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)roo'd' de préparation d'ester$ dfalcoole a saturés*
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La présent* invention ne rapporte & un nouveau procédé de préparation d'esters connus dealogole non saturée dont la double liaison olitinique ee trouve en position C(,13 ou /.3, par rapport au groupe hydroxylt entérifid* Il est déjà connu de préparer ces esters par direrson 1. TOi,., maie le plue souvent elles $ont compliquée ou partent
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de matières peu accessibles. En tant qu'exemple on mentionnera
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l'acétate (I) de 2-mthr.-butêne.(-y7.e(4) Cet ester d'une part cet obtenu par pyrolyse du -méth,yl-2,-dicitoxrbutaaae (II) à 280*Q avec scission d'une mole d'acide acétique, avec un rendement de 66 ,8.
Eggcrer et 7, Lyn.en, Liebige Ann t3hem.,
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±2±, 58 (1960)J* et *# <*# # * ot toutefois obhnabl. qu' aprés avoir rdpdt4 troll foie la po17". 0<MM en outre on ne donnait pas do procd44 pour prdparor 4e umoibre .1apl., techniquement le di.o4tate II. 4tttt préparation technique' ont 8UI intér4t. \.. '
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La même limitation vaut pour une seconde voit, à .avoir l'a04- tylation ultérieure de l'alcool (ZZI) apparenté à I. Des pro- 0)<d<e de préparation de cet alcool olét1n1qut 111 à partir dfloobgtène et de tomalddhydt sont connue Ce Irundale et L.A. Mike.ka, OhM, Rot* Ut $05 - 555 (1952), p. 533 J, mai. îlo go font avec de a aurai s rendextatt et fourni a tint un prce duit impur. ?au? contre le départ d'uN$ 1Io:Uoule d'eau à partir du 2-<a<tthylbut<tN< dîol-(214) apparenté au 41&oitat.
Il pour obtenir le méthylbuténol'Ill le fait avec de bons rendementu (H. Zggerer# loo,oit.), mais on ne dispose pas d'un procédé
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techniquement satisfaisant pour la préparation du glycol utili-
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04. Finalement on connaît encore une autre voit (H. Essorer# loo. oit*) qui part du chlorure de méthallyle et qui en passant
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par les stades suivante en partie difficiles techniquement,
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conduit au méth11butnol
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Il existe donc, maintenant comme avant. un besoin urgent d'une méthode de préparation techniquement simple des entera , cités d'alcools non saturée, permettant d'obtenir des rende- '
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mente 'levé.. f " , , '...
Il
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On vient de découvrir que l'on obtient des enter$ d'al-
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code non saturée suivant un mode teabniquement simple et .Teo des rendements dépassant 60% lorsque dans un premier siadt on fait réagir des 1,3-dioxanet de formule générale
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dans laquelle R.
Ji.. et B2 représentent de l'hydrogène des restes alcoyle ou des restes aryle, ' ' avec un anhydride d'acide oarboxylique de formule générée :
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(R300) 0 (ROOO dans laquelle représente un reste alcoyle ou .-'.' un reste aryle, ## , < *' .*i' tl éventuellement en présence de l'acide carboxylique eorreepon-" dant et éventuellement en présence d'un solvant à'de8 tempéra- tures de -20 à +80009 en opérant ' en l'occurrence en préeenoe, d'un catalyseur acide$ et que, dans un second stade, on chauffe le mélange de réaction ainsi obtenu à des températures qui se situent 50 à 180*0 plus haut que la température employée dans
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le premier stade, en éliminant acsttammtat k partir du .'1a):
1p de réaction l'enter non saturé OiU,"''IPcrn4"; .:L.:t. que 2. -ao1et. oarboxylique obtenu et la formaldéNyde obtenue.
Le cours de la réaction conforme à l'invention dans le premier et dans le second stade peut être représenté par les
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deux schémas réactionnels auivantw t
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Le produit de réaction obtenu dans le stade 1 n'est pas toujours unique. En général il se produit presque exclusivement le diester Y. Le produit de réaction peut toutefois contenir une proportion plus ou moins grande du diester VI. Dans les conditions, ménagées les plus favorables on obtient de manière pratiquement exclusive l'ester V.
Lorsqu'on opère des tempéra- tures plus élevées et pendant des durées de réaction plus Ion- ! gués, on obtient dans une mesure croissante l'ester VI. celui.. ci s'obtient à partir de l'ester Y par départ de formaldéhyde, laquelle réagit ensuite avec l'anhydride d'acide en excès.
