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w caoutchouc au .il1bont t"<! on procéda de tabïLo&tio
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La présente intention boncome un nouveau type de caoutchouc au silioone êt ibn procédé de fabrication.
Bien que d'excellent* élastomères de silicone soient actuellement disponible , ils ne #ont pas musai "nerveux" ou élastiques qu'on le 4'*1r.t pour de nom-
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breux usages. Une mesure de 1* élasticité ou de la nervosité d'un caoutchouc et la différence entre la quantité d'énergie nécessaire pour tendre ou tire.- un échantillon du caoutchouc et là quantité récupérée pendant
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le relâchement de l'échantillon, toutes deux un taux
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'constant.
Plus cette différence est petite plus la caout-
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chouc est élastique. tldla tioïtê d'un caoutchouc peut
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aussi être mesurée par la détermination du module de oi- Bâillement dynamique complexe et en décomposant celui-ci vectoriellement en deux composantes, l'une en phase aveu la déformation et l'autre déphasée de 90 La composante en phase avec la déformation (module réel) est comparable à un ressort à boudin, tandis que la composante diphasée (module imaginaire) est comparable à un amortisseur par- fait. Plus le module réel (G) est grand par rapport au module imaginaire (G"), plus la matière rappelle les ca racteristiques d'un ressort à boudin en acier.
Le daout. ohouo obtenu suivant l'invention présente un rapport G'/G" élevé, et par conséquent il est très élastique. Ce caoutchouc est plus élastique que le caoutchouc de Bill-* cône classique.
La résistance à la fatigue du caoutchouc de silicose classique n'est pas aussi grande qu'on le .OU- drait. Un caoutchouc présentant une résistance à la faq tigue élevée possède une résistance inhérente contre la formation de fissure lorsqu'on l'étiré de façon répétée, et de plus il nécessite une force pour tendre ultérieure ment l'échantillon inférieure à celle nécessaire pour la première tension. Les élastomères de l'invention ont une résistance à la fatigue excellente.
Bien que les élastomères de silicone aient une bonne résistance à la traction, tous ces élastomère* coi tiennent un certain type de charge, par exemple, une charge de silice de renforcement. Dans la technique anté rieur., aucun des élastomères de silioone non chargés du commerce ne possède de bonnes résistances à la traction.
Il est avantageux de produire un caoutchouc de silicone non chargé ayant une résistance élevée à la traction du
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fait que dans certaines applications il est préférable de disposer d'un caoutchouc non chargé. Le rendement et 1'é conomie de la production d'un caoutchouc de silicone sa raient aussi augmentés par l'élimination du stade de fa brication dans lequel la charge est mélangée avec la gomme.
L'invention se propose donc ! : - de produire un caoutchouc de silicone possédant des propriétés élastiques supérieures ; de pro- duire un caoutchouc de silicone ayant une résistanceamé liorée à la fatigue ; de fournir un caoutchouc de silicone non chargé, présentant une résistance à la traction excel- lente ; et de fournir un procédé plus efficace et plus économique pour la fabrication du caoutchouc de silioone.
Ces buta sont atteints par un procédé de fabri- cation d'un lot de caoutchouc de silioone comprenant : (A) le mélange et le chauffage dans un solvant approprié à une température et pendant une durée suffisantes pour produire un lot de caoutchouc vuloanisable à chaud, (1)de 100 parties en poids d'un polymère essentielle- ment diorganosiloxane qui a une moyenne d'au moins
200 atomes de silicium par molécule, oe.siloxane consistant essentiellement en motifs de formule
RnSiO4-n formule dans laquelle chaque R est un
2 radical méthyle, phényle ou vinyle, n égale 0, 1,
2 ou 3 et à une valeur moyenne comprise entre
1,98 et 2,05 inclue dans le polymère, avec une moyenne d'au moins 0,75 radicaux méthyle et une moyenne ne dépassant plus 0,
15 radical vinyle par
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atome de silicium dans et e110xane, pas plus de 50 moles pour cent de ce olloxmt étant consti- tuées par des motifs (06H5) 2810, oe .1loxane ayant une moyenne d'au moins 2 radicaux hydroxyle reliée au silicium par molécule,
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(2) de 40 à 175 parties en poids d'un oomposé d'orga- noailioium choisi dans le groupe consistant en (a) un ailoxane représenté par le motif de for-
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mule (06H 5)X neysio vzw , formule dans laquelle zizi chaque R' est un radical hydrocarbond monora- lent, X égale 0, 1 ou 2 et dans le polymère a une valeur moyenne comprise entre 0,65 et 1,3, égale 0, 1 ou 2 et dans le polymère a une valeur moyenne inférieure à 0,04 la nomme de
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5 + Z égale 0, 1,
2 ou 3 et dans le polymère a une valeur moyenne comprise entre 0,95 et 1,3 inclus, au moine 60 moles pour cent de ce
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siloxane étant constituées par des motifs (06H,)S101,,' ce siloxane. contenant une moyenne d'au moins 2 radicaux fonctionnels par molé- cule choisis parmi les radicaux OH et -ON dans lesquels M est un atome de métal alcalin ou un radical ammonium quaternaire, et
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(b) au moins un ailanol de formule générale (06H')aR'bS1(OH)"'-a-b formule dans laquelle RI est un radical hydrocarboné monovalents % égale 0, 1 ou 2, Jb égale 0, 1 ou 2, la somme de
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a 4 jb égale au moins 1, le rapport moyen 6H5/s11101um étant entre 0,65/1 et 1,3/1, la valeur moyenne pour b étant inférieure à 0,
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et la valeur moyenne de la came 4..1 + .11 étant entre 1,0 et 1,3 et au moine 60 moite pour cent de ce silanol étant de formule
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(06H,) Si (OH) 3' et (3) une quantité catalytique d'un catalyseur de con densation hydroxyle relié au silicium, la concentration des solides dans le solvant étant
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telle qu'il ne et produise pas de gelifioation appré..
oiable pendant le stade de chauffage, (B) et l'élimination du solvant à partir du produit de
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réaction obtenu dans le stade (À)p une agitation suf- fisante étant pratiquée pendant ce stade pour mainte. nir le produit sensiblement homogène. lies compositions préparées par le procédé de
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l'invention sont de$ oopolr.. caractérisé* par le fait que les deux ingrédient principaux sont préformé* et reliée *notable sous des conditions qui ne provoquent pais
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de réarrangement exos1t de la liaison ailoxane dans (1).
Ces compositions sont essentiellement des copolyxbl-eo blocs,, dans lesquels les blocs ou segments de motifs (1) Si04n sont Copulée à (2)"Oioôit le phenyï silozane ou le phyl.ilano1. Une des caractéristiques principales réside dans le fait que les bloc* ou les segment* de
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BuSi04-n doivent renfermer au moins 200 atomes de silicium par bloc. Lorsque (1) est un dia4thy18i10xane, les blocs sont de formule [(CH,)2SïO],t formule dans laquelle.! a une valeur d'au moine 200.
Par conséquent une formule représentative des copolymères à blocs aérait
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(SiOSnJ1[(06H5)xR'ySiO). formule dans laquelle 2" m
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égale au moine 200 et iL est un nombre entier et 10 $t, g, x et ,2 sont tels que définis ci-deeaua.
On peut voir que les oopolymerea de l'invention sont différente des cohydrolyeats préparés par là ooh14rt. lyse et lafcoeondensation de méthyleilanta et de ,h'üt181- lanea, Ces oopolymerea ont des structures complètement Irrégulières qui n'ont pas les propriétés des oopo!,#èrl. à blocs de l'invention.
Un de réactif essentiels de ce procédé est
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( 1 j un organoB110xane de motif de formule %8104.,,, for- mule dans laquelle chaque R est un substituant organique relié au silicium par la liaison 0-Si et choisi parmi le$ radicaux méthyle, phényle et vinyle. Il est essentiel
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qu'il y ait.une moyenne d'au moins 0,75 radical *éthyle par atome de silicium et une moyenne de pas plue de 0,15 radical vinyle par atome de silicium dans ce siloxane.
De préférence, tous les groupes R sont des radicaux mé
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thyle. Les ailoxanon (1) applicables sont essentiellement des diorganosiloxanea et l'indice n a une valeur moyenne comprise entre 1,98 et 2, 05 inclus, Il est essentiel que le 8loxane (1) ne contienne pas plue de PO moles pour cent de motifs (OgS)8i0, et que ce siloxane (1) ait en moyenne au moins deux radicaux hydroxyle par molécule.
Il va de sci que le ailoxane (1) peut aussi contenir un
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certain nombre de groupes résiduels r4aotite tels que des radicaux alcoxy qui sont souvent présente dans les silo- xanes. Ces groupes réaotite peuvent ne condenser avec les groupée Sikh ou S10K dans ( 2) ou bien il* peuvent réagir avec l'eau pour former des groupes SiOH dans le
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siloxane (1) in altuo Lee exemples de radicaux résiduels
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alcoxy comprennent les radicaux méthoxy éthoxy, isopro- poxy et butoyx Il est préférable que tous ces radicaux sotdes radicaux hydroxy. Bien que ce siloxyane puisse contenir plus de deux de ces radicaux, il est préférable que le siloxane contienne une moyenne de deux radicaux hydroxyle par molécule.
Il est essentiel que le sioxane (1) ait une moyenne d'au moins 200 atomes de silicium par molécule.
Il est préférable que le siloxane (1) ait une moyenne de 300 à 3500 atomes de silicium par molécule. Les résultats les meilleurs sont obtenus avec un diméthyl-siloxane bloqué en bout par de l'hydroxyle et ayant, en moyenne, entre 300 et 3500 atomes de silicium par molécule. Les diméthyl-siloxanes bloqués en bout par de l'hydroxyle qui contiennent entre 5 et 10 moles pour cent de motifs (C6H5)(CH3)SiO et moins de 5 moles pour cent de motifs méthylvinylsiloxane fournissent des élastomères présentant d'excellentes propriétés à basse température.
Le siloxane (1) défini ci-dessus est mis en réaction aveo soit un siloxane contenant un groupe phényle soit un silanol oontenant un groupe phényle. Le siloxane contenant le phényle est préféré. Le siloxane contenant le phényle est de motifs de formule (C6H5)xR'ySiO4-x-y dans laquelle R' est un radical hydrooarboné monovalent.
Les exemples spécifiques de radicaux hydrocarbonés monova- lents qui sont applicables dans l'invention comprennent les groupes alkyle tels que méthyle, éthyle, tert-butyle et ootadéoyle , les groupes alkényle tels que vinyle, allyle et butadiényle ; les groupes cycolaklye tels que oyolobutyle, oyolopentyle et cyclohexyel,les groupes
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oJcloa1k&n,1. tels que cyolopentényle et cyclohexényle les groupes aryle tels que xényle ; les groupes algat7le tels que bealrle et xylyle ; et les groupes aralkyle tels que tolyle.
Le siloxane contenant le groupe phényle peut ne contenir que des substituants phényle auquel cas x égale 0, 1 eu 2 et a une valeur moyenne comprise entre 0,8 et 1,3, ou bien ce siloxane peut contenir des substi-
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tuantes phényle plus d'autres radicaux hydrocarbonés monova- lents. Ces derniers sont présenta en quantité inférieure à 0,4 de ces radicaux par atome de silicium.
Au moins 60 moles pour cent du siloxane contenant le groupe phényle
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sont des motifs (OH5)si45, tandis que le reste peut être constitué par des motifs 8102 et par des motifs tels que l'S101,,' R"2810 et (06H5)R'810.--Dans tous les cas le rapport des groupes organiques au silicium dans ce siloxane doit as trouver dans la gamme ci-donnue,
Il est préférable que R' soit un radical hydro- carboné aliphatique de 1 à 6 atomes de carbone inclus. De préférence R' est le radical vinyle.
De préférence, le siloxane contenant le groupe phényle a une moyenne de 0,9 à 1,2 radicaux phényle inclus par atome de silicium avec
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r ayant une valeur inférieure à 0115, Il est préférable que le nombre moyen des radicaux phényle et R' par atome de silicium soit entre 0,95 et 1,2 inclus (x + y) et qu'au moins 80 moles pour cent de ce siloxane soient cons-
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t1tu'es par des motifs (OïiS) 8,01 5. Les résultats les meilleure sont obtenus avec un siloxane contenant de l'hydroxyle qui a en moyenne entre 0,98 et 1,05 radicaux phényle par atome de silicium et ne contenant pas de radi- caux RI (a'ast-.à-dire, , est 0).
