. the coupling components will for example be 3..acctylacetylamino - chloro-.acétophCnonQ, 3-acetylacetylamino-4-me2thyl-acf-tophenone, 3-acetyl-acetylamlno-4-mthoxY-âc6torhenono, 3-acetylacetylacetorhenono # amino-4 # chloro-benzophenono, 3-acetylacetylamino-4- methoxy-benzophenone, 3-acetylacetylamlno-4-methoxy # 6-chloro benzoph.nene 4-acetylacetylanino-acetophenone, also 3-acetylacetylamino- 4-chloro-, 3-actylacetylamine..r..mthyl-, 3-actylacetyl- * 1 / amino-4-methoxy- cu! 4:
acJtylacetylamino-propiophénnno, # n # butyrophenone, -isoutyrophéncne, -valerophenone,
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
-iso-valerophenone or -capmphdnone rn obtains partlcu11èremeintres8nts monoazole dyes using a health / population cost of the formula II \
EMI3.2
in which X denotes chlorine, the methyl group, or the methoxy group.
EMI3.3
The nitrc-benzene-diazoric compounds which can be used according to the invention are, for example, those which are derived from the nit1'oam! No..oenzene compounds following t 2- or 4-nitxa.i-aminobenzenE, a ..ch.orn .. or 4 # brcmo-2- or 3-nitro-1 -aminobenzene, '2-chloro-4-nitro-i-aminobenzne, 2-nitro-4 methyl-t-aininobenzene, z # - . nitro-2-mthyl1dminobenzene 2-nitro-4-m <! thoxy- or ..4-ethoxy-i..amirabenxrne or 4nitro-2..rrthoxy: vice., 2-.ethoxy - aminobenzene.
The coupling of the nitro-bonzbnwiazolques compounds which can be used according to the invention with the coupling components of formula I is carried out as usual, in aqueous solution or dispersion, preferably in a medium made acidic by a-
EMI3.4
acetic acid or a mineral acid, optionally high temperature * To accelerate coupling or to influence the shape of the pigments formed, known adjuvants, for example water-miscible organic solvents, can be added to the coupling mixture, , such as lower alkanols, for example
<Desc / Clms Page number 4>
EMI4.1
methanol or ethanol, lower aliphatic ketonos, for example acetone, lower fatty acid amides,
such as dimethylforrnamide, or certain tertiary nitrogenous bases, for example pyridine, also organic solvents not suitable for water, such as aromatic hydrocarbons, for example benzene, toluene or tetrahydro # naphthalene, or also nonionogenic, anionic or cationic dispersants, resinous soaps, protective colloids, such as casein or methylcellulose, also oils, plasticizers or solid colorless substrates, such as barium sulphate or hydrate of alumina.
EMI4.2
The new monoazoric dyes precipitate immediately after copulation. They are isolated and purified in a conventional manner by filtration and washing. If a powdered colorant is desired, the press cake is dried and ground. But the dyes can also be subsequently processed to form an aqueous paste or to be suspended in organic media.
They are generally pure, yellow in color, sometimes tingling green, and they are very lightfast. We appreciate everything by. particularly the coupling products of 4-chloro-
EMI4.3
2-nitro- or 4-methyl-2-nltro-t-aminobenzene dinitrogen with 3-acty3.acetylaminochlora-acetophenone, due to their very good lightfastness, high tint intensity and shade yellow tending to green.
<Desc / Clms Page number 5>
The novel mono-nitrogen dyes which are the subject of the present invention can be used. its for pigmenting high molecular weight organic materials. They are, for example, very suitable for the preparation of printing colors and oil-based paints. But they can also be used in dispersion and tempering colors, in lacquers, for coloring paper pulps, for wallpapers, for dyeing viscose in the spinning mass, for the sprocket printing of textiles and for the pigmentation of plastics, in particular of durable plastics without plasticizers.
The following examples illustrate the present invention without in any way limiting its scope.
Unless otherwise indicated, the parts referred to in these examples are by weight.