Pour la constitution de l'ester V se présentent en prinoi- pe deux possibilités selon l'endroit où la scission du 1,3- dioxane se produit. Suivant la conception présente in se forme au cours de la scission du 1,3-dioxane, provoquée par catalyse acide, le diester d'un 1$3-glycol dont un groupe aoyloxy est relié en forme d'aoétal par l'intermédiaire d'un groupe oxymé- thylène, en l'occurrence le groupe acyloxyméthyle se trouvant @ sur l'atome de carbone le plus substitué (J. Nées J. Amer.
Chez- Soc. 65, 2215 (1943)). Tenant compte de cette règle on a assigné la formule V au diester obtenu au cours du premier stade.
Dans le second stade du procédé selon l'invention il se produit à partir du dieeter Y l'ester d'un alcool non saturé
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#*Ion VII. Dans ce cas Il se sépare do la tOltl4'h14.., un
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acide carboxylique avec formation d'une double liaisons
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L'eaplacestent de la double liaison dans lutter VI% dépend du substituant Xo La double liaison se fora au position CI.," suivant la formula VU lorsque & et RI représentent do Ithydrosbut ou ua reste &:11\. Mai ai a représente un reste &10011., alors la double liaison émigre dans le reste 110011.., elle sa forme en position Dôme 0* OM il arrive aussi que des mélangeai de l'ester 0<,/3'-noa saturé VII et de l'tsttr (!J,'1-non saturé VIII et forment.
Au coure du stade 2 il et capital que Io diestor vz réagit dans Ion conditions de réaction de le même aan1r. que le dietter V. Si donc le mélange de réaction contient ooaaa impureté une quantité plue ou moine grande de dieuter VI,
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celui-ci n'exerce pas d'influence défavorable sur la rendement final en enter non saturé*
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La réaction oonfor à l'invention peut aussi tiré efteo- tuée en isolant à partir du mélange de réaction, que l'on ob- tient dans le premier stade, le dies ter V, et en l'employant dune le second stade nous forme de oubatano4 pure.
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On peut qualifier de vraiment surprenant le cours de la réaction conforme à l'invention. En particulier il ne pouvait
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para être prévu que dans le second stade la réaction et ferait
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sans difficulté. Il est connu il est vrai que dans une scission
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thermique d'un acide on peut produire un composé olétin1que,
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mais il cet absolument nouveau que l'on puions également engen-
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drer une double liaison par scission d'un groupe aC110XTm'tle Il cet particulièrement surprenant ici que la tormaldéhr4e ob-
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tenue ne réagisse pas par la suite avec la nouvelle double
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liaison formée dans le sens d'une réaction de Prinue Zn dépit des températures de réaction relativement élevées il ne ne
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produit pas non plus dea coua-produita de oogdon4ation tupi.
rieur# à partir du produit 1nt.raê41a1r., Y. Ceci lurpr.n4 d'autant plue que Io traitement de 0#8 enter# avec des asenta acides dans de l'anhydride d'acide conduit. déjà à des tompê- rature. beaucoup plue basse## à des poljxbree non 41It111.blt..
Olest d'ailleurs pourquoi, *Il* non plus, la réaction contora. à Ilinvention ne ne fait avec do boni rendoxonte qUI lorsqu'on laisse seulement pendant pou de tempe l(t8t r T à la tempéra- turc de décomposition élevé* et qu'on élimine Constamment les produite de réaction obtenuo à partir du mélange de réaction. En outre il set également connu que l'on obtient exclusivement des pOlymère. lorsqu'on chauffé par exemple le 4-mêthyl-1#3- dioxant avec de ltacide ao4t1qu..t un catalyseur acide pendant 2 heures à l'ébullition à reflux, sans isolement des produits intermédiaires (G.T.
Vaala et H.B, Carlin, Brey* kmère K* 2.385.661). xÓut1on du premier stade, les 113-dioxanes onyinagés oomme matière Première sont
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clairement caractérisée par la formule donnée plus haute Dans
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cette formule 8, Pl et R. représentent, en plus de l'hydrogène,
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de préférence des restes alcoyle inférieure à chaîne droite ou
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ramifiée, ayant 1 & 10 atomes de carbone, de préférence ayant 1 à 4 atomes de carbone, comme des restes méthyle, dthylop propyle, butyle et isobutyles En outre Ils représentent de
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préférence aussi le reste phényle.
