BE637762A - - Google Patents

Description

   <EMI ID=1.1> 

  
 <EMI ID=2.1>  La présente invention est relative à un procédé

  
 <EMI ID=3.1> 

  
drocarbures distillés, 

  
L'hydrocraekage d'hydrocarbures distillée constitue

  
 <EMI ID=4.1> 

  
l'activité élevée se prolonge pendant une longue période. Bien que, l'on ait utilisé des catalyseurs extrêmement actifs" il

  
 <EMI ID=5.1> 

  
lisée.

  
La présente invention a pour objet un procédé de crockage hydrolytique ou hydrocrackage perfectionné.

  
La présente invention a également pour objet un procédé d'hydrocrackage dans lequel un catalyseur contenant  du nickel-tungstène est utilisé, De plue, la présente invention a encore pour objet un procédé amélioré pour hydrocracker  des produits distillés dans lequel l'hydrocrackage peut être effectué pendant de longues périodes de temps à des taux de conversion élevée.

  
 <EMI ID=6.1> 

  
duite de distillation constitués principalement d'hydrocarbure"

  
 <EMI ID=7.1> 

  
talyseur contenant un sulfure$ halogénure de nickel-tungstène

  
en combinaison avec un support ou véhicule siliceux possédant

  
un index d'activité de crackage d'au moine 40. (voir J. Alexander   <EMI ID=8.1> 

  
Au coure de ce traitement, du soufre et/ou un halogène peuvent  être ajoutés. 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
sur les métaux). Le rapport atomique peut être compris entre  un atome de tungstène à 0,1 atome de nickel et un atome de 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
atomes do nickol. On peut utiliser n'importe quel véhicule ou  support siliceux qui possède un index d'activité d'au moins 40. 

  
On préfère utiliser un support ou véhicule siliceux qui possède  un index d'activité supérieur à 45. De tels supporta siliceux 

  
 <EMI ID=12.1> 

  
De tels catalyseurs peuvent contenir des quantités variable*  d'alumine et de silice et peuvent également contenir d'autres  oxydes métalliques, tels que xircone, thorine, magnésie, etc.  N'importe lequel de ces mélanges peut être utilisé aussi long-  temps que le support fournit les caractéristiques de catalyseur! .

  
 <EMI ID=13.1> 

  
thétiques à teneur élevée en alumine contenant 25&#65533; d'alumine,  tels que le catalyseur "Triple A" silice-alumine ou le cata- 

  
 <EMI ID=14.1> 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
de 500 m2 par gramme ou plus encore. 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
peut être préparé en utilisant n'importe quel procédé connu

  
pour la fabrication de tels catalyseurs à constituante multiples,  Ainsi, les constituants nickel et tungstène peuvent être dépo- 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
série avec ou sans calcination. On peut également utiliser une  imprégnation simultanée