Il est essentiel que le siloxane contenant le
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phényle contienne une Moyenne d'au 110jbe deux radloaux par
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molécule et qui sont soit des radicaux hydroxyle soit
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des radicaux '-CM, où Il est un ..'tal lealia ou un radical ammonium quaternaire. Ooeamt daD8 10 cas des silo=* (i),
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le eiloxane (2) contenant le groupe phényle peut renfermer d'autres radicaux réactifs, Comme des radicaux alooxy, Cependant, il est préférable que tous les radicaux réac-
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tifs soient des radicaux hydroX1.
Il va de moi que l'un ou l'autre de deux types
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des de 811oxane8 appliquée ici (O. 88t-k-41re, (1) et le 8110- xane contenant le groupe phényle) peuvent ttre'hoaopolyae-'
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rong des copolymères ou des mélanges de ailoxanea et qu'en outre tous les radicaux Organiques Ciliés a un atome de silicium quelconque peuvent 4ire identique. ou diffe- rente. Il est préférable que obb 11oè' soient des homopol1mre. ou des oopolm.1 plutôt que des mélanges.
Bien que le* eiloxajaea contenant le groupe pad- nye soient préférés pour (8), le composé 4'organoa11101ua (2) peut être un ph'nll.11anol ou un mélange de silomola contenant des groupes phényle. ces ailanola peuvent être représentés par la formule (0a#b.tJj,,, R' ont un radical hydrocarboné monovalent tel que défini 01-41'- nus. L'indice a égale Or 1 ou 2 et a une valeur moyenne comprise entre 0,65 et 1,3, l 'gale 0, 1 ou 2 et a une valeur moyenne inférieure à 0,4, et la somme de je + J! a une valeur moyenne comprise entre 1 et 1#3 Inclue.
Il est
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essentiel qu'au moins 60 moles pour cent de tout mélange
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ailanol soient de formule (OôH;)S1(OH)38 est préféra-
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ble qu'au moins 80 moles pour Cent de tout mélange silanol
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noient de formule (06H,) Bi (OB:) 3' que.! ait une valeur moyenne comprise entre 0,9 et 1,2 inclue, l ait une valeur
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moyenne inférieure ou 15 et que la somme de! '<- J soit comprise entre 1 et 1,2 inclue.
Les résultats les .e11- leurs sont obtenue avec (06H5)S1(OH)3' On peut appliquer entre 40 et 175 parties en poids du composé d'organoeilioium pour 100 parties en poids de siloxane (1). Il est préférable qu'entre 50 et 160 parties en poids de (2) soient appliquées pour 100 parties de (1). Des résultats encore meilleurs Sont obte- nus lorsqu'on applique entre 60 et 140 parties en poids de (2) et mieux lorsqu'on applique entre 70 et 125 parties
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en poids du siloxane pour 100 parties de (1). Les r'.u1. fats les meilleurs sont obtenus lorsqu'on applique entre 70 et 125 parties en poids d'un monophénylsiloxane b14 XTlé pour 100 parties d'un diméthylsiloxane bloque en bout par de l'hydroxy et ayant entre 300 et 3500 atomes de silicium par molécule.
Il est essentiel qu'un catalyseur (3) de *on- densation d'hydroxyle relié au silicium soit utilisé pour
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catalyser la réaction entre le composé (2) d'organo*i11- cium contenant le groupe phényle et le diorganosiloxane ( 1 ). Lorsqu'on applique un siloxane contenant le groupe phényle et renfermant une quantité catalytique de radi eaux OM résiduels, il n'est pas nécessaire d'ajouter tout catalyseur additionnel. Dans ce cas les composants (2) et (3) du mélange réaotionnel sont les mêmes.
Les exemples
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de radicaux -CI( appropriés sont -!0, -OîCa, -omit -00s, et -?1tR", ou g est un radical organique tel que bensyle, éthyle, b8ta-h7droxyéthyle, méthyle, béta-phèuyléthyloo octadécyle et oyolohexyle. Lorsque (2) ne contient aucun! groupe OM ou un nombre insuffisant pour catalyser *vu,-. tageuaement la condensation de (1) et de (2), on applique
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alors un catalyseur .'par'.
Les catalyseurs de condensation hydroxyle relié au silicium préférés sont les hydroxydes de métaux alca-
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lias, tels que KOUT IdOHt Naos, t3aa et RBOH. L'h7d1"OX7d1 de .étal aloalin préféré est le KOH Il est préférable d'utiliser l'hydroxyde de potassium en une quantité suf fisante pour fournir un atome de potassium pour 100 à 100.000 atomes de silicium.
les meilleure résultat* sont obtenue lorsque l'on a un atome de potassium pour 500 à 10.000 atomes de silicium* Ces rapports préférés du po-
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tassium au silicium sont aussi préférée lorsque le ailoxane ( 2) contenant le groupe phényle contient des radicaux -0E. lies sels d'organosillolum de ces hydroxydes de métaux alcaline peuvent aussi être utilisés. Des exemples appro- priés de ces sels sont (OU3)3BiOX, (06U,) (OH3)2S10Li, aor ( ca3> ,o rra, (ClÎ3oH2)301ONa et (06H,)38iOX.
Un autre type de catalyseur de condensation d'hydroxyle relié au silicium se trouve dans les oxydes de baryum, de strontium et de calcium. lies acides comme les acides chlorhydrique et sulfurique sont aussi applicables.
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Les phénoxydes de métaux alcaline et les dérivés de phénoxydee peuvent être utilisés comme catalyseurs dans l'invention. Les exemples spécifiques de ces dérivés phénoxydes sont le phénoxyde de potassium, le p-phénoxyde-
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méthylphénoxyde de sodium, Os006H406HS,(OH3)4NO]206Ha- taH)(a') (aa5)oaH,oa, Ol06H40Li, (Bba)20ïi4Na, et le phénoxyde de lithium.
Ce* composée peuvent Atre représentés par la formule générale
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Rltm-C) -(01)>P)z. formule dans laquelle Rit contient jusqu'à 10 atomes de carbone et est un radical monovalent
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h1dx-ocarbon4. halohydrocarboné ou hydrocarbonoxy ou un atome d'halogène, Si est un radical t8tra.-.alJcll- ou tétraaryl-assote, ou un radical tétraalkyl- ou t'traarrl- phosphore, l'indice m égale 0, 1,2 ou 3,z égale 1, ou 3 et ! + ! égale 1, 2, 3 ou 4.
Le phénoxyde de métal alcalin préféré est le phénoxyde de potassium
Un autre type de catalyseur de condensation
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d'hydroxyle relié au silicium comprend les hydroxydes d'ammonium quaternaire et les sels d'organo-rilioiur de ces hydroxydess Ion sels d'organoeilioium d'hydroxydes d'ammonium quaternaire peuvent être représentée par la formule générale 'u8.(OQjbt, formule dans laquelle T est un radical organique alcalin stable comme les radicaux hydrooarbonés monovalente et les radicaux hydrocarbonde fluorures monovalents et Q est un ion ..ouiua: quaternaire, a égal' 1, 2 ou 3 et b a une valeur moyenne comprise entre 0,1 et 3 inclus.
Les exemples spécifiques de ces cataly-
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Usure sont les hydroxydes de blta-hldroxy'thyltrim'thl1
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1 ammonium, de 'berx,.trimdïl ammonium, de dldodyoyldimi- thylaaa.u,a3.(a3)4 (O6H)ta)s.ox(OH3).-
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(CH2QH20H), le sel de benzyltriméthyl ammonium du damé- thylsilane diol, les hydroxydes d'ootaddofltrimdth11 ammo- nium, de tétradodéoyl ammonium, de tritétradéoylméthyl ammonium et d'hexadecylootadécyldimethyl ammonium. Les aminée primaires, secondaires et tertiaires peuvent être utilisées comme catalyseurs dans l'invention. Il est préférable que ces amines aient une constante de dissocia
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tion d'au moins 10"10.
Les exemples d'amines applicables comprennent les suivantes : bruoine, seo-butylamine, cocagne, diéthylbenzylamine, diéthylamine, diiaoamylamïne,
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4ii80but.Jlamine, dïmdtbylminop dia'th11am1nomlth71ph4nol, diméthylbenzylamine, dipropylamine, éthllam1nt, éthl1n' diamine, hydrazine, looamylamins, 1.obutyln8, 180prop,l aminé, menthanodiamint, méthylamine, .'th11di.thylaa1nl, t-ootylaaine, t-2101211am1121, pip'r:Ld112., C-propylmîner t- octadécylamineg quinîmel, tétrméthylènedionimog trithyl amine, trii8obut71amine, trim6tby:
am,ins, tr1a''th,lnl41... mine# tripropylminop L-arBinin8, L-11.in8, aconitine, banylam3.na, cinobonidint, ood'1D oo i1ne, ïastinte 0" aétho3cybMzylanin<t, Ha4thoxy'b nByl aln , p-<<thoxybwa- eylamine, lf,H-rdthoxyb'Dzylam1n8, o...'thl1b.nll1Utin8, te . 'thy1b.nz11amine, -m'th,lbenz11am1ne, .,...'thl1ben.,la- mine, morphine, Nicotine, novocatne basa, #pailonphénylm- mylazineg delta-phl%1,lbuVlam1ne, btta-pbé)'1'th1].rdn., bèta-phényldthylmêtbylamineg gamma-ph&nl1prOP11.in', J,N-i8opropylbenzylamine, ph78o.t11a1ne, pipérazine, qu1nidinl, 801amino, apartilne, t'traa'tb11quanin8, tb balne, t-bu ty 1-2, 4¯dinitrophé'ny lamine, t btxtyl.2.-bydrrpr- 5-nitrobenzylamine,, t-buty.-4-laan.troeoar:LeEtrina, ..oa-. tylamylamine, t-ootyl-2-(b'ta-butox;
r'thoX1)'th1l881D8, 2,4f 6-tria(diBéthylaaino) phénol, aniline, phia,lh,dralin8, pyridine, quinoléine, p--bramapbânylhydrau,na, n-nitro-o- toluidine, bita-éthoxyéthylamine, tétrahydroturtur,rl..jn8, n-am,inoacétopbdaona, iainodiaoétonitrlle, putre.otn., apermine , gamma-N,K-dia'thylaminoproPl1ptntaméth1141.llo- xane, p-toluidine et v8ratrine. j
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Sont aussi applicable comme catalyseurs les produite de condensation d'un aldéhyde aliphatique et d'une amine primaire aliphatique, comme les produite de
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condensation de formaldéhyde et .éth7la81ne, aotald4hyde et allylam1ne, orontonaldéhyde et éithylamine, leobutyral-
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déhyde et éthylamines acroléine et butylam1nl, alphas b'ta-dim4thylaoroldine et amylamine, but,yra1dib1d. et butylamine, acroléine et allylamine et formaldéhyds et heptylrmtner.
Les acides sultoniquen aromatiques, coma l'a- cide benzine aulfonique et l'acide p-tolubut *ulton1qul, peuvent 4tre utilise comme catalyseurs dans l'invention.
Les catalyeuure acide@ sulfurique de formule générale Z3tiï dama laquelle X est un rad1oalpertluoroalk11e de moins de 13 atomes de carbone, un radical H(012)OO'2- ou un radical IP(072)00?HC?2- où ± égale 0, 1 ou 2. Les axez pies de ces catalyseurs sont 0? 3sopt 2',SOJH, .'98 31, a'17S03H, HO'20'2S03H, O'iBS03H et O'30IHO'aSOJa.
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Un autre type de catalyseur de condensation
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dlbydroxyle relié au silicium comprend lois aonoborates Ii' alk11ne glyool de métal alcalin. Les exemple. app1*O-l Priée de 01. composés sont
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OH, OU, OH) 0 - 0 OH).J 0 ou 'H2 1fa. ÓH2 trot et mt3cB2 CE 1 rL:1. '2 OWa , OH, #t,CH.
OH d-¯t'' '.PH-0 OH-0" M3 6B3
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Un autre type de catalyseur de condensation
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d'hydroxyle relié au silicium comprend les 180C1&ftat..
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organiques qui sont exempt* d'hydrogène actif et qui atout
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-#t# qu'un groupe d'isocyanate par molécule. dos Oittâly'- usure i8oo78Date8 sont décrits en détail delà$ le Béret Canadien Y$ z*630 du 26 Janvier 1960à les exemples spécifiques d'18ocya:aate. convenant ici comprennent les loooyanstes aliphatiques tolu que de méthyle, de butyle, d'ootadécyle et d'h4xcShyle, les iaooyanatea 101oaliph-...
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tiquas tels que de cycloboxyle et de cyclob*xmyle 1 et les isoolanate. d'aryle tels que de xinyloo de bromophé- nilse d'anthraoyles de para-di.'th11 am1nophiD,le et de para-mdthoX1Phn11e.