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Cornue exemples de 113-dioxanes on citera notamment t 4,4-dim.thyl-l,,-dioxane, 494-diphényl-lp3-dioxanso 4-phenyl" lp3-dioxanst 494-didthyl-lp5-dioxano ainsi que 4-!aethyl-5- aétayl-l,3-dioxantt
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les .anhydrides d'acides utilisables pour la réaction con-
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forme à l'invention sont caractceiede clairement par la for-
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mule donnée précédemment* De préférence on utilise les anhydri-
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des d'acides aliphatiques inférieure et des acides carboxyli- que$ halogènes correspondants. Appartiennent ceux-ci par exemple l'anhydride acétique, propionique , butyrique et.
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.41chloraoét1qu.. '.'-...-".'.'*:''" , #: "#-"'.,' '.'-, , r .'"J/'V1 ## Comme solvants sont à retenir tous les solvants organiques Inertes tels que les hydrocarbures aliphatique. eturomatiues, comme le chloroforme, le dichloréthane et les ohlorobenzenee.
L'emploi de solvants en général n'est pas indispensable. On peut toutefois les employer pour augmenter la solubilité de* partenaires de réaction.
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Comme catalyseurs on utilise dea substances à réaction acide cornet l'acide phosphorique, l'acide suif urique l'acide - p-toluéne-sultonïquop l'étherate de trifluorure de bore, le complexe trifluorure de bore/acide acétique glacial ainsi que d'autres substances qui trouvent d'ordinaire un emploi comme catalyseurs à réaction acide..
Les températures de réaction se situent dans le premier
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stade généralement entre "20 et +6Qoa, de préférence entre , environ 0 et 50 0. <'#'',:, #-.' ;; '''':" Pour la mise en oeuvre du premier stade du procède on ###}. utilise 0$001-OP2 mole, de préférence 0,01 "01 MOI* du sata? ; lyseur à réaction acide, 1 à 3 moles, de préférence :1 1,5 ' moles de l'anhydride d'acide oa%'bo11qu. et éventuellement il à 10 moles des acides carboxyliques correspondants 'par mol* du 1,3-dioxane. La réaction elle-même a lieuse la m,-.n1.r.,' courante et on l'effectue de préférence en introduisant 4'tran- ce le catalyseur avec l'anhydride d'acide oarboxylique, éventu-
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ellement conjointement avec de l'acide carboxylique et tta soi** ' 'vant, et en ajoutant aux températures de réaction @le l 3*dioxft- ne.
Le mélange en cette circonstance doit 6,r orktu,ell*mtut être refroidi ou réchauffé. La durée de la r...ot1' varie entre
1/2 et 50 heures. Elle est de entre 1 et 5
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heures.
La durée de réaction et les températures de réaction dépendent des partenaires de réaction et de leur concentration.
La rupture du noyau dioxane se fait d'autant plue facilement et par conséquent d'autant plus vite que la concentration du catalyseur et du dioxane est grande,que le mélange contient moins d'acide carhoxylique et que la température de réaction, est choisie plus élevée.
Lorsqu'on se propose d'isoler 1'ester V formé dans le premier stade ou encore le mélange des esters V et VI, on peut traiter le mélange de réaction de diverses manieras* Suivant une forme de réalisation on neutralise l'acide et ?.'anhydride d'acide avec des solutions à réaction faiblement alcaline, par exemple des solutions de carbonate de potassium ou de sodium.
De cette manière l'ester obtenu n'est pas saponifie. On isole à partir du mélange de réaction et purifie alors l'ester formé de la manière habituelle, notamment par distillation fraction- née.
Dans uno autre forme de réalisation on ajoute à la solu- tion simplement une quantité équivalente au catalyseur acide de carbonate de sodium ou de potassium à l'état solide. Puis on sépare le produit de réaction par distillation.
Exécution du second stade.
Comme matière première pour le second stade on utilise soit le mélange de réaction du premier stade ou l'ester V isolé à partir de celui-ci.
Comme solvants interviennent les mêmes que ceux du pre- mier stade.
Les catalyseurs à réaction acide sont également les mêmes que dans le premier stade* '
Les températures dans le deuxième stade sont 50 à 180 C plus élevées que les températures maxima du premier stade*
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La pression dans le second stade est généralement plus faible que la pression atmosphérique, étant donné que dans 41 conditions on peut éliminer de manière particulièrement aisée les produite de réaction formé à partir du .élan!. de @éac- tion.