EXAMPLE 1:
17.25 parts of finely powdered 4-chloro-2-nitro-1-aminobenzene are introduced into 150 parts by volume of binormal hydrochloric acid and stirred for 2 hours. Thereafter, 60 parts of finely crushed ice are added and the aminobenzene, at 0-3 C, is dinitrogenated with 20.7 parts of a 33.3% solution of sodium nitrite.
Furthermore, 26.1 parts of 3-acetylacetylamino-4-chloro-acetophenone are dissolved in 850 parts of water with 75 parts by volume of a binormal caustic soda lye, the solution is cooled to 0-3 C in l 'adding 200 parts of ice and the coupling product is precipitated in the finely divided state, under
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
stirring, adding 80 parts in ltc drop by drop ,. lume of binormal hydrochloric acid. The cold and clarified disazo solution is then poured into the suspension of the Coupling Component, and stirred.
EMI6.2
laying a further 15 to 20 hours at 0-5 ° C., the di-azo compound then disappears and only a few traces remain. The yellow pigment formed is separated by filtration, washed with water, and soaked. wring out well and dry it
EMI6.3
45C.
In printing colors, or in rein- turks, it is distinguished by its pure, greenish yellow shade, its high intensity of tint and its excellent fastness to light, and it has good fastness to light. oils, alcohol and heat. If we use,
EMI6.4
instead of -ch.oron3tro-.1-aminobenzene, the equimolar amount of 2-nitro-1-aminobenzene, a pigment of pure shade, yellowish green, which has similar properties is obtained.
If it is desired to obtain a pigment which is particularly easy to disperse, it is advisable to add
EMI6.5
also, before or after coupling, a dispersing agent, such as the sodium salt of a condensation product of formaldehyde with naphthalone-sulfonic acid.
EXAMPLE 2:
7.6 parts of 2-nitro-4- are suspended
EMI6.6
methYl-1aminObanzane in 75 parts by volume of binormal hydrochloric acid is added 30 parts of ice and then in diazrte ('-5 "C with 50 parts by volume of a normal solution of sodium nitrite.
EMI6.7
'13.1 parts do 3-acetal-acctylamino.4-chlort-actcyh none are dissolved in 2î> parts of water with 37.5 parts by volume of a normal solution
<Desc / Clms Page number 7>
of sodium hydroxide. 200 parts of ice are added to the solution, and then the coupling component is precipitated, with stirring, and 40 parts are poured into it.
EMI7.1
volume of binormal acetic acid. Add to the sus-4, pensiont at 5 C, 50 parts by volume of a normal bt-P solution of sodium acetate and the diazofic solution is introduced in 39 minutes, with a clarifying jazz filter, under strong agitation, The temperature is
EMI7.2
continuation brought to 11â'e "When the coupling is terminated .. the pigment is separated by filtration, washed
EMI7.3
and it is dried at 450C, It has similar properties? that of example 1.
EXAMPLE 3
EMI7.4
Cn paste, 5 parts of 4-chlorine-3- nitro-1-aminobenzene in 12 parts in voliane of decanormal hydrochloric acid and, after having added 48 per-
EMI7.5
parts of ice and water, axota with 20 parts by volume of a normal solution of sodium nitrite.
The solution is clarified by filtration, the filtrate is made up to 500 parts by volume with ice-water and, shortly before coupling, it is added to.
EMI7.6
60 parts by volume of * / birraral sodium acetate solution,
In addition, 5.25 parts are dissolved -
EMI7.7
of 3-acety, acdtylarainoractaphuare in 50 parts by volume of diJaethylfOlMÙde and poured, "## this solution in 5 minutes $, with good stirring, in
EMI7.8
the azoyic solution, r The predicted copulation is separated by filtration, washed and left to dry at room temperature. It also constitutes a yellow pigment, bright in color, tending to green, drawn - solid in the light.