Certaine sels d'aminée peuvent aussi être utile- ses comme catalyseurs dans l'invention. Ces sale d1 aminés sont les produits de réaction de composée amino basiques, c'est-à-dire d'ammonium ou d'amines organiques (comprenant
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les amines silylorganiques), avec des acides phosphoriques ou carboxyliques, Ces sels d'amine sont décrit dans le Brevet Français N 1.263.448 du 2 juin 1960. Le terme composé amino basique désigne les composée contenantau moins un atome d'azote relié à pas plus de trois atomes de carbone.
Le composé aminobasique peut être une amine
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primaire, secondaire ou tertiaire, une aminé silylorgani- que, une poly-amine ou l'ammoniaque. L'aminé peut conte-. nir un ou plusieurs groupes amino et peut contenir des groupes organiques fonctionnels qui sont exempt d'hydro- gène actif. Les sels préférés sont les sels d'acides amino carboxyliques qui ont au moins six atomes de carbone, Les sels d'aoides polyoarboxyliques peuvent aussi être utilisés. Ces sels d'amines peuvent être neutres, acides
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ou basiques.
Les exemples de cou sels d'amïnes compren- nent l'acétate de di-2-éthylhexylamine, le formiate de triphénylaiipropylamine, l'hexoate de triméthylailoxydima- thylsilhexylamine, le butyrate de 4, 4'-d.atninobenscopbé-. none, le déoanoate de 4,4'-diaminodiphényléther, l'aory- late de tri-n-butylamine, le oaproate de 3,4-diohloroani- line, l'ootanoate d'aniline, le o-oblorophénoxyaoétate de didodéoylamine, le 3-éthoxypropionate d'éthylamine, le
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monooléate de di éthylène triamine, le palmitate de diisopro
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pylamine, le stéarate de tr1.'tb7laatne, 1"bexoate de bonsylbydmoinop l'octoate de 295-diaithylpipèrazU*g le 2-dthyl-boxoate de t'traa'thl1UaD14inl, la eébaoate de d1(ootad'cl1amine).
le dibexoate d dthxlànad3ai,na, le diphouphate de tétraéthylènepentaamine, le phosphate de 1,2-aminopropanephényle et le stéarate d'ammonium ainsi que les sels de tous les autres amines et acides indiquée ci-dessus.
Les catalyseurs décrits dans le Brevet Canadien
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Iia 601.296 du 5 juillet 1960 sont applicables comme aata. lyseurs dans l'invention. Les catalyseurs décrite dans ce Brevet sont les acides béta-aminobutyriques de formule ?H3 générale 8"'iiHCFICHC44H, les laotames de ces acides de CH3 formule 8"HHCHxCO et les alpba-amino acide de formule Y' B""ÎCiC00H où Rut est un radical hydrooarboné aliphatique monovalent de 5 à 30 atomes de carbone inclue, R"" est un groupe acyle hydrocarbond aliphatique de 5 à 30 atomes de carbone inclus et Y' est soit le radical méthyle soit de l'hydrogène.
Les exemples spécifiques de ces matières sont la N-caproyl glycine, la N-oaproyl saroosine, la N
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palmityl sarcouïne, la N-oleyl glycine, la N-bononyl glycine et la N-linoleyl glycine.
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Les cela d'aaidae carboxyliques de certains métaux sont applicables comme catalyseurs dans l'inven- tion. Les exemples spécifiques des métaux qui peuvent être utilisés sont le plomb, l'étain, le nickel, le cobalt, le fer, le cadmium, le chrome, le zinc, le manganèse, l'aluminium, le magnésium, le baryum, le strontium., le calcium, le césium, le rubidium, le sodium et lithium.
Les exemples spécifiques de ces sels sont les naphténates
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4...'taux et-de*4u$ tel. que les napht4nat.. do plomb, de cobalt et de zinc 1 les noie 4'ao14.. grM tel% que 1. 2- 'th,lh8xoate de fort le 2-'th7lhexoate ottmnwux et 1'00- toate de chroma j t les le d'acides aroaat1que. oarboS1-
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lique. tolu que le dibenzoatw de ditratyl étala ; 1 leu solo th1droxl d'acides polyoarboxyliqiues tels que l'ad1pat. de dlbiatyl 4\ étain et le srfbaoate de plomb et Ion)) solo d'attde 4oarboxy- ligues tels que le dilaotate de dibutyl 'tain..
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La quantité de catalyseur nécessaire pour a1t.o- . ter la réaction dépend de plusieurs faoteurs, comme la ton pérature et la durée de la réaction, le type de catalyseur
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et les réactifs utilisée. Ainsi, il n'y a pas de limites pour la concentration du catalyseur. Cependant, la cono:n. tration optima pour tout système particulier peut être aisément déterminée en chauffant un mélange de (1) et (2) en solution et en notant la durée nécessaire pour donner
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un produit vuloanisaole au peroxyde corne décrit ei-4ea- sotfif.
En général, les catalyseurs de condensation d'hydre xyle relie,au silicium sont utilisée à la Même concentra- tion que celle applicable pour les condensations de silo-
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xanes en général. Les componée d arganosi.i:aium précédemment dé- finis (1) et (2) sont mélangée et chauffé$ dans un solvant approprié à une température suffisante pour donner un pro- duit vulcanisable au peroxyde. La température et la durée nécessaires pour le chauffage dépendent des composés d'or-
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Sanouilielum et du catalyseur utilisés et de It concentra- tion des composés d' arganasi.ic,um dans le solvant.
Si le mélange est chauffé pendant une durée trop longuele
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produit vulcanisé est trop fluide entre 15000 et 250*0 et son propriétés physiques ne peuvent 8tn ...urée.. Si le
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mélange n'est pas chauffé assez longtemps, le caoutchouc
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résultant a de médiooroq propriétés physiques. Il est préférable que ce stade de chauffage se fasse à la tempe- rature du reflux du mélange pendant une durée suffisante pour donner un produit vulcanisable au peroxyde. En gêné**
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rai des durées de reflux de 0,5 a 20 heures sont euffi- nantens Bien entendu on ne peut donner de limitée humera que. quant à la durée du chauffage et à la température.
La durée optima pour tout système particulier peut être déterminée en notant la durée nécessaire pour donner un
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produit vuloanisable au peroxyde. La durée nécessaire varie suivant les composée d'organoeilicium et les oata1r- noure utilisée et la concentration en matière solide.
Bien qu'il ne soit pas essentiel d'éliminer les flous-pro- duits de cette réaotion pendant le stade du chauffage, il
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est préférable qu'une portion sensible de ces loua.pro- duite soit éliminée pendant ce stade. Ces sous-produits peuvent être éliminés au moment de leur formation ou bien
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Il* peuvent être éliminés vers la fin du stade de chauf- tage. Il est préférable qu'ils soient éliminés au fur et à mesure de leur formation.
Bien qu'il soit préférable d'ajouter toute la
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quantité du composé (2) d'organoellîoiux avant dé chauffer, une petite quantité de cette matière peut tire ajouté* après les opérations de chauffage et de désactivation du catalyseur mais avant le stade d'élimination du solvant.
Cependant, il est essentiel qu'au moine 40 parties en poids
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de composé d'orgenouilicium (2) pour 100 parties de silo- xane (t) soient ajoutée* avant le stade de chauffage* Bien que jusqu'à 135 parties en poids du composé (2) or
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sano-milicons puissent être ajoutée* après les stades de
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chauffage et de désactivation du catalyseur, il est pré- férable d'ajouter 80 parties ou moins.
On peut appliquer tout solvant inerte dans le- quel le siloxane (1) et le composé d'organosilicium (2) sont solubles à la température de la réaction. Le terme "inerte" signifie que le solvant ne réagit pas de façon appréciable avec les siloxanes ou les catalyseurs. Les solvants aromatiques comme le xylène, le benzène et le toluène, sont préférés. Cependant, d'autres solvants ap- propriés comprennent les hydrocarbures aliphatiques comme l'éther de pétrole, les hydrocarbures halogéné. comme le chlorobenzène ou des esters, peuvent aussi être utilisés.
Il est à signaler que le produit de la réaction doit aussi être soluble dans le solvant utilisé pour garder le pro- duit sensiblement homogène pendant la phase d'élimination du solvant.
La seule limitation quant à la concentration des organosilioium solides dans le solvant est qu'il n'y ait pas de gélification appréciable pendant le stade de chauffage. La concentration maxima permise en matières solides varie suivant le.solvant, le composé d'organosi- lioium et le catalyseur utilisé. Il est préférable que la concentration en solides soit inférieure à 40 - 50 pour cent en poids par rapport au poids total du mélange. Il n'y a pas de limite inférieure quant à la concentration en solides étant donné qu'il n'y a pas de risque de géli- fioation aux basses concentrations. Cependant, le rende- ment du système est diminué lorsque la concentration en solides est inférieure à 10 pour cent en poids.
Bien que cela ne soit pas essentiel, les meil- leurs résultats sont obtenus lorsque le catalyseur est
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désactivé après le stade de chauffage. Ceci est spécia- lement vrai lorsque le lot de caoutchouc ont à être stocké pendant une longue durée avant la vulcanisation, étant donné que la réaction se continue donnant des propriétés physiques moins bonnes. Les procédés de désactivation des catalyseurs sont bien connus dans la technique et comprennent en général l'élimination et/ou la neutralisa- tion du catalyseur.
Il est préférable qu'au moins une portion sensible duCatalyseur soit éliminée du produit de la'réaction. lorsque les hydroxydes de métal alcalin sont utilisés, il est préférable que le produit de la ré action soit carbonate après le stade de chauffage et fil- tré ensuite ou décanté du précipité. Les résultats les meilleurs sont obtenus si le produit de la réaction est carbonate et filtré. Un autre procédé de désaotivation du catalyseur consiste en l'addition d'une vapeur de si- lice au produit de la réaction, suivie de la décantation du précipité. Suivant une variante du procédé, le produit de la réaction peut être porté au reflux pendant une courte durée avant la décantation. Il est à noter que bien que le stade de désactivation du catalyseur soit préféré, ce n'est pas un stade essentiel de ce procédé.
Il va de soi que le procédé de désaotivation du catalyseur dépend du catalyseur particulier utilisé.
Il est essentiel que le solvant soit éliminé du produit de la réaction avant la vulcanisation du lot de caoutchouc. Il faut prévoir une agitation suffisante pendant ce stade pour maintenir le produit sensiblement homogène pendant l'élimination du solvant. Un des procédés d'obtention de ce résultat comprend la mastication du produit de la réaction par le broyage à chaud du produit.
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Bien entendu, la température et la durée de l'opération
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de broyage doivent étre suffisantes pour éliminer .en81- blement tout le solvant présent* Des conditions de broyât, telles que la vitesse du broyeur et la pression doivent Atre suffisantes pour maintenir le produit sensiblement homogène pendant cette opération. Bien que le broyage soit le mode préféré d'élimination du solvant, d'autres
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procédée, comme l'élimination du solvant tout en .'lan- geant peuvent être utilisés pour autant que l'agitation soit suffisante pour maintenir le produit sensiblement homogène.
Il est préférable que l'opération d'élimination du solvant soit conduite à une température voisine du point d'ébullition du solvant.
Comme illustré à l'Exemple 10, une petite quan-
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tité d'un fluide diorg=ooiloxane bloqué en bout par de l'hydroxyle et d'un bas poids moléculaire (o'ert,.-dixa, ayant moine de 200 atomes du silicium par molécule) peut être ajoutée aux réactifs après l'élimination du solvant*
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Ce produit d'addition peut être tout fluide d1organ08ilo- xane classique de bas poids moléculaire. Les exemples de ces siloxanes comprennent le diaéth1l8iloxanl, le phtaylmé- thylsiloxane, le méthylpropyleiloxane et un copolymbre de 95 moles pour cent de pbénylméthylsiloxane et 5 moles pour cent de méthylvinylsiloxane.
Les lots de caoutchouc de l'invention sont vul-
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caniede simplement par chauffage à une température au. dessus du point de décomposition de l'agent de vuloâD1..* tien peroxyde. Ceci est une technique classique. Les exemples de peroxydes organiques applicables comprennent le peroxyde de benzoyle, le perbensoate de tert-butyle,
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le peroxyde de dioumyle, le peroxyde de di-tet-butyle, le
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le peracétate de tert-butyle, le 2,5-diméthyl-2,5-dihy droperoxyhexane, le peroxyde de bis(2,4-dichlorobenzoyle,) Ces peroxydes peuvent être utilisés en quantités attei. gnant entre 0,1 et 10 parties en poids pour 100 parties du siloxane.
La vulcanisation moue presse est un procède efficace de vulcanisation de ces lots. D'habitude une température comprime entre 120 C et 200*0 pendant 5 et 15 minutes est suffisante. Le post-traitement entre 150 0 et 250 C pendant une à 24 heures est aussi habituel-. lement avantageux.