Elle est de préférence comprise entre 10 et 250 mm Et*
De mime les proportions molaires des partenaire! de réac- tion sont le$ mêmes que dans le premier stade,
Pour exécuter le second stade on prévoit avantageusement de chauffer la matière de départ dans un appareil à distiller à une température' laquelle la décomposition en les produite terminaux commence.
On maintient le mélange de réaction à cette température ou à une température un peu plue élevés et on sépa- re les produite terminaux, à savoir l'ester non saturé la formaldéhyde et l'acide carboxylique$ par distillation de la matière première.
Avantageusement on règle la pression pour qu'à la température de réaction prévue distillent seulement Ion produits terminaux, mais non la matière de départ*
La décomposition peut être exécutée en continu en chauf- tant seulement une partie du mélange de réaction provenant du premier stade dans l'appareil de décomposition et en ajoutant une nouvelle quantité de mélange au fur et à mesure que loti produite de décomposition distillent. On peut aussi faire pas- ser le mélange de réaction obtenu dans le premier stade à température élevée sur un catalyseur solide à réaction acide$ tel que du phosphate de bore, du silica gel ou de l'oxyde d'aluminium.
Lorsqu'on utilise comme matière première pour le second stade l'ester 7 pur, on ajoute simplement le catalyseur et on chauffe à la température de réaction, L'addition d'axhydride d'acide carborylique et d'aside carboxylique n'a pas lieu.
L'ester purifié peut également être décomposé suivant un mode continu*
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Le procédé conforme à l'Invention présente un* série
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d'avantfflo4 Il atteint de hauts rondement$ et les diozants utilisée comme matière première sont aisément obtenait* dans
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la réaction de Priât à partir d'un* mole d'olefine et de 2 moles d'aldéhyde.
A cause des partenaires de r4aoion et de# Conditions de relation simples le procédé convient usai pour l'exécution technique en grands
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Zoo produite que l'on peut obtenir oontorm4m.nt à Illa- vent ion sont connut et nervent de matières premières pour 1. préparation de polymbren ainsi que de solvantuè Ieml, 1- Zxéoution de la réaction oontorme à l'invention san 1.o1.t1on de l'ester V après le premier stades
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A une solution de 3 parties en poids d'acide orthophoupho- rique et de 2 partiel en volume d'acide phosphorique à 9Oy4 dans 135 parties en volume d'anhydride acétique on ajoute tout
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en refroidissant avec de la glace z 2000 159 pitiés en poids de 4,4-dl#éthyl l 3-dio35:ane.
Après suppression du refroidisse- ment on laisse la température revenir à 40 C et on agite encore pendant 4 heures. On ajoute 40 parties en volume de cette solu- tion dans un ballon de réaction qui est chauffe à 190 C.A tra- vers une colonne, on distille sous une pression de 150 mm Hg
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un mélange de formald'hy6e, d'acide acétique et d'acétate (1) de 2'-acthylbutene-(l)"yle(4)t que l'on recueille à -20*0, Dans la mesure où ce mélange distille, on ajoute dans le ballon le restant de la solution de réaction obtenue plus haut.
Après achevèrent de la décomposition on neutralise le distillât avec une solution de carbonate de sodiua et on recueille à partir
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du mélange l'ester 1 par extraction avec du chlorure 4* méthye lène et distillation fractionnée de la phase organique sous forme de liquide très mobile; J'..20 52-58000 20 a 1,428, rendement s 124 e (a 81% de la théorie).
Le apeotre d'absorp-
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tion infrarouge présente les bandes caractéristiques du groupe acétate (1750 et 1240 ce 1) et du groupe méthylène (1660 et
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695 on )| une petite absorption h 840 ce indique un peu f ? d'impureté due 4 l'acétate de/3,19-dmèthylallyle* '.'.' Analyse 8 0,a2 cale* 1 0 rvi,5$ 9 - 9.44 ..r ,,1' 4:1w , - trouva 1 6 65.40' - 9 50 V, fil temple 2. ¯ ...1 e" ¯ ' ' J: -.'<<> '>> 1) Préparation d'un ester Y ":
..'#', ' . ''.#--''#y a) On dissout 12 parties en poids d'aoide phosphorique à 90%
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dans 600 parties en volume de mélange anhydride aoétique/a,oide acétique (181) et on ajoute rapidement à la température ordi- nuire tout en agitant bzz9 parties en poids de 4 4-diméthyl¯m- dioxane. De ce fait la température monte lentement* On main- tient la solution durant une heure à 50 C, en refroidissant ou en réchauffant légèrement selon le cas,
puis on la verse dans
1000 parties en volume d'eau et 1000 parties en volume d'éther et on y ajoute rapidement tout en agitant du carbonate de potassium solide jusqu'à ce que le mélange ne mousse plus.
