BE625738A - - Google Patents

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BE625738A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/40Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions
    • C23C8/42Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions only one element being applied
    • C23C8/48Nitriding
    • C23C8/50Nitriding of ferrous surfaces

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  "'1 I37 NITRURATIOS ES METAUX URMM9 K6 1>RO=$ OON?OBMN9 A 01rUX OBTEITOS PAR LEDIT n00ED3 OU 0 SuTU:t8" 
 EMI1.2 
 Il est connu de nitrurer des métaux ferreux, par exemple 
 EMI1.3 
 des aciers cémentée, des aciers trempés alliés ou t\C''1, des aciers à outil 01,4 des aciers inoxydables dans des bains de sels contenant des cyanures ou des.cyanates. Dans ce cas, on opère avec une teneur en eyanate de 5-40 % à une température d'environ 570*0. 
 EMI1.4 
 



  Dans un mode de mise en oeuvre particulier de, ce procédé bien 
 EMI1.5 
 connu, on fait passer de l'air à -1 t état de fine division, dans 
 EMI1.6 
 le bain pour augmenter l'action de nitruration. Celle-ci dépende 
 EMI1.7 
 pour \\ne température et une durée donnée du processus de n1tru:r:a- tion. essentiellement de la teneur en cyanate } on a en outre constaté oue les bains avec une teneur en cyanate supê:r:

  .1e'UX'e à 
 EMI1.8 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 40 ont teudmot à former des MiMa de liai  on pcuwex ou ditee doublée sur les objets nit rares. zones de iîainon pï6àéntent des propriété  de oouàuo,o ïe6tio=eo au ont tendance' à a6oail-' les?. même pour de faibles teneur  en oyanatos, il se produit demt Certains cas des variations dès P Prièt6o des piëès traité   sang que l'on, ait détwmtaè * jjuaqttUol la coupe de col% ph6nomémob 3i>inv ntioa aazexs3, -notammont   un procédé de N.it!MX'a :

   tion de métaux ferreux, dans des bains de sels contenant un oyana- tet caraot6risé an ce qu'on emploie une manne fondue du minot contenant le* cyo=to oe qui assure une meilleure absorption de   l'azote*   
 EMI2.2 
 Suivant unttodede réalisation  le. masse tordue de gela contenant le cyanate ooaporte une teneur en fer diasoua de moine de 0,5   %,en     particulier   une teneur de   0,1 %   et   moins.   



   Selon   une     caractéristique, les     pièces     constitutives du   
 EMI2.3 
 four venant- en contact avec la masse fondue, an particulier celles du   récipient contenant   le   bain  sont,     .au     moins.   leur   surface   
 EMI2.4 
 pratiquement exemptes de fer* . 



   Selon un mode de   réalisation,   le   récipient   contenant le bain est   revota   d'un   mutai     ne- se dissolvant   pas dans la masse. 
 EMI2.5 
 fondue et appartenant .aux groupes m, vbo MeVIlb et Viii de la classification   périodique*   à   1* exception   du fer, ou   d'un   alliage de ces   métaux....   
 EMI2.6 
 



  L'invention, 8.t6tond également à ce que le récipient contenant le bain est revêtu de titane ou de zirconium.. 



   On a constaté que les défauts mentionnas   du procédé   doivent être imputés à la teneur des sels   fendus   en fer   dissous.   



  Des recherches ont montré que les bains, suivant l'art antérieur dans   des   fours avec des   creusets   en acier pour une température 
 EMI2.7 
 de marche de 570*0 et une teneur de ;"."9 %.de 07anate de potu-   sium   présentent après un certain temps de   fonctionnement)   une 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 le z11'00=,\1II., le vanadium, le chrome, le aolybdène, le cobalt et le nickel, éventuellement on peut utiliser aussi r'aluminium. 



  La. couche superficielle peut $tra formée aussi d'uoa ,tôle.dépoaé  ou bien le métal peut être pulvérisé sur un support. A la,'place 
 EMI3.2 
 de couches superficielles métalliques, on peut utilises éventuel- 
 EMI3.3 
 lement des revêtements non,-m6talu=ee* Comme tels, on citera surtout des oxydes susceptibles d-l'tre pulvérisée- comme ifs 
 EMI3.4 
 d'aluminium, l'oxyde de zirconium* l'oxyde de. titane .ou' analogues ou des mélangea de ceux-ci. 



  On a constaté Que, lors de l'emploi de récipient  pour 
 EMI3.5 
 bain de ce genre, la teneur en fer dissous doue, forme % de te=o- C7anur8 est de l'ordre de 001 % et moins et ce, lorsque le bain . est fortement chargé avec des pièces en fer. La tone=,Ou fë , fortement gênante lors de l'emploi de*. creusets en fer .habituel  doit na:1.aemb:LabJ.emOD.1 et  imputée au fait que le fer des réol- pïonta du bain ou la t':lf 4'aut:ttt. piêeae du four telles quteleo- j trcdes pour le chauffage de la masse fondue de sel@ organes 4'8Z:18n6e d'air, tube de protection pour un theamo-elemast et analogues passent de préférence solutions Il et forme irraiaeaf- blable:#&JXb un dérivé du fer soluble dans le mélange* de sein .qui 
 EMI3.6 
 'provoque, de façon continue, une augmentation de la. teneur en fer du bain.