Lorsque des charges de silice ayant des motifs organosilyle reliée au substrat de silice sont incorporées aux lots de caoutchouc de l'invention, une petite quantité de oyanoguanidine peut être utilisée en plus de l'agent de vulcanisation peroxyde. L'usage de la cyanoguanidine comme agent de vulcanisation ont décrit dans le Brevet Belge N 621.432 du 16 Août 1962.
Les lots de caoutchouc de l'invention peuvent être utilisés pour obtenir des élastiomères ayant des ré- sistances élevées à la traction sang l'addition de charge, Cependant, une petite quantité d'une charge peut être in oorporée au lot de caoutchouc de l'invention. A titre illustratif des chargea qui peuvent être incorporées à ces lots de caoutchouc, on peut citer celles décrites dans le Brevet Canadien N 538.973 du 2 Avril 1957.
Les compositions de l'invention peuvent conte- nir d'autres produits d'addition tels que les produits d'addition de durcissement sous pression, les stabilisants thermiques, les inhibiteurs d'oxydation, les plastifiants, les pigmenta et autres matières habituellement appliquent
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dans les caoutchoucs d'organo.11io1ua. Les élastoaère de l'invention ont tane 'la.ti- cité excellente et une résistance à la fatigue très éle-
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vée comme illustré dans les Exemples 8 et 9* ces élasto- mères ont aussi des résistances élevées à la traction aussi bien à la température ambiante qu'aux températures élevées.
Il est très inattendu que ces résistances éle- vées soient obtenues avec un lot de caoutchouc sans 1'in corporation d'une charge de silice.
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0 Les 6letonaree de l'invention peuvent être uti- lied ladite élastomères de silicone classique sont utili-
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0409 étant donné qu'ils possèdent aussi don Propriétés excellentes à température élevée. Ces élastomères sont
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spécialement intéressante pour des applïoatïons ou une excellente élasticité et/ou résistance à la fatigue élevée est désirée. lies exemples suivant' sont donnés à titre pure- ment illustrât!* et nullement limitatif de l'invention.
A moins d'indications contraires, toutes les visocsités sont déterminées à 250 C
Dans le exemples les types suivants de matière* sent utilisés
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A. Un monopbényloiloxane contenant de l'hy-. droxyle B. Un moaopheaylailoxaae exempt d'hydroxyle 0. [(06H5)S101"JS' et D.
Un monophénylsiloxane exempt d'hydroxyle et contenant du potassium résiduel.
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Exvarpia i in
On donne la composition les conditions réac tionnelles et les propriétés élastomères doit échantillons
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préparés dans cet Exemple au Tableau 1 ci-dessous, On mélange 100 parties en poids d'un diméthylsiloxane bloqua en bout par de l'hydroxy et 100 parties en poids d'un monophényle-siloxane du type indiqué au Tableau I, dans du toluène et met le mélange dans un ballon à trois cols pourvu d'un agitateur et du collecteur d'azéotrope. On porte le mélange au reflux pendant la durée indiquée avec agitation et élimination de l'eau dégagée.
On carbonate ensuite la masse réaotionnelle avec de la neige carbonique à la température ambiante et on filtre. On élimine en- suite le solvant sur un broyeur à deux rouleaux chaud, A moins d'indication contraire, on ajoute ensuite deux par.,.. ties de perbenzoate de tert-butyle pour 100 parti.. du diméthyleiloxane et vulcanise à la presse le lot pendant 10 minutes à 150 C puis chauffe pendant une heure à 150 C dans un four à circulation d'air chaud. On pont-vulcanise ensuite l'échantillon à 250*0 pendant la durée indiquée* On mesure la résistance à la traction en kilogramme.
par centimètre carré et l'allongement en pour cent à la rup- ture au bout de 24 et 72 heurte de traitement à 250 C, On exprime la concentration du catalyseur mous la forme d'un rapport de l'atome de potassium (K) aux atome. de sili cium (Si) totaux dans le siloxanes On ajoute le cata lyseurs hydroxyde de potassium, phénoxyde de potassium et hexylene glyool monoborate de potassium en quantité appropriée pour donner le rapport potassium à silicone désiré.
Le terme hexylene glycol monoborate de potassium
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s'applique au composé (OH3) 2 n'applique compound .0-0',..
KOB 'OH2 '0 - OReOR3) On indique au Tableau I le total de solides en pour cent
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dans le toluène pour chaque échantillon. Le terme "hrs au reflux% dans le Tableau I indique purement et simple- ment la durée pendant laquelle on porte l'échantillon au reflux. La viscosité de la masse réactionnelle à la fin du reflux est la viscosité de la composition totale com prenant le solvant.
Cet exemple illustre les résultats obtenue en faisant varier le poids moléculaire moyen tel que déter- miné par la viscosité du diméthylailoxane bloqué en bout par de l'hydroxy. On ne trouve pas possible de vulcaniser l'échantillon N 1. Cet exemple illustre aussi les résul- tata obtenue en faisant varier la durée du reflux. Si on porte au reflux l'échantillon pendant une durée trop lon- gue, la fluidité de l'échantillon vulcanisé à 150*0 cet si grande qu'on ne peut pas déterminer les propriétés physiques. Si on ne porte pas au reflux l'échantillon pendant une durée suffisante, la matière a des propriétés physiques médiocres.
Cet exemple illustre en outre qu'un monophénylsiloxane exempt d'hydroxy ne convient pas comme, par exemple, les échantillons 11, 12, 13 et 14. Cet eea- ple illustre encore qu'un monphénylsiloxane exempt d'hy droxy et contenant du potassium résiduel est efficace comme illustré dans l'échantillon II 15.
EXEMPLE 2 On compare, dans cet exemple, les résultats ob- tenus par variation du rapport pondéral du diméthylsilo xane bloqué en bout par de l'hydroxy au monophénylsiloxane contenant l'hydroxyle. Le diméthylsiloxane bloqué en bout par de l'hydroxy utilisé dans cet exemple a une viscosité de 14.100 ce. Le monophénylsiloxane est un monophénylsi loxane contenant de l'hydroxyle. Les résultats de ces
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essais figurent au Tableau II ci-dessous.
Dana chaque Cas et en ae référant au Tableau II, on a 20 pour cent en
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poids au total de solides d'organ0811oxane dans le toluène avant reflux. On utilise de l'hydroxyde de potassium due chaque cas en une quantité donnant 1 K pour 2000 ai, Sauf indication contraire, on utiliae 2 parties en poidat de
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tert-butylperbenzoate pour 100 parties de d1.'th1l.ilo' pour vulcaniser le lot de oaoutohouo. On applique, dans cet Exemple, le même procédé qu'à l'Exemple 1.
EXEMPLE 3
On compare, dans cet exemple, lea résultats ob- tenue par l'addiition d'une quantité supplémentaire de
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monophénylsiloxane après les stades de reflux et de fil- tration, zain avant le stade d'élimination du solvant, ...0 lea résultats obtenue par l'addition de cette quantité supplémentaire de monopbényleiloxans avant le reflux.
Comme illustré dans l'échantillon No. 6 du Tableau III, il ont nécessaire d'utiliser au moins 40 parties de mono*'
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phenylailoxane pour 100 partiea du diaéth118iloxahe dans le stade de reflux. Les stades du procédé et le mode d'essai du caoutchouc ont été décrits en détail date 1'E xemple 1. Dana chaque cas, on utilise 100 partiea en
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poids d'un d1111.th118iloxane contenant de l'hydroxyle et de viscosité 14.100 ça et un monophényleiloxant contenant de l'hydroxy. Le terme "partiee initiales en poids*1 in- dique la quantité de monophenylailoxane ajoutée avant le reflux.
On ajoute du 1I1.0noph18iloxaDt supplémentaire après les stades de reflux et de filtration, mais avant l'élimination du solvant sur un broyeur chaud* On uti- lise, dans chaque cas, du toluène en quantité suffisant*
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pour fournir une concentration de 20 pour cent de solides de ailoxane. Sauf indication contraire, on utilise 2 par- ties en poids de tert-butylperbenzoate pour 100 parties de diméthylsiloxane pour vulcaniser le lot de caoutchouc.
On utilise suffisamment d'hydroxyde de potassium pour fournir un rapport K/Si de 1/2.000. Le Tableau est donne ci-dessous.
EXEMPLE 4
On compare, dans cet Exemple, les résultats ob- tenus par la variation du type de solvant et de catalyseur utilise. On utilise, dans chaque cas, 100 parties d'un diméthylsiloxane bloqué en bout par de l'hydroxyle et ayant une viscosité de 14.000 ce pour 100 parties d'un monophénylsiloxane contenant de l'hydroxy. On donne le type de catalyseur et la concentration du catalyseur au Tableau IV ci-dessous. On y trouve la viscosité de la masse réactionnelle (comprenant le solvant) avant et après reflux.
On utilise, à moins d'indication contraire, 2 par- ties en poids de tert-butylperbenzoate pour 100 parties de diméthylsiloxane pour vulcaniser le lot de caoutchouc. les stades du procédé et le mode d'essai du caoutchouc ont été décrits en détail à l'Exemple 1.
EXEMPLE 5
On compare, dans cet Exemple, les propriétés élastomères d'échantillons portés au reflux à diverses concentrations de matières solides. On utilise 100 par- ties en poids d'un diméthylsiloxane bloqué en bout par de l'hydroxyle ayant une viscosité figurant au Tableau V ci-dessous pour 100 parties d'un monophnénylsiloxane conte- nant de l'hydroxyle. On utilise l'hydroxyde de potassium comme catalyseur en une quantité suffisante pour fournir
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1K/2000 Si. On détermine la viscosité des échantillons après reflux mais avant l'élimination du solvant.
On uti- lise, dans chaque cas, 2 parties en poids de tert-tubylper benzoate pour 100 parties de diméthylsiolxnae pour vulcani- ser le lot de caoutchouc, Les stades du procédé et le mode d'essai du caoutchouc ont été décrite en détail à l'Exem- ple 1.
EXEMPLE 6
On compare, dans cet exemple, les résultats obte- nus par la variation de la quantité de l'agent de vulcani nation. Cet exemple démontre aussi qu'on peut incorporer une charge de renforcement dans le lot de caoutchouc. On utilise, dans chaque cas, 100 parties d'un diméthylsiloxane bloqué en bout par de l'hydroxy ayant une viscosité de 14.100 cs, pour 100 parties d'un monophénylsiloxane conte- nant de l'hydroxyle. La viscosité de la masse réaction. nelle (comprenant le solvant) avant et après le reflux figure au Tableau VI ci-dessous. Les stades du procédé et le mode d'essai du caoutchouc ont été décrits en détail à l'Exemple 1.
On exprime la quantité de la charge de renforcement utilisée en parties en poids par rapport à 200 parties en poids du lot de caoutchouc. On incorpore la charge dans le lot du caoutchouc pendant l'opération de broyage. On donne dans chaque cas, au Tableau VI, 20 pour cent en poids de solides à'organosiloxane au total dans le toluène avant reflux. Les pertes en poids du tert-butylperbenzoate pour 100 parties du diméthylsiloxane figurent également au Tableau VI.
EXEMPLE 7
On compare, dans cet exemple, les résultats ob- tenus par la variation de la concentration du catalyseur.
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On utilise, dans chaque cas, 100 parties d'un 41.'th11.:L- loxue bloqué en bout par de l'hydroxy ayant une visecsite de 14.100 cap pour 100 partie 4'un woaophéaylsilexaat contenant de l'hydroxyle. On a 20 pour cent ta poids de solides d'or±8Doe11oxan. au total dans le toluène avant le reflux. On donne la concentration de l'hydroxyde de potassium au Tableau VII ci-dessous ainsi que la viscosité
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de la manne réaotionnelle (oomprenant lt solvant) après le reflux. les stades du procédé et le mode d'essai du oaout- ohouo ont été décrits en détail à l'Exemple 1. On utilise
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dans chaque cang 2 parties en poids de tert-butylperben- zoate pour 100 parties de dïméthvloiloxant pour vulcaniser le lot de caoutchouc.
EXEMPLE 8
On démontre ici le caractère élastique et la résistance élevée à la fatigue haute du caoutchouc produit suivant l'invention. Le caoutchouc produit suivant l'in-
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vention a une perte d'énergie (c'est-à-dire, une résistance à la fatigue plus grande) après des cycles d'extension réitérés, plus petite que le caoutchouc de silicone clas nique, Ces élastomères sont aussi très élastiques corne
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le montre la faible perte d'énergie pendant le relsoharteut après extension.
On compare deux des échantillons préparés dans les Exemples précédents, à un caoutchouc de silicone clan nique pour ce qui est de la résistance à la fatigue et des caractéristiques élastiques.
On prépare le caoutchouc de silicose élastique par Mélange dans un solvant puis broyage à chaud, de 60
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parties en poids d'un oogel traité de triméthylsilyle présentant une surface réelle d'au moins 300 m2/g et de
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100 parties en poids d'une gomme de diméthyleiloxane oon* tenant 0,142 ROI* pour cent de Y1D1la'tb1.11o. et tu col*$ pour cent de ph&1118'th,1.11oxanl. On élialae le solvant restant par chauffage à 150 C pendant une heure. On broie ensuite le lot tout en ajoutant 0,5 par-
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tif en poids de tort-butylperbonzoate.
On moulé à là presse le oaouohouo pendant 10 minutes à 15060 et chauffe* pendant une heure à 15000 puis pendant 24 heures à 250*0 On désigne oe caoutchouc au Tableau VIII o1-delsoua par (E)
On essaye les échantillons par étirage de abaque
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échantillon à un taux constant de 50, 8 à par minute jtte- qu'à ce qu'on obtienne la contrainte désirée (en kg/cm2) indiquée au Tableau VIII. On relâche ensuite la con trainte à un taux tel que l'échantillon se détende à u taux constant de 50,8 mm par minute. On reprend ensuite oe cycle extension-détente suivant le nombre de tractions (n) indiquées au Tableau VIII.
Aux tractions suivant** on étire l'échantillon soit avec la mime contrainte soit avec la même déformation que lors du premier étirage.
La déformation obtenue à chaque traction cet indiquée au Tableau en allongement en pour cent. On exprime 1'éner-
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e (B) d'extension en kga/ca2 de l'échantillon. On dé- termine cette énergie par la surface limitée par la courbe contrainte-déformation et intègre entre les niveaux dési rés soit de la contrainte eoit de la déformation. La co- lonne "E1-En"représente la différence entre la quantité d'énergie nécessaire pour étirer l'échantillon lors de la première traction (Si) et lors des trctions suivantes
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(J). L'indice n représente le nombre de traitions. Plu. cette différence est petite plue la résistance à la fatigue
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du caoutchouc est grande.
L'énergie de détente (R) donnée en kilogrammètres/cm2 de l'échantillon représente l'éner- gie récupérée par la détente de l'échantillon de l'état étiré à l'état relâché à un taux constant de 50,8 mm par minute. La perte d'énergie pendant un cycle extension. détente (En-Rn) exprime la différence d'énergie nécessaire pour étirer l'échantillon (En) et la quantité récupérée pendant la détente (Rn) de l'échantillon, toutes deux à un taux constant de 50,8 mm par minute. En général, plus la perte d'énergie pendant un cycle est faible, plus le caoutchouc est élastique. Le pour cent de perte d'éner- gie pendant un cycle extension-détente [100(En-Rn)]
En est la mesure des caractéristiques élastiques du caoutchouc.
En général, plus ce pourcentage-est petit, plus le caout- chouc est élastique.
Comme illustré au Tableau VIII, les valeurs E1-En pour les élastomères dU l'invention sont plus petites que pour les élastomères de silicone classiques. Ceci est la preuve de la résistance à la fatigue supérieure du caoutchouc de l'invention. La perte d'énergie plus faible et le pourcentage de perte d'énergie plus petit pendant un cycle extension-détente des élastomères de l'invention constituent la preuve de leurs caractéristiques élastiques supérieures.
EXEMPLE %
On compare les élastomères préparés suivant l'in- vention avec les élastomères de silicone classiques eu égard au module de oisaillement dynamique complexe comme le montre le Tableau IX ci-dessous. Les élastomères de l'invention ont des propriétés comparables à celles d'un ressort à boudin en acier. Un ressort à boudin en acier
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est presqu'idéalement élastique comme le montre le fait que la contrainte et la déformation sont en phase.
Par ailleurs, un amortisseur parfait aurait une déformation déphasée de 90 par rapport à la force. Etant donné que tous les élastomères (aussi bien de silicone qu'organi- ques) sont des matières viscoélastiques, la déformation est décalée dans le sens négatif par rapport à la oon- trainte d'un certain angle, . Plus cet angle ont pe- tit, plus la matière est élastique ou analogue à un res. sort. On peut décomposer la contrainte veotoriellement en deux composantes, l'une en phase avec la déformation et l'autre déphasée de 90 en divisant chacune de ces composantes vectorielles de la contrainte par la déforma- tion, on obtient les composantes des modules réelles et imaginaires.
On peut représenter vectoriellemetn ceci de la manière suivante
EMI32.1
0# G' G est le module de cisaillement dynamique complexe, G' la composante réelle ou élastique du module complexe, G" étant la portion imaginaire ou visqueuse du module complexe.
On peut représenter la relation entre le module réel et le module imaginaire par la tangente ou par la cotangente de l'angle ¯ Plus la cotangente de A est grande (c'est- à-dire G'/G") plus le module réel est grand et par oonsé- quent plus la matière est élastique ou analogue à un res- sort. Les élastomères de l'invention extrêmement élasti- ques ou analogues à des ressorts comme le montrent les valeurs importantes de la cotangente de ¯ En fait, les caoutchoucs de l'invention ont des modules réels supé
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rieurs à ceux des caoutchoucs de silicone classiques.
Pour la mesure de ces propriétés, on fait appel à un dispositif de mesure électronique et à des calculs ultérieurs pour déterminer ces propriétés, L'appareil, les mesures et les calcule sont essentiellemetn décrits dans les deux articles suivants :
1. Meassuremetns of Mechanical Proportion of Polyisobutylene at Audiofrsquencies by a Twin
Transducer R.S. Marvin, E.R. Fitsgerald and
J.D. Ferry, J. Applied Physion 21,197 (1950).
2. Dynamic Proportion of Rubber, S.D. Gehman
D.E. Woodford and R.B. Stambough, Ind. Eng
Chem 33 1032 (1941).
Ebn résumé, cet appareil comprend une barre de métal suspendue entre deux bobines acoustiques (élément! de haut-parleur dont les noyaux ont été enlevé ) tint des bobines est excitée par un circuit électronique appro- prie qui établit une vibration alternative dans la barre de métal. Il apparaît une tension induite dame l'autre bobine. On peut déterminer, par un contrôle approprie des deux signaux et par des calculs appropriée, le module réel (G) l'imaginaire (G:) et la cotangente de 4 d'une matière serrée sur la portion centrale de la barre de mé tal et à un élément fixe de l'appareil.
On conduit les essais à divers pourcentages de déviation ou de déforma- tion de l'échantillon, les résultats variant suivant le degré de défleotion. Le pour cent de déviation cet l'am- plitude de la vibration alternative induite dans la barre divisée par l'épaisseur de l'échantillon nous casai, ce rapport étant multiplié par 100. On peut ensuite établir des comparaisons entre les diverses matières essayées
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indiquée au Tableau IX pour ce qui est de la cotangente de A pour une déviation donnée.
Plus la valeur de la ootangente de ¯ est grande plue la matière est élastique On prépare le caoutchouc de silicons suivant
On broie 100 parties en podis d'un siloxane oopolymère bloqué en bout par de l'hydroxy et de poids moléculaire élevé composé de 99,858 moles pour cent de diméthylsiolxane et de 0,142 mole pour cent de méthlvi nylsioxane avec 60 parties en poids d'une charge de siloce de renforcement, 8 parties en poids d'un fluide de dimé thylailoxane hydroxylé ayant une teneur en hydroxyle de 3 à 4 pour cent en poids, et 0,5 partie en poids de tert butylperbenzoate.
On moule ensuite à la presse le caout ohouo pendant 10 minutes à 15000 puis chauffe pendant une heure à 150 C et pendant deux heures à 250 C La chargé utilisée pour préparer oe caoutchouc est une miloce de renforcement formée par la transformation du silocate de sodium en solution en un sol de siloce en présence d'une résine échangeuae d'ion, en portant au reflux ce sol avedc du HC1 pour produire une silice ayant une surface réelle moyenne de 250 à 500 mètres carrés par (gramme et en irai.
tant cette allie* pour saturer sa surface de motifs dimé thlailoe par l'intermédiaire de liaisons Si 031. On dé- signe cet échantillon par (F) sur le Tableau IX ci-dessous
EXEMPLE 10
Cet exemple montre que l'on peut appliquer dit- férents agent* de vulcanisation pour vulcaniser les lots de caoutchouc de l'invention.
Cet exemple montre aussi qu'une petite quantité d'un fluide de diroganosilxoane bloqué en bout par de l'hydroxyle et de bas poids molécu
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laire peut être incorporée après l'élimination du solvant avec 100 parties d'un diméthylsiloxane bloqué en bout par de l'hydroxy (14.100 ce) et 100 parties d'un monoohé nyleiloxane hydroxyle. Ces échantillons sont vulcanisée à la presse à une température indiquée au Tableau 1 ci dessous. Les stades du procédé et le mode d'essai du caoutchouc ont été décrite en détail à l'Exemple 1.
Due chaque cas on ajoute après élimination du solvant le fluide de diorganoailoxane à terminaison hydroxy de bas poids moléculaire. Dane chaque cas du Tableau X on a 20% en poids au total de matières solides d'organcsilo xane dans le toluène avant reflux. Dans chaque cas on utilise 2 parties en poids de tert-butyperbensote pour 100 parties de diméthlsioxane pour vuloaniser le lot de caoutchouc. On utilise dans cet exemple Ion substances suivantes
G. Un fluide de diméthylsioxane bloqué en bout par de l'hydroxyle et ayant une teneur en hydroxyle d'environ 3,5% en poids,
H.
Un fluide de phénylméthylsiloxane bloqué en bout par de l'hydroxyle et ayant une teneur en hydroxyle d'environ 3,5% en poids.
I. Un oopolymère fluide de siloxane bloqué en bout par de l'hydroxyle et ayant une teneur en hydroxyle d'environ 3,5% en poids et contenant environ 40 moles pour cent de phénlvinylai- loxane et 60 moles pour cent de phénylméthylsiloxane.
EXEMPLE 11
Cet exemple montre que le procédé utilisé dans les exemples précédents peut être modifié en portant au reflux la masse rédactionnelle soit sans élimination de
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l'eau soit avec élimination de l'eau pendant les derniers stades du reflux. On applique 100 parties en poids d'un diméthlsioxane bloqué en bout par de l'hydroxy ayant une viscosité de 2.500 cs pour 100 parties d'un taonophénylai- loxane contenant de l'hydroxy. On a 20% en poids au to- tal de solides d'organosiloxane dans le toluène avant re flux.
On utilise de l'hydroxyde de potassium en quantité suffisant* pour avoir un atome de K pour 2000 atomes de Si, On mesure la viscosité après reflux de la manne réaction. nelle (y compris le solvant). lies stades du procède et le mode d'essai du caoutchouc ont été décrits en détail à l'Exemple 1, sauf que dans chaque cas la masse réaotion- nelle est portée au reflux pendant la durée indiquée au Tableau XI ci-après sans élimination de l'eau. Dans cer taine cas on poursuit le reflux avec élimination de l'eau au fur et à mesure de sa formation.
Dans chaque eau on utilise 2 parties en poids de ter-butylperbenzoate pour 100 parties de diméthylsiloxane pour vulcaniser le lot de caoutchouc.
EXEMPLE 12
On mélange dans du toluène à une concentration de solides de siloxane d'environ @5% en poids, 100 par- ties en poids d'un copolymère de siloxane bloqué en bout par de l'hydroxy ayant une viscosité d'environ 51.700 cs 25 C et contenant environ 92 moles pour cent de dimé- thylsiloxane, environ 7,5 moles pour cent de phénylméthisi loxane et 0,5 mole pour cent de méthlvinylstionae 120 parties d'un monophénylsiloxane contenant de l'hydroxy et suffisamment de KOH pour avoir un rapport 1K/2.000 Si,
On met ensuite le mélange dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur et d'un collecteur d'azéotrope. On
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EMI37.1
porte le mélange au reflux pendant troie heures ateo agi* tation et élimination de l'eau formée. On emrboàato en. suite la manne r4aotionnelle:au moyen de neige otebonique à la température ambiante et on filtre* On élimine alors le solvant sur un broyeur à deux rouleaux chaude puis on
EMI37.2
ajoute deux parties en poids de text-butylperbeneoate pour 100 parties du oopolymere de diorganoailoxane et vulcaniae ' l'échantillon à la prenne pendant 10 minutes à 1$0*<3 et le chauffe pendant une heure z 150*0 dans un* (ftuV* à circulation d'air.
On pontvuloanise alors 1 ' échantillon à 25000. La résistance à la traction en kg/cm2 et le % d'allongement à la rupture sont mesurés au bout de 24 et 72 heures de traitement à cette température. Cet cja tillon a les propriétés physique. suivantes :
EMI37.3
Proriété8 ae l'élaeto..r,,,
EMI37.4
24 heures à 250 0 72 b*v& $ h 0*0 Résistance à Allongement Rênistance à A11obsi..ni la traction la traction (kg/cm2) ¯¯¯¯¯¯ (ks/aa2)
EMI37.5
<tb> 69,25 <SEP> 160 <SEP> 93,10 <SEP> 125.
<tb>
EXEMPLE 13 On mélange dans 800 partie. en poids de toluène*
EMI37.6
100 parties d'un diaéth11.iloxane ayant une "viscosité d'environ 14.100 ou à 25 0, 100 Parties On poids de (06H,)S1(OH) 3 et suffisamment de KOH pour Avoir lx/2000 aî.
On porte ensuite le mélange au reflux pendant deux heurte avec agitation et élimination de l'eau dans un ballon à trois cola muni d'un agitateur et d'un collecteur d'azéc trope. On carbonate alors la masse réaotionnelle au moyen
<Desc/Clms Page number 38>
EMI38.1
de neige oatboniqu. à la température ambiant..t on t11t.
On élimine le solvant sur un broyeur Óhaud k deux rouleau* et on ajout* 2 parties en poids do t.tbUt1ip.rb.njo't. pour 100 parties de d1méth11811oxan. et VU1GIn1.. 1'4. ohantillon à la pronos pendant 10 minutes à 15040 et chauffe pendant une boute à 15000 dans une étuve a o1'- lation d'air. On postYuloan1s. ensuite lldêhtmtillon à 25000 pendant'la durée Indiquée, La r'1atanÓe à la 'rao- tion en kg/cm2 et le % d'allongement à la rupture dont mesuré au bout de 24 et 72 heures de traitement à dette température.
Cet échantillon présente les propriétés physiques suivantes :
EMI38.2
Propriétés de 1* élastqteère,
EMI38.3
g4iihamfM,,fr,,,g50 ,q 7.2..]Mvaa9âù4Èôt!a itésintance à Allongement Résistanbe à Allongeaient la traction e la traction (kg,lom2) ¯¯¯¯¯ (kg/0&2) -¯¯¯riz¯
EMI38.4
<tb> 57,40 <SEP> 345 <SEP> 63 <SEP> 240
<tb>
EXEMPLE 14 On mélange dame du toluène à une concentration
EMI38.5
en ailoremen solides de 20 % en poids$ 100 parties en poids d'un d1.thl11i1oX&De bloqua en bout par de illy-. droxy et 100 parties de aonoorgano811oxatl. h;rdroXt14 bt le catalyseur.
La viscosité du ditëthyleiloxàtte et le type de aODoorganos11oxane et de catalyseur sont douais au Tableau XII ci-après. On .et le Mélange date un Wallon à trois cola muni d'un agitateur et d'un collecteur d'azéo trope. On porte le mélange au reflux pendant une heure
EMI38.6
avec agitation puis on élimine l'eau formée* On t'etro1C11 t
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ensuite la masse réactionnelle à la température ambiante, le carbonate à la neige carbonique et la filtre.
On éli mine le solvant sur un broyeur chaud à deux rouleaux et ajoute 2 parties en poids de tert-butylperbezoate pour
100 parties de diméthylsiolance On vulcanise ensuite à la prenne le lot de caoutchouc pendant 10 minutes à 150*0 et chauffe dans une étuve à circulation d'air pendant une heure à 150*0, On vulcanise ensuite l'échantillon à 250*0 pendant la durée indiquée au Tableau XII. On pro- cède comme dans l'Exemple :
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EMI40.1
Tl\JIT.R-1J - -x
EMI40.2
Composition de siloxane Conditions de réaction Propriétés des é1.a8to.ère 24 h. à 250'C. 72 h. à 250"C.
DiJaé'thy1 T1Pe de 1a de Conc.de % Solides heures Vise. Rés. à la % al- Rés. à la b a3.lonsiloxane mono- cataly- catalyseur dans le au en es, à traction Ion- traction gement vise.on es. phényl seur (rapport toluène reflux la fin (kg/cm2) gement (k.g/ca2) siloxane X/Si) ¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯ du reflux ¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯ 24.5 A K0H 1/2.000 40 1 2,2 Ne peut être vulcanisé l'échantillon
EMI40.3
<tb> coule <SEP> à <SEP> 250 C
<tb> 2. <SEP> 2.250 <SEP> A <SEP> KOH <SEP> 1/2.000 <SEP> 20 <SEP> ,5 <SEP> 5,4 <SEP> 63,4 <SEP> 370 <SEP> 77 <SEP> 180
<tb> 3. <SEP> 2. <SEP> 250 <SEP> A <SEP> KOH <SEP> 1/2.000 <SEP> 20 <SEP> 1 <SEP> 4,9 <SEP> ne <SEP> peut <SEP> être <SEP> vulcanisé <SEP> l'échantillon
<tb> coule <SEP> à <SEP> 250 C
<tb>
EMI40.4
4. 12.900 A los 1/2.000 20 1 - 85*4 450 95,2 260
EMI40.5
<tb> 5.
<SEP> 12.900 <SEP> A <SEP> KOH <SEP> 1/2.000 <SEP> 20 <SEP> 3- <SEP> ne <SEP> peut <SEP> Être <SEP> vulcanisé <SEP> l'échantillon
<tb> coule <SEP> à <SEP> 250 C
<tb> 6. <SEP> 13.100 <SEP> A <SEP> KOH <SEP> 1/4.000 <SEP> 20 <SEP> 1 <SEP> - <SEP> 90,65 <SEP> 410 <SEP> 93,8 <SEP> 205
<tb>
EMI40.6
7. 14.100 1 un 1/2.000 20 1 7,4 7315 360 77 300 8. ,2g z xon 1/2.000 20 2 6.9 z0,3 390 75 210 9. 15 x 106 z ÒR 1/2.000 20 ,5 18 '3s3 160 '14in 140 po. 15 x 10 6 A aos 1/2.000 20 3 593 6792 270 64,05 290
<Desc/Clms Page number 41>
EMI41.1
Tt.RJtU - 1 (suite)
EMI41.2
<tb> composition <SEP> de <SEP> ailoxane <SEP> Conditions <SEP> de <SEP> réaction <SEP> Propriétés <SEP> des <SEP> élastomères
<tb>
EMI41.3
24 h. à 250-C. 72 h. à 250*0.
Diméthyl Type de Type de Cône. de % solides heures Vise. en Rés. à la % allon- Résis.à la % allonmiloxane mono- catal catalyseur dans la au es. à la traction gazent traction gemant sisc.sn as.phéal saur (rapport toluène reflux fin du 3cg,r.m (kg/ek 2 81loxane X/5i) rsfimx il. 13,728 B M0635 1/2.000 20 0,5 ne peut être TUlcan:laé.l'échan'tU1on
EMI41.4
<tb> est <SEP> itou <SEP> et <SEP> collant
<tb>
EMI41.5
12. 1'.728 B â0Gg8 1/2.000 20 4 fi 13- 13.728 B hex;
r1ène sl7- 1/2.000 20 1 fi
EMI41.6
<tb> col <SEP> monoborate <SEP> de <SEP> potassium
<tb>
EMI41.7
14. 13.100 C EOH 1/2.000 20 2,5 ne peut <tre vulcanisé, l'échantillon
EMI41.8
<tb> est <SEP> fluide
<tb>
EMI41.9
15- 14.100 D -Oï 1/2.000 21 t' 40,18 410 65,3 205 16 1*5 x 107 A 1/2.000 20 1,5 61 4S 195 67,55 175 17.99-200 t 1/2.000 20 - 49t56 390 82,81 350 1- Le potanslua est présent dans le JIOnopIa11oxaM en quantité donnant le rapport X13î indiqué.
2- 4 parties an poids de t.ert-bu1071 porbenzoate utilisées pour love parties de diIIé'th71aUoxane..
<Desc/Clms Page number 42>
EMI42.1
TABLSAU-11
EMI42.2
<tb> Composition <SEP> de <SEP> siloxane <SEP> Propriétés <SEP> de <SEP> l'élastomère
<tb>
EMI42.3
24 hr. à 2SOC. 72 h. à 222*C.
Parties en poids Parties en poids Heures de Rénîs. à la % Régis. à la % de dîméthyl- de monophényï- reflux traction en allon- traction en allonsiloxane siloxane kg/cm geJl8..3.1O kslca2. gement t. 100 40 2 23,e8 265 16,8 140 2* 100 60 '1 54,25 330 5,8 190 100 80 69 65 365 74,55 245 100 ioe 7291 360 8296 195 100 120 2 76 345 92,?5 195 6. 100 140 1 69 145 75 120 7. 100 140 3 74*2 180 97,3 185
EMI42.4
<tb> 8. <SEP> 100 <SEP> 160 <SEP> 3 <SEP> 64,05 <SEP> 110 <SEP> 78,4 <SEP> 90
<tb>
EMI42.5
9." 100 125 Il 49.7"1'70 '72..8 180 10. 100 140 2 74,2 170 90,3 160 11. 100 75 1 53*2 460 60-.2 350 12... 100 100 il 61 3w -Z-.8 310 11 on utilise 3 parties en poids de tert-butylperbenzoete pour 100 parties de di.aét0X8D8.
<Desc/Clms Page number 43>
TABLEAU - III
EMI43.1
<tb> Monohénylsioxnae <SEP> Propriétés <SEP> de <SEP> l'élastomère
<tb> Parties <SEP> initiales <SEP> Parties <SEP> en <SEP> 24 <SEP> h. <SEP> à <SEP> 250 C <SEP> 72 <SEP> h. <SEP> à <SEP> 250 C
<tb> en <SEP> poids <SEP> poids <SEP> ajoutées <SEP> H. <SEP> de <SEP> Résist. <SEP> à <SEP> la <SEP> % <SEP> Résis. <SEP> à <SEP> la <SEP> %
<tb> après <SEP> reflux <SEP> reflux <SEP> traction <SEP> allon- <SEP> traction <SEP> allon-
<tb> (kg/cm <SEP> ) <SEP> gement <SEP> (kg/cm <SEP> ) <SEP> gement
<tb> 1 <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 72,8 <SEP> 320 <SEP> 96,6 <SEP> 205
<tb> 2. <SEP> 100 <SEP> 20 <SEP> 2 <SEP> 71,75 <SEP> 300 <SEP> 99.4 <SEP> 225
<tb> 3. <SEP> 120 <SEP> - <SEP> 2 <SEP> 76 <SEP> 345 <SEP> 92,75 <SEP> 195
<tb> 4. <SEP> 100 <SEP> 40 <SEP> 2 <SEP> 63,35 <SEP> 215 <SEP> 95,2 <SEP> 165
<tb> 5.
<SEP> 140 <SEP> - <SEP> 3 <SEP> 74,2 <SEP> 180 <SEP> 97,3 <SEP> 185
<tb> 6. <SEP> 10 <SEP> 90 <SEP> 2 <SEP> 44,8 <SEP> 180 <SEP> 24,85 <SEP> 115
<tb> 7. <SEP> 100X <SEP> 20 <SEP> 2 <SEP> 45,5 <SEP> 270 <SEP> 63,7 <SEP> 250
<tb> @ <SEP> On <SEP> utilise <SEP> 1 <SEP> partie <SEP> de <SEP> cyanoquanidine <SEP> et <SEP> 1 <SEP> partie <SEP> de <SEP> tert-butylperbenzoate <SEP> pour <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> de
<tb> diméthylsiloane <SEP> comme <SEP> agent <SEP> de <SEP> vulcanisation.
<tb>
<Desc/Clms Page number 44>
TABLEAU IV
EMI44.1
<tb> Viscosité <SEP> en <SEP> cs <SEP> propriétés <SEP> de <SEP> 1 <SEP> t <SEP> élastomère <SEP>
<tb>
EMI44.2
* Boli- à 250'C. à 250*C Type de Cône. de *> son- 24 h.. à 25080. 72 h. à 25000. catalyseur catalyseur Solvant des dans H. de avant après Rés. à la zur Ses. à la solvant reflux reflux reflux traction allon- traction allon- 3Cgjcm gement 3cg/cm 2 gement 1. KaB 11'1200081 benzène 20 ' - - 82,95 'S 86,8 ':85 2. potassium I83600Hi benzène 20 1 - - 72,8 210 70 180
EMI44.3
<tb> hexylène
<tb> glycol <SEP> monoborate
<tb>
EMI44.4
3. Ion 1K/2000S1 toluène 20 1 5,95 8147 67969 335 84 270 z. imco 5 l*/2000Si toluène 20 1 5, 95 ?,'5 60,62 320 82,32 300 5.
KOB H/2000Si xylène 20 1 6,*7 7,73 55,09 300 63,42 195 6. tétrailithyl 2% rapport xylène 20 4 - 9157 65973 }40 72,73 300
EMI44.5
<tb> guanidine <SEP> au <SEP> poids <SEP>
<tb> di-2-éthyl <SEP> total <SEP> de <SEP> sohexoate <SEP> lides <SEP> de <SEP> siloxane
<tb>
EMI44.6
7. Kaon iNa/200OSi toluène 20 4 - 7 s 72,8 300 70.70 175
<Desc/Clms Page number 45>
EMI45.1
TABLEAU-IV (Suit )
EMI45.2
Viscosité en ers.* Propriétés de l'élastomère fiype da Cane. d. % 80U- 24 h. à 250 C. ?2 h. à 25000. catalyseur catalyseur Solvant des dans H. de avant après Réa. à la % Rési. à la solvant reflux reflux reflux traction allon- traction allon- #######¯#¯¯¯#¯¯ ¯¯¯¯¯¯ .., kgJc.2 gement kc.2 Rouent 8. tétraaéthyl 2% rapport toluène 20 11 70 335 72 94 300 guanidine au poids todi-2-éthyl tal de solihexoate des de siloxane 9.
LiOR lLi/2000Si toluène 20 72 - - 70,49 219 79,87 22? 10. LION Hd/2000Si toluène 20 288 - - 72,94 303 77,70 207 11. LION lLi/2000Si toluène 20 456 - - 75,81 308 63,8 183 121. n-hejçrl 2% en poids tolu'. 24 96 - - 85,61 238 64.,,2 141 aminé par rapport au poids total de 8aUd.. de 8110pane
<Desc/Clms Page number 46>
EMI46.1
TABLEAU-IV (Suite)
EMI46.2
<tb> Viscosité <SEP> en <SEP> cs <SEP> Propriétés <SEP> de <SEP> l'élastomère
<tb>
EMI46.3
Type de Conc de # % 801:
1- 24 heures à 2500C, 72 heures à 2500c,
EMI46.4
<tb> catlyseur <SEP> $catlsyeur <SEP> Solvant <SEP> des <SEP> dans. <SEP> H. <SEP> de <SEP> avant <SEP> après <SEP> Résist. <SEP> à <SEP> la% <SEP> Résilst <SEP> à <SEP> la
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> Solvant <SEP> reflux <SEP> reflux <SEP> reflux <SEP> traction <SEP> allon- <SEP> traction <SEP> allon-
<tb>
EMI46.5
13.tH 26 an poids taluéne ' #####T /c:;a2 gement kycm,2 ;rement 13.t6tramétb,yl poids toluène 595 8,32 81,2 365 82 325
EMI46.6
<tb> guanidine <SEP> par <SEP> rapport
<tb> 2-éthyl- <SEP> au <SEP> poids <SEP> total
<tb>
EMI46.7
hamoate d"'-0114.8 de siloxane..
14... toluène 20 'T , - 8,? 7i 338 79 305 15... toluène 20 22 - S,'18 82,6 360 86 355 16. C,84 en poids toluène 20 1 - 7,7 64,75 345 ?'i s5 380 i par rapport au 7,7 64,?5 545 7-5 3ao !
EMI46.8
<tb> poids <SEP> total <SEP> des <SEP> @
<tb> solides <SEP> de <SEP> siloxane
<tb>
EMI46.9
17. tolue. 20 3 6,9 68,6 315 80,.5 340 '8. ' " toluane 20 , - 5,88 74e2 39O?9 365 19... toluène 20 11E-5 - 59-112 661,5 36 74 410
EMI46.10
<tb> 66,5 <SEP> 365
<tb>
<Desc/Clms Page number 47>
EMI47.1
gfiBT.KAg - 17 (Suit }
EMI47.2
Viscosité en es.
Propriétés de 1Jélastomère
EMI47.3
<tb> Type <SEP> de <SEP> Conc. <SEP> de <SEP> % <SEP> soli- <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 250*0. <SEP> 72 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 250 C
<tb> catalyseur <SEP> catalyseur <SEP> Solvant <SEP> des <SEP> dans <SEP> H. <SEP> de <SEP> avant <SEP> après <SEP> Rés. <SEP> à <SEP> la <SEP> % <SEP> Ses <SEP> à <SEP> la
<tb> solvant <SEP> reflux <SEP> reflux <SEP> reflux <SEP> traction <SEP> allon- <SEP> traction <SEP> lion-
<tb>
EMI47.4
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯ kg/cm2 gement 3/m gement 20. tétramétbyl 2% en poids toluène 20, Oy5 t- 7,43 63,7 z5 z 245
EMI47.5
<tb> guanidine <SEP> par <SEP> rapport
<tb> 2-éthyl- <SEP> au <SEP> poids <SEP> tohexoate <SEP> tal <SEP> de <SEP> solides
<tb> de <SEP> siloxane
<tb> 21.
<SEP> Acide <SEP> p- <SEP> 0,75% <SEP> en <SEP> poids <SEP> toluène <SEP> 17 <SEP> 1? <SEP> 58,1 <SEP> 254 <SEP> 63,56 <SEP> 220
<tb> toluène <SEP> par <SEP> rapport <SEP> au
<tb> aulfonique <SEP> poids <SEP> total <SEP> de
<tb> solides <SEP> de
<tb> siloxane
<tb>
EMI47.6
22. Octoate 0901U% en toluène 20 2 - 43,05 270 35035 228
EMI47.7
<tb> stanneux <SEP> poids <SEP> par <SEP> rapport <SEP> au <SEP> poids
<tb> total <SEP> de <SEP> solides
<tb> de <SEP> siloxane
<tb>
<Desc/Clms Page number 48>
EMI48.1
TABLEAU - IV ( Suite) Les viscosités sont Mesurées à 20 % de solides dans le toluène,
EMI48.2
le 3 parties en poids de t.rt-butl1p.rb'ASoate pour 100 parties de d iméthyloiloxant.
2 Le catalyseur est désactivé à la fin de l'opération de reflux par l'addition d'un excès de LiOH puis filtré avant l'addition de neige carbonique. Le lot de caoutchouc est ensuite broyé tel que décrit à l'exemple 1.
# Le catalyseur est désactivé à la fin de l'opération de reflux par l'addition d'une quantité équivalente de LiOH puis séché au NaSO avant l'addition de
CO2 sous la forme de neige carbonique. Le lot de caoutchouc est ensuite broyé tel que décrit à l'exem- ple 1.
<Desc/Clms Page number 49>
TALBEUA T
EMI49.1
<tb> Viscosité <SEP> en <SEP> cS. <SEP> Propriétés <SEP> de <SEP> l'élastomère
<tb> Vise* <SEP> en <SEP> CS <SEP> % <SEP> soli <SEP> Heures <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 250 C. <SEP> 72 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 250 C
<tb> du <SEP> diméthyl <SEP> des <SEP> dans <SEP> de <SEP> ayant <SEP> après <SEP> Résist.à <SEP> la <SEP> % <SEP> Eésist. <SEP> à <SEP> la <SEP> %
<tb> siloxane <SEP> le <SEP> toluène <SEP> reflux <SEP> reflux <SEP> reflux <SEP> traction <SEP> en <SEP> allon- <SEP> traction <SEP> en <SEP> allon-
<tb>
<tb> kg/cm2 <SEP> sèment <SEP> kg/cm2 <SEP> gement
<tb> 1. <SEP> 2250 <SEP> 20- <SEP> 0,5 <SEP> 5,4 <SEP> 64,4 <SEP> 370 <SEP> 77 <SEP> 180
<tb> 2. <SEP> 2250 <SEP> 40 <SEP> 1 <SEP> 80 <SEP> 82,60 <SEP> 360 <SEP> 85,4 <SEP> 170
<tb> 3.
<SEP> 14.100 <SEP> 10 <SEP> 3 <SEP> 5,3 <SEP> 1,9 <SEP> 53,2 <SEP> 280 <SEP> 76,3 <SEP> 250
<tb> 4 <SEP> 14.100 <SEP> 30 <SEP> 2 <SEP> 5,3 <SEP> 10,5 <SEP> 71,4 <SEP> 290 <SEP> 79.1 <SEP> 190
<tb> 5. <SEP> 14.100 <SEP> 50 <SEP> 3 <SEP> 5,3 <SEP> 281 <SEP> 72,1 <SEP> 210 <SEP> 56,7 <SEP> 120
<tb> 6. <SEP> 1,29 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 28 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> 52,15 <SEP> 240
<tb> 7. <SEP> 15 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 25 <SEP> 2 <SEP> 425 <SEP> 11 <SEP> 65,1 <SEP> 260 <SEP> 67,55 <SEP> 210
<tb> 8. <SEP> 14.100 <SEP> 33,3 <SEP> 1 <SEP> 5,3 <SEP> 43,7 <SEP> 79,45 <SEP> 320 <SEP> 82 <SEP> 200
<tb> 9. <SEP> 14.100 <SEP> 25 <SEP> 1 <SEP> 5,3 <SEP> 9,8 <SEP> 77 <SEP> 325 <SEP> 85,4 <SEP> 210
<tb> 10.
<SEP> 14.100 <SEP> 15 <SEP> 1 <SEP> 5,3 <SEP> 3,69 <SEP> 63,42 <SEP> 380 <SEP> 77 <SEP> 235
<tb> x <SEP> Les <SEP> vixosités <SEP> avant <SEP> reflux <SEP> sont <SEP> mesurées <SEP> à <SEP> 20% <SEP> de <SEP> solide. <SEP> dans <SEP> le <SEP> toluène. <SEP> Les <SEP> viscosités <SEP> après <SEP> reflux
<tb> sont <SEP> mesurées <SEP> avec <SEP> le <SEP> pourcentage <SEP> de <SEP> solides <SEP> indiqué <SEP> mu <SEP> tableau*
<tb>
<Desc/Clms Page number 50>
TABLEAU - VI
EMI50.1
<tb> Conditions <SEP> de <SEP> réaction <SEP> Propriétés <SEP> de <SEP> 1'élsstomères
<tb> Parties <SEP> en <SEP> Parties <SEP> en <SEP> Vise.
<SEP> à <SEP> la <SEP> fin <SEP> catly <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 250 C <SEP> 72 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 250 C
<tb> poids <SEP> de <SEP> tert- <SEP> poids <SEP> de <SEP> heures <SEP> de <SEP> du <SEP> reflux <SEP> (20% <SEP> seur <SEP> Résist.à <SEP> la <SEP> % <SEP> Résist.à <SEP> la
<tb> butyl <SEP> perbenzoate <SEP> charge <SEP> reflux <SEP> solides) <SEP> type <SEP> Conc. <SEP> traction <SEP> allon- <SEP> traction <SEP> allon-
<tb>
<tb> (kg/cm <SEP> ) <SEP> gèrent <SEP> (kg/cm2) <SEP> gement
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 1,5 <SEP> KOH <SEP> 1K/2000Si <SEP> 40,6 <SEP> 140 <SEP> 98 <SEP> 205
<tb> 2.
<SEP> 4- <SEP> 1,5 <SEP> KOH <SEP> 1K/200Di <SEP> 55,3 <SEP> 140 <SEP> 84,35 <SEP> 180
<tb> - <SEP> 1,5 <SEP> KOH <SEP> 12/2000Si <SEP> 58,8 <SEP> 290 <SEP> 77,7 <SEP> 240
<tb> 4 <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 1,5 <SEP> Non <SEP> 1K/2000Si <SEP> 44, <SEP> 330 <SEP> 71,4 <SEP> 310
<tb> 5. <SEP> 2 <SEP> 20 <SEP> 7 <SEP> 11,52 <SEP> tétramé- <SEP> 2% <SEP> en <SEP> poids <SEP> 69,44 <SEP> 215 <SEP> 76,
93 <SEP> 205
<tb> thyl <SEP> gua <SEP> par <SEP> rapport
<tb> nidine <SEP> 2- <SEP> au <SEP> poids <SEP> total
<tb> éthyl <SEP> de <SEP> solides <SEP> de
<tb> hexoate <SEP> siloxane
<tb> Une <SEP> charge <SEP> de <SEP> silice <SEP> de <SEP> renforcecent <SEP> formée <SEP> par <SEP> la <SEP> transformation <SEP> du <SEP> silicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> en <SEP> solution <SEP> en <SEP> un <SEP> sol <SEP> de
<tb> silice <SEP> en <SEP> présence <SEP> d'une <SEP> résine <SEP> écbgabgeyse <SEP> d'ion <SEP> et <SEP> le <SEP> mélange <SEP> de <SEP> ce <SEP> sol <SEP> avec <SEP> HC1.Ceci <SEP> donne <SEP> une <SEP> silice <SEP> ayant <SEP> une
<tb> eux-face <SEP> active <SEP> réelle <SEP> de <SEP> 250 <SEP> à <SEP> 500 <SEP> m2 <SEP> par <SEP> gramme <SEP> et <SEP> le <SEP> traitement <SEP> de <SEP> cette <SEP> silice <SEP> pour <SEP> saturer <SEP> sa <SEP> surface <SEP> avec
<SEP> du
<tb> triméthylsibyle <SEP> le- <SEP> fixe <SEP> sur <SEP> la <SEP> silice <SEP> par <SEP> l'intermédiaire <SEP> de <SEP> la <SEP> liaison <SEP> Sixo
<tb>
<Desc/Clms Page number 51>
EMI51.1
TABL,-,rAu - '911
EMI51.2
<tb> Conditions <SEP> de <SEP> réaction <SEP> Propriétés <SEP> de <SEP> l'élastomère
<tb> Conc. <SEP> du <SEP> E. <SEP> au <SEP> Vise. <SEP> en <SEP> es. <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 250 C. <SEP> 72 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 250 C
<tb> catalyseur <SEP> reflux <SEP> à <SEP> la <SEP> fin <SEP> du <SEP> Résist. <SEP> à <SEP> la <SEP> % <SEP> Résist.
<SEP> à <SEP> la <SEP> %
<tb> reflue <SEP> traction <SEP> allon- <SEP> traction <SEP> allon#
<tb>
<tb> (kg/cm20 <SEP> gement <SEP> (kg/cm <SEP> ) <SEP> gement
<tb> 1k/500Si <SEP> ? <SEP> 4,8 <SEP> 68,25 <SEP> 300 <SEP> 85,4 <SEP> 250
<tb> IK/lOOOSi <SEP> 3 <SEP> 4,2 <SEP> 67,2 <SEP> 285 <SEP> 78,75 <SEP> 185
<tb> lK/5000Si <SEP> 3 <SEP> 4,2 <SEP> 64,85 <SEP> 345 <SEP> 81,2 <SEP> 215
<tb>
EMI51.3
.1/loooosi 3 4,6 62,3 365 77 235
EMI51.4
<tb> @ <SEP> Les <SEP> viscosités <SEP> sont <SEP> mesurées <SEP> à <SEP> 20 <SEP> % <SEP> de <SEP> solides <SEP> dans <SEP> le <SEP> toluène.
<tb>
<Desc/Clms Page number 52>
TABLAU VIII
EMI52.1
<tb> Bchantil- <SEP> Nombre <SEP> Contrain- <SEP> Déforma- <SEP> Energie <SEP> d'ex- <SEP> Energie <SEP> de <SEP> Perte <SEP> % <SEP> perte
<tb> Ion <SEP> N <SEP> de <SEP> trac- <SEP> te <SEP> Tn <SEP> en <SEP> tion <SEP> % <SEP> tension <SEP> (E) <SEP> détente <SEP> (R) <SEP> d'énergie <SEP> d'énergie
<tb> tions <SEP> kg/cm2 <SEP> allonge- <SEP> en <SEP> kg/ <SEP> cm2 <SEP> en <SEP> kg/ <SEP> cm2 <SEP> pendant <SEP> le <SEP> pendant <SEP> le <SEP> cycle
<tb> (n) <SEP> ment <SEP> d'échantillon <SEP> E1-En <SEP> d'échantillon <SEP> cycleEn-Rn <SEP> 100(En- <SEP> Rn)
<tb> @
<tb> 1 <SEP> 66,5 <SEP> 316 <SEP> 24,6 <SEP> 0 <SEP> 8,66 <SEP> 15,94 <SEP> 67,8
<tb> 2 <SEP> 66,5 <SEP> 330 <SEP> 15,63 <SEP> 8,97 <SEP> 9,16 <SEP> 6,47 <SEP> 41,4
<tb> 3 <SEP> 66,5 <SEP> 349 <SEP> 14,75 <SEP> 9,85 <SEP> 9,71 <SEP> 5,04 <SEP> 34,
1
<tb> 1 <SEP> 42,44 <SEP> 123 <SEP> 5,13 <SEP> 0 <SEP> 3,48 <SEP> 1,65 <SEP> 32,0
<tb> Tableau <SEP> 11 <SEP> 2 <SEP> 45,85 <SEP> 123 <SEP> 4,02 <SEP> 1,11 <SEP> 3,39 <SEP> 0,63 <SEP> 15,7
<tb> 3 <SEP> 44,87 <SEP> 123 <SEP> 3.73 <SEP> 1,40 <SEP> 3,08 <SEP> 0,65 <SEP> 17,3
<tb> 10 <SEP> 1 <SEP> 63 <SEP> 119 <SEP> 6,0 <SEP> 0 <SEP> 3,58 <SEP> 2,42 <SEP> 40,3
<tb> Tableau <SEP> 11 <SEP> 2 <SEP> 58,66 <SEP> 119 <SEP> 4,08 <SEP> 1,92 <SEP> 3,58 <SEP> 0,50 <SEP> 12,3
<tb> 4 <SEP> 56,84 <SEP> 119 <SEP> 3,89 <SEP> 2,11 <SEP> 3,10 <SEP> 0,79 <SEP> 202,
<tb>
<Desc/Clms Page number 53>
TABLEAU - ix
EMI53.1
<tb> échantillon <SEP> Pour <SEP> cent <SEP> G" <SEP> en <SEP> dynes <SEP> G" <SEP> en <SEP> dynes <SEP> Cotangents
<tb> déviation <SEP> par <SEP> cm3 <SEP> par <SEP> cm2 <SEP> ô(G/G")
<tb> 1.
<SEP> Echantillon <SEP> 11, <SEP> 0,1 <SEP> 6,13 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 0,349 <SEP> X <SEP> 106 <SEP> 17,6
<tb> Tableau <SEP> 11 <SEP> 1 <SEP> 5,88 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 0,473 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 17,1
<tb> 5 <SEP> 5,75 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 0,348 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 16,5
<tb> 20 <SEP> 5,45 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 0,408 <SEP> X <SEP> 106 <SEP> 13,4
<tb> 2. <SEP> Echantillon <SEP> 12, <SEP> 0,1 <SEP> 8,51 <SEP> X <SEP> 106 <SEP> 0,561 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 14.9
<tb> Tableau <SEP> II <SEP> 1,0 <SEP> 8,37 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 0,517 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 16,2
<tb> 5,0 <SEP> 8,09 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 0,492 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 16,4
<tb> 20,0 <SEP> 7,88 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 0,575 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 13,7
<tb> 3. <SEP> Echantillon.
<SEP> 9, <SEP> 0,1 <SEP> 11,7 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 0,827 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 14,1
<tb> Tableau <SEP> II <SEP> 1,0 <SEP> 11,5 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 0,812 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 14,2
<tb> 5,0 <SEP> 11,3 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 0,794 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> !4,3
<tb> 20,0 <SEP> 10,8 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 0,879 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 12,3
<tb> 4 <SEP> 0,1 <SEP> 37,1 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 3,19 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 11,6
<tb> 1 <SEP> 21,2 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 5,67 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 3,75
<tb> 5 <SEP> 9,8 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 6,24 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 1,57
<tb> 20 <SEP> 5,41 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 2,16 <SEP> x <SEP> 106 <SEP> 2,5
<tb>
<Desc/Clms Page number 54>
EMI54.1
TABLEAU - X
EMI54.2
<tb> Propriétés <SEP> de <SEP> l'élastomère
<tb>
EMI54.3
lu3can.s la presse bzz heures à 250'C.
z2 heures à 250*0 Partes en poids Parties en poida durée toup Réa. À la % allon- fiés, à la % allond'agent de vulcanisation additif (min.) (*C.) traction geaent traction gement 2 pts. tert-butyl-perbeasoate 3 - S 10 150 66,15 200 81,9 130 2 pta. tert-butyl-perbenzoate 3 - H 10 150 5*e5 160 7194 140 2 pis. peroxyde de bonzoyle - 10 150 35 180 $3,3 190 3pta. peroxyde de bonzovle - 5 125 65,52 200 71,82 150 2 pte. twrt-butylperbtMoate et - 5 125 5818 200 72,1 160 2 pts. peroxyde de bonzoyle 2 pts. tsrt-butjrlparben:
oats 1 - S 10 150 59,85 130 70,35 160 .> ,d Pte. tort-butylperbonzoate G et 10 150 59,5 ¯I# - " ¯ .- pta. -i -1 "t0 --- '50 --"'', . ¯ 59 --- z
<Desc/Clms Page number 55>
TABLEAU - II
EMI55.1
Conditions de Réaction Propriétés de l'élastonére
EMI55.2
<tb> Heures <SEP> Heures <SEP> Vise. <SEP> en <SEP> cs <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 250"C. <SEP> 72 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 250*C.
<tb> reflux <SEP> en <SEP> reflux <SEP> après <SEP> Résist. <SEP> à <SEP> la <SEP> % <SEP> Résiat. <SEP> à <SEP> la <SEP> %
<tb> gardant <SEP> avec <SEP> reflux <SEP> traction <SEP> allon- <SEP> traction <SEP> allon-
<tb>
EMI55.3
H0 azéotrope ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ (kg/ca2) gement (kg/cn2) gement 1. # 0 4,1 71,05 290 ?qui 205 2. 20,5 0 4,2 71,4 410 78,4 230 3. 2095 0,5 4,5 80,15 345 82 205
EMI55.4
<tb> 4.
<SEP> 20,5 <SEP> 2 <SEP> 4,7 <SEP> 76,30 <SEP> 370 <SEP> 81,2 <SEP> 245
<tb>
<Desc/Clms Page number 56>
EMI56.1
TABLEAU-XII
EMI56.2
Propriétés de 1é18stomàre 24 heures à 250*0. 72 heures à 222*C.
Vise. du 41- Rés. à la % Réa. à la %
EMI56.3
<tb> méthylsiloxane <SEP> Composition <SEP> du <SEP> Conc. <SEP> du <SEP> traction <SEP> allon- <SEP> traction <SEP> allon-
<tb>
EMI56.4
en c8 Monoorganosiloxane Catalyseur Catalyseur (kg/cm2) gement (kg/cm2) gênent 1. 13.000 Copolymère de 0,5 mol % (CH2-CH)Si01,5 KOH lK/2000Si 85,75 330 64,75 z et 0,925 mol % (00-5)siol 2. 13.000 Copolymère de 1 mol % (C-CH)Si01.5 XOB 1K/20C>08i 95,2 345 82,25 160 et 99 ol % (C6H5)Si0n 5 3. 13.000 Copolymère de 5 mol % (CH2-CH)S101,5 KOH 1K/2000SI 96,25 195 75,46 110 et 95 mol % (c6,,5),-"01.5 13.000 Copolymère de 1 mol % {CH2-CB)S101,5 Tétraméthyl 0,2% en poids ?0 355 54 208 et 99 801 (C6H.J3i 1 ,5 guanidine par rapport au
EMI56.5
<tb> 2-éthyl- <SEP> poids <SEP> total <SEP> de
<tb> hexoate <SEP> siloxane <SEP> solide <SEP> c
<tb>
EMI56.6
5.
14.100 Mélange de 1 mol " :aoDDtol- KOH lK/2000Si 84,35 328 82,46 200 siloxaneet 99 mol monc>silo:xane :801 JIODO- phén;rlsi1oxane .
<Desc/Clms Page number 57>
TABLEAU - 111 (Suite)
EMI57.1
<tb> Propriétés <SEP> de <SEP> l'élastomère
<tb>
EMI57.2
24 heures à 250*C. 72 heures à 250.C.
EMI57.3
<tb>
Vise. <SEP> du <SEP> di- <SEP> Béa. <SEP> à <SEP> la <SEP> % <SEP> Rés <SEP> à <SEP> la <SEP> %
<tb>
EMI57.4
aéthylsiloxane Composition du Conc. du traction allon- traction allonen cale Monoorganosiloxant Catalyseur Catalyseur (kg/(,;a2) gement (kg/ca2) gomnt 6. 14.100 Copolymère de 10 mol % monotolyl- KOR lE/2000Si 85,61 277 44,03 90 siloxane et 90 mol % monopliénylaîloxane 7. 14.100 Copolymère de 1 bol % monotolyl- KOH lï/2000Si 76,51 279 50,26 121 siloxane et 99 mol % monophénjrl-
EMI57.5
<tb> siloxane
<tb>
EMI57.6
8. 13.000 Copolymère d'environ 13 mol % mono- â4' lï/2000Si 70 410 82,6 240 méthyleiloxane et environ 87 mol % Jlonoph6n;rlsi loxane