On extrait ensuite trois fois la phase aqueuse par agitation avec en tout 1000 parties en volume d'éther. Apres séchage de la phase organique sur du sulfate de sodium et concentration, il reste un liquide jaune limpide. Par distillation on obtient
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243 parties en poids (m 93?6 de la' théorie) de ,dïmt3r. l,wdiaaëtoxy-2.axapsntens sous forme de liquide incolore liât- pi' dot P#B*OtO4 79-'80"0, r 20 a 1,4315. teneur en OR 2 0 t 13*8 (calo. .'â,7) " OFL3000- s 55.9 (calo. 54, A'f Analyse s oïQjl8o5 olo, . xi . â t?3 y 8,. ,.
, trouvé 0. 55 O7 H 8,39." 1 b) Cet essai est effectué exactement'comme en a). Apres la
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réaction d'une heure à 5000 on refroidit le mélange à 20*0 on ajoute 15 parties en poids de carbonate, de sodium, puis on .
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chasse le solvant sous une pression de 10 mm Hg. On obtient
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249 parties en poids (m 96% de la. théorie) de 3,3-dimâtt,r..., 1,5-diacétoxy-2-oxapentane ayant les propriétés indiquées plus haut.
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o) On ajoute 69,5 parties en poids de .,4.diméthyl-m.-dioxra à une solution de 6 parties en volume d'étherate de trifluorure de bore dans 300 parties en volume d'anhydride acétique en
30 minutes tout en agitant à une température de 2 à 3 C. On agite le mélange pendant 4 heures à 0 C. puis on le traite comme en a).
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On obtient 118 parties en poids (m 91% de la théorie) de 3<3" dlKéthyl-l,5-diaoétoxy-2-oxapentane ayant les propriétés prdi fées. d) Même façon d'opérer qu'en c),mais on agite le mélange pen- dant 4 heures à 22 C. Apres le même traitement qu'en a) on ob- tient 103 parties en poids d'un mélange d'esters! P.E.0,07 "
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50 98600 225 1,4256. D'après le ohromatosamm. en phase gazeuse le mélange contient 36% de 2- éthyl-2,4-diaoétojcybut*a# ('SP i t et OH3' R2 . H) et "l,96 de 3,3-.diméthyl-l,5-diasé<. toxy-2-oxapentane (V t 'R et B 1 m all 3# Eg * H). Rendement glo- bal : 83,5% de la théorie.
2) Conversion d'un ester V en l'ester non saturé. a) On dissout 0,5 partie en poids d'aoide orthophoaphorique dans
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40 parties en poids du ,3-dimthy.-.t5-d.atoxy.2-ox;pentan obtenu en la) et on chauffe dans un appareil à distiller à 180*0, et ainsi le mélange commence à bouillir. Sous une pres- sion de 200 mm Hg, ensuite sous 50 mm Hg, on distille un mélan- ge de formaldéhyde, d'acide acétique et d'acétate (I) de 2-mé-
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thylbutene-(l)-yle(4) et un peu de matière de départ. On neutra- lise le distillât (36 parties en poids) avec une solution satu- rée de carbonate de sodium.
On extrait alors les constituants organiques par agitation avec du chlorure de méthylène, on sèohe
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1<. phaxe organique i'1't du Sulfate de sodium, on ooccontre solution et l'on obtient 18 parties et poids (" de la théorie) d'aaetate de mth.îutin,ye (x) par distillation.. *.B.2O 52-56*0, 20 1,4551 b) On dissout 0,6 partie en poids d'aoldt ûrthophosphorlfiuf et bzz partît en volume d'acide phosphorique à 90i dans 40 par- tien en poids de Par chautta6g à 170 - 180*0, il distille à travers la colonne nous une pression de 60 Bim Hg à 6p-80'(! un mélange de tomaldê*d#f d'acide acétique et d'acétate dr méthy.'uténylo (1);
on recueil le ce mélange à 060, Dans la mesure où les produits de réaction volatils s'éliminent du récipient de réaction, on introduit progressivement une nouvelle quantité de 178 parties en poids
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de diaoetate. La réaction étant terminée, il y a dans le col- lecteur 205 parties en poids de liquide; on en élimine l'acide acétique avec une solution de carbonate de sodium* On extrait 3 fols le mélange par agitation avec du chlorure de méthylène.