<Desc / Clms Page number 8>
EXAMPLE 4:
EMI8.1
From 3.04 parts of 2-nitsch. methyl-1-aminobonzRne, 30 parts by volume binormal hydrochloric solution 12 parts of ice and 20 parts by volume of a normal solution of nitrito do so-
EMI8.2
dium n prepares / in the same way as in example 2, a diazo solution which is cold filtered and to which is added, shortly before the coupling, 30
EMI8.3
parts by volume of a binormal solution of sodium diacete cooled to 9 Cn dissolved, 13 parts of 3-ac ± tyl- ¯ ¯¯¯ acetylamlno-4-mthoxy-acet (') phenone in 60 parts by volume of d1múthylformarn1de and the solution obtained is poured into the solution of the diezocomposite, at 50 ° C., stirring vigorously with a turbine stirrer.
Stirring is continued at a moderate rotational speed and the coupling reaction is quickly completed at
EMI8.4
5-lOeC. The pigment is filtered off, washed and dried. It is a yellow pigment of intense color which has very good fastness to light.
EXAMPLE 5:
We dilute 3.45 parts of 4-chloro-2-
EMI8.5
nitro-1-aminobenzene in 60 parts by volume of binormal hydrochloric acid and, after adding 100 parts of ice-water, it is dinitrogenated with 20 parts by volume of normal sodium nitrite solution. 60 parts by volume of a binormal solution of sodium acetate are added to the clarified solution at 10 ° C., then, with vigorous stirring, a 4.80 parts solution is poured.
EMI8.6
of 3-actylacéty, aml, nethylactophtnone in 60 parts by volume of d1m6thylfo1'mamid ..
We leave it
<Desc / Clms Page number 9>
temperature rise to 15 ° C. the coupling reaction is then terminated rapidly, The reaction mixture is filtered, the separated solid phase is washed and allowed to dry. This gives a yellow pigment, tending to green, very solid in appearance. light, EXAMPLE 6
A suspension of 3.04 parts of 2-
EMI9.1
nitro.-mthyl-1-aminobenzne in 30 parts by volume of binormal hydrochloric acid is added to 100 parts of ice water, then diazotized with 20 parts by volume of a normal solution of sodium nitrite.
The diazo solution obtained is clarified by filtration and, while its temperature is 5 ° C., it is copulated in 30 minutes with a solution, also cold,
EMI9.2
of 6.55 parts of 3-acetylacetylamin0-4-chloro-bonzophenone in 250 parts of water and 15 parts in vokumo of a binormal caustic soda lye. After about 2 hours, at 5 ° C., the reaction mixture is filtered, the solid phase is washed and dried. A yellow pigment is thus obtained, drawing on the green, very solid in the light.
EXAMPLE 7
Mix 3.04 parts of 2-nitro-4-
EMI9.3
Mùthyl-1-am: l.nobcnzèno with 60 parts by volume of binormal hydrochloric acid and, after adding 104 parts of ice water, it is dinitrogenated with 20 parts by volume of a normal solution of sodium nitrite. Moreover we
EMI9.4
dissolves 1.2 parts of 3-acetylactylamino-'ethoxy 6-ctloro.benzophér.ona in 200 parts of water using 40 parts by volume of caustic-binorma soda lye. 1 0 o ' t 80 parts and volume of alcohol After -
<Desc / Clms Page number 10>
EMI10.1
cooling to 3ec on verso the diazole solution, h through a filter to clarify, in the coupling component, in 20 minutes, with stirring.
Towards the end of the coupling, enough binormal sodium carbonate solution is added so that the pil reaches the value of 7.0. Then the temperature is allowed to rise to 20 ° C., the pigment is filtered off, washed and dried. This is a yellow pigment, tending to green which is very solid in light.
EMI10.2
EXAMPLE S: 1111
To a diazo solution prepared according to Example 7 and clarified, 50 pariiez by volume of a binormal solution of sodium acetate is added and a solution of sodium acetate is poured over 20 minutes at 8-12 C, with stirring, a solution of
EMI10.3
4.52 parts of 4-acetylacetylanino-α-etophenone in 100 parts by volume of do (methylformamide).
When copulation is complete, the pigment is separated by wire.
EMI10.4
treatment, washed with water and dried in ambient temperature. It is a yellow pigment, greenish, of high color intensity and very fast in the light.
EXAMPLE 9 t
EMI10.5
3.36 parts of 4 * nitro-2-mutthoxy- 1 "1 t # aminobonzene / cins 30 parts by volume of binormal hydrochloric acid are added and, after adding 100 parts of ice-water is dinitrogenated at 2-4 C with 20 parts by volume of a normal solution of sodium nitrite.
To the diazo solution, clarified by filtration, is then added 100 parts of ice - 30 parts by volume of a
EMI10.6
binotal solution of sodium zcttate, then, stirring with a turbine stirrer, a solution of 5.23
<Desc / Clms Page number 11>
EMI11.1
parts of 3-FCytylacttylam, no ... 4-.chloro.actophsntne in 30 parts by volume of dim6ethylfrmamide When the diazo compound is consumed, the pigment is isolated, washed with water and dried. It is of medium yellow shade; it has good light fastness.
EMI11.2
When using lo 2.nr ^ -4 .., m titrrxy-, 1-aminobenzene instead of the aminebonzéniquo compound used in this example, one obtains, by cperant moreover under the same conditions, a yellow pigment drawing on red, of strong color intensity, which has very good fastness to light.
EXAMPLE 10:
We suspend 3 * 45 parts of i
EMI11.3
4-chtor-2-nitx-l., Ar, 3, nobenzènt in 60 parts by volume of binormal hydrochloric acid and, after having. 100 parts of ice-water are added, the mixture is dinitrogenated with 20 parts by volume of a normal solution of sodium nitrite. 60 parts by volume of an abnormal sodium acetate solution are added to the solution clarified at 10 ° C., then poured into the solution, with vigorous stirring.
EMI11.4
Finally, a solution of 5.13 parts of S-.acctylacctyl-amino-4-methoxy-acetophenone in 60 parts by volume of dimethylfoxmamide. The temperature is allowed to rise to 15 (toc: the coupling reaction is then terminated.
The reaction mixture is filtered, washed .the solid phase and allowed to dry. A yellow pigment is thus obtained, of high color intensity, which has very good fastness to light.
<Desc / Clms Page number 12>
EXAMPLE 11
1.52 parts of 2-nitro-4- are introduced
EMI12.1
methyl-1-aminobenzene, as a fine powder, with stirring, in 30 parts by volume of hydrochloric acid. and/
EMI12.2
In the normal course of action, 100 parts of ice water were added, then nitrogen was added to 10 parts by volume of normal sodium nitrite solution.
The solution is clarified by filtering it, 200 parts of ice-water and 30 parts by volume of a binormal solution of sodium acetate are added and, while stirring well, added dropwise.
EMI12.3
a solution of?, 9 parts of 3-acdtylacetylamino-1-chloro-isobutyrophenone in 50 parts by volume of dimethylformamide, after which the temperature is slowly raised until coupling is complete.
The pine formed is filtered off, washed and dried at 50 ° C. It can be made, for example, a graphic printing color which gives yellowish-green prints, very lightfast and light. a remarkable intensity of color.
EMI12.4
If, instead of 3-acetylac6tylamino-4-chloro-isobutyrophenone, 2.69 parts of 3-acetylacéty.amino-msthyhbutyrophenone are used, and which is dinitrogenated and otherwise copulated as described above, a james pigment greenish, having similar properties.
EXAMPLE 12
23.5 parts of the pulverized yellow pigment prepared according to Example 1, with 75 parts of a mixture of linseed oil and stand oil and 1.5 parts of cobalt naphthenate, are finely ground on a three-roll mixer. -plomb-manganese, and we print with this mixture
<Desc / Clms Page number 13>
using the offset process, the printing is remarkable for its high transparency and beautiful shine.
EXAMPLE 13
2 parts of the yellow pounder prepared according to Example 1 are finely ground in a ball mill with 2 parts of the sodium salt of a condensation product of formaldehyde on naphthalenesulphonic acid, 24 parts of water and 2 parts of a 24% ammonia solution, then mixed with an aqueous dispersion color consisting of 25 parts of a 54% dispersion of polyvinyl acetate, 30 parts of chalk and 15 parts. titanium dioxide (rutile). The product can be used as a paint, which stands out for its excellent lightfastness.