   Sur Ion pièces se trouvant dans le bain pendant un temps 
 EMI3.7 
 court, il ne se forme par contre aucun dérivé' du fer dolulbie dans la masse fondue de sel......... 



  Un autre avantage réside dans le fait que la boue se forment dans les procodés de nitruration de ce sous forme d'un- nitrure de fer solide se trouve dans le procédé suivant l'inven  tioa sous forme fineaent d1vi.8..":In '.outre'. la foraation' d boue ! 
 EMI3.8 
 est essentiellement plus faible, et représente seulement 1/10 de 
 EMI3.9 
 la boue se produisant dans le. procédé bien connu. Pour un débit i de 2#5 tonnas de matière à traiter par. semaine, son poids est 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 teneur d'au moine 0,6 % en fer dissous sous forme de :terrOC7arL\U:. 



  , (Na . ?o (eN) ,.) la. plupart du. temps environ 1 %. Par contre, si   l'on   maintient,   suivant     l'invention,   la teneur en fer au-dessous 
 EMI4.2 
 d'une râleur de 0,5- et, en vérité, autant nue possible à 0,1 JS et moins, les bains de sels possèdent des propriétés qui ot6eAr- tent notablement de celles des bains usuels. On a constaté que la teneur en cyanate du bain, qui était limitée,   jusqu'ici   à 32- 40 % et pouvait avec peine être dépassée, est pendant la marche de l'ordre de   42-50     %. Ces     valeurs   s'établissent   pratiquement   
 EMI4.3 
 d'elles-m8-.es et il n'est presque pas possible de travailler avec un bain à une teneur de 35 % de cyanate de potassium ou de 078M.te -de sodium.

   Ainsi, on supprime la limite critique \1SQutic:L de 3±$ de cyanate,Qui était souvent   inférieur dans   des   conditions     défa-     vorables.   
 EMI4.4 
 



  Un outre la masse fendue est pratiouement insensible à la   surchauffe.   SI   l'on   utilise le bain par   exemples   pendant 2 
 EMI4.5 
 heures à 700.0 il ne se produit aucune perte notable de oyanate. Ceci signifie, pour la pratique, que dans les   conditions     défavora-   blés, par exemple avec des fours mal   construits, .des   surchauffes partielles   n'ont   aucune influence sur la composition de la masse   fondue,   de telle sorte   qu'on     obtient   une amélioration essentielle de la sûreté de marche.

   La teneur faible en fer dissous est obte- nue suivant   l'invention,-du'fait que,   autant que possible, toutes 
 EMI4.6 
 1". parties d* appareillage venant en-contact avec la masse fonâty du four, en particulier les   cuves   des bains, se composent, au moins en surface,   non pas d'acier,   mais sont pourvues   d'une   
 EMI4.7 
 coucha superficielle d'un metai) d'un alliage ou de dérivés aê'tt',:   lianes     ne se   dissolvent pas dans la masse fondue. En particulier 
 EMI4.8 
 conviennent dans ce-but des métaux des sous-groupes 17b, Vtb, Tib Vllb et Vlllb de la classification périodique à l'exception du fer. Ceci est valable par exemple en   particulier   pour le titane, 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 d'environ 1200 g.

   Au cours d'essais   dans   un   four     grec   un   creuset !   à revêtement de   titane ,   la teneur en fer dans la masse de sel   :tondue   à. une   température   de 580 C étant d'environ 1 %, on a obtenu les   résultats   suivants :

   la qualité de la couche de   liaison,.   en nitrure et carbure de fer, essentielle   pour   les   propriétés   des   pièces   à nitrurer est nettement   meilleure*   Ille 
 EMI5.1 
 est dans une larce mesure exempte de pores, essentiellement ré.18- tante à l'abrasion et en outre, rapportée au même temps de traitement, d'environ 30 à 40 % plus   épaisse.        
 EMI5.2 
 



  148me l'influencer constatée U8QU.t:loi, de l'alliage sur -   l'épaisseur   de la couche de liaison est supprime au moins pour les aciers de   construction   faiblement   alliés souvent   amployés 
 EMI5.3 
 tels nus les aciers z Or 4, 420Dt04, et même ?4ÛrA16* M8Me sur des tonton et lI1.mo pratiquement sur toutes les ; mortéo do 9, ôn obtient don couche  do liaison exomptob de porul, 6;,iut no , qui mont bien le problème des couctio d'accrochage sueoeptibles d'être repoussées par exemple dans le cas de   vilebrequin   est résolu par l'emploi de   récipients   avec   revêtement   . 



   La   durabilité   sur des éprouvettes qui ont été   traitées   suivant   l'invention   est encore considérablement meilleure que      celle que l'on obtient par les procédés habituels. Sur des éprou- 
 EMI5.4 
 vettes à plier, entaillées, en acier C 15, on a obtenu les résul- .fats.suivants ! a) Creusets en. fer/bain sans insufflation d'air '6 r.p/.2 b) Creusets en fer/bain avec insufflation d'air ?8'-39 Ip/u.1 f c) Creusets en   titane/bain   avec insufflation d'air   42-43   Kp/mmê   Sur les figures 1 et 2, on voit à titre d'exemple un mode de mise en oeuvre du four pour la conduite du procédé suivante   l'invention représenté   suivant   2 coupes.

   Dans l'espace intérieue 

 <Desc/Clms Page number 6> 

   d'uns     chambre   de   four 1,   on a disposé un creuset   2, qui   est   chauffa     extérieurement    d'une   manière non renrésntnés, par des gaz ou par le courant   électrique.   Le creuset ? est revêtu à sa   surface     intérieure   d'une couche   superficielle   de titans.

   Dans le   récipient   pénètre   une   donduite 4 dont la   partie     inférieure   adaptée au fond du creuset 9   est     pourvue d'un     certain   nombre de petits troua à partir desquels peut sortir de l'air qui perle à   travers   le bain de sel.   La.     conduite. 4     -de     compose   également d'un métal non. ferreux,   par   exemple   l'aluminium...

   ,     Bien     entendu      1 'invention     n'est   pas limitée aux   exemples     ci-dessus     décrits   et   pour   lesquels on pourra   prévoir     d'autres   modes et d'autres formes de réalisation   sens pour cela   sortir du cadre de   l'invention   

Claims (1)

  1. EMI7.1
    BBVS.ÏTB10À I0 S .at'c'ttM'ita'ti* :!tst se N Procédé et ni.truration de métaux ferreux dams des bains de sels contenant des cyanstes, caractérisé en ce .que l'on utilise EMI7.2 une masse fondue de-sel s'qui, an service continue possède une teneur en fer dissous inférieure à 0,$ %t en particulier une teneur de 0,1 % et moins.
    e0*cédé selon la revendication 1, caraot6rl$6 en ce eue les' pièces constitutives du four venant au contact de la masse fondue, en particulier le récipient contenant le bain, sont, au moins 'superficiellement) pratiquement exempter de fer.
    3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le récipient contenant le bain est recouvert d'un métal non EMI7.3 soluble dans le bain, des groupée MI Vbi 'Mbt Vllb et'.7111b du système périodique, à 1< exception du fort eu fit recouvert d'un alliage de ces métaux.
    4. Procédé selon lea.revendications 1 à 3t caractérisé en ce Que le récipient contenant le bain est recouvert de titane ou de zirconium. EMI7.4
    ..,-, 5t. Procédé selon.la ..revendication -ceract6ri$6 en ce quter -caa-.d*u . <5nauf2fage. de Xn., masse lie sels tondus au moyen at6efetro. des$ celles-ci sont constituéep d'un matériau exejçfc de fer.
    5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'à travers la masse fondue, on .fait passer de l'air en fine réparti- tion. EMI7.5 y< Pro.cédé selon les-revendications 3 et 4, caractérisé en ce que, paroi intérieure en fer du récipient contenant le bain, on fait apport du métal,;
    ou de 1 alliage, sous forée d'un revêtement en tôle. , $., Procédé selon les revendications ? et 4, caractérisa en ce- que la couette superficielle, est appliquée par projection. <Desc/Clms Page number 8>
    9. Procédé gel= la revendication 2, caractérisé en ce que, sur la surface intérieure du récipient, contenant le bain-, il est' EMI8.1 fait apport d'une couche superficielle &on-'SE$tàm<t.'ea" lier constituée d'oxyde a 'aluminium d'oxyde as zî=oniu&o dt tyde de titane EMI8.2 lu. équipement poux la nitruration de létaux ferreux dans des bains câline contenant des G1at6tby caractérisé en oo. 4uè. pièces constitutives venant au contact de la masse #1lit-'t .. particulier ic récipient contenant" li bain, sont, -au m4isM'mp t** - floîoi.lomontp constitué* d'un matériau exempt de fer et ne'ae dissolvant pas dans le bain.
    Il* Equipement selon la revendication Ice caractérisé en oo que ses parties constitutives venant eu contact de la masse fondue sont, eu moins superficiellement, constituées d'un métal non EMI8.3 ferreux ne se diesolvant paa dans le bain, en particulier du titane< 120 Equipement selon la revendication 101 ax'&G',.13 en ce quel pour l'introduction de l'air dans la masse fendue, il est prévu une conduite tubulaire pourvue de troua..... EMI8.4
    13. Récipient pour bain du'.iais.3xérue..,uExr ,a.,a.,rax tion de métaux, ferreux .dans des bains salins contenant des cyana- t'est caractérisé en ce. qu'il est constitua au moins superficiel- lement, d'un métal non ferreux ne 'se dissolvant pas dans' le bain, EMI8.5 en particulier CLU 4iuane*
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