Après séchage sur du sulfate de sodium et concentration, il reste une solution limpide jaune clair à partir de laquelle on obtient par distillation 111 parties en poids (= 87% de la
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théorie) d'acétate (1) de 2-méthy.butènn.(.)*.yie.(.) ayant les mômes propriété$ qu'à l'exemple 1.
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o) On opère comme en 2a), Maie avec 0,5 partie en volua.e de produit d'addition fluorure de bore/acide acétique glacial comme catalyseur. la décomposition st fait déjà k 13µ-1$0'0. Apres traitement on obtient 1015 parties en poids 450 de la 'théorie) d'acétate de 2-méthylbutëne-(l)-yle-U). exemple?.
Préparation de l'acétate de ci=amyle à partir de 4-phényl-
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(l,3)'"dioxane.
La scission du noyau dioxane en 3-phényl-l,5-diaoétoxy-2 oxaperitane se fait suivant les indications de Herlinga, &. 28
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473 (1959).
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On chauffe e140-17040 une solution de 0,6 partie tu poids dtaolde orthophoiphor1qui et de ot4 partie en vol 4 d'acide phosphorique à 90% dans 50 partie$ en poids de 3-phé-
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$Ou$ une pression de 6 à 8 ma ne (pompe à huile). A partir de 120-140 C commence la réaction de décomposition la pression descendant tort.ment avec une tempé-
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rature Croissante* Le distillai} (52 partît% en poids) est nou- tr*li8< et dietilK. la traction qui pansa à 135 - 145.0/10 ma Hg montre au spectre d'absorption infrarouge les bande. carte- têrîntîqueu pour le groupe acétate (1750 et 1242 cm"') et pour le groupe 4UMCH-trune (968 oa )# Après saponification on obtient l'alcool cinnamique t P.F.
31 - 33*0 (littérature 33*0).
Le spectre infrarouge est identique à celui d'un échantillon authentique.
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|5pcempleiiuf a) Préparation de 3,3-dim<thyl-l,5'-dipropionoxy-2-oxapentane< On ajoute rapidement 72 parties en volume de 4t4-diméthyl 1,3-dioxane à une solution de 2 parties en poids d'acide ortho-i phosphorique et do 1 partie en volume d'acide phosphorique à
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90% en volume dans 300 parties en volume d'anhydride proplont. que à la température ordinaire. On maintient la solution pen- dant 1 heure à 50 C (en devant refroidir au début) et l'on traite alors comme à l'ordinaire. A la distillation on obtient
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116 parties en poids (a 76% de la théorie) d'un liquide lnoo- lors s P.I.O 1 115*0t 15 20 1 4'346 Le spectre infrarouge Pr4- sente des bandes d'absorption i'1750 et à 1190 cm-1 (groupe ester).
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Analyse 1 12H22o, . < oalo. 0" 5S,52 a. 9too trouvé 0 a 59ilî H # 9PO54 b) Préparation du propionate de 2-méthylbutène.(1)-rle-(4).
On chauffe sous une pression de 15 ara Et à 160*0 une # soin*
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tien de Or5 partie en poids d'acide orthophoaphorique dans 40 parties en poids de 'r3-diarthyi=:dipropiaaaxy-2oxsrentse, en l'ooeurrenoe les produits de décomposition volatils dietil- lant travers une colonne et étant recueillie à -?a 0.
Q.4ïxeu tr,.3e et on traite le dtatil2,at comme à l'ordinaire, Par die-
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filiation fractionnée du produit brut on obtient 16 partît% en
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roidw (# 70%) de propionat* d'ieopeatylt 1 5 -6O#O, le4265* le xpeotre dtaboorptîôn infrarouge 'primate des bandée à 1750 et 1195 om*'l (groupé $ ter) ainsi qu'à 1660 et 89$ ça*'" (groupe méthylène)., Analyse 1 celli4og calculé 3 dt"ir E 9e9g trouva < Ô Bit Ai H 9,99t RBVZXD 1 0 À M 1 0 1 8 1.- Procédé de préparation d'esters d'alcools non. saturée caractériel en ce que dans un premier stade on fait r4agir des 105-dioxanea de formule générale *
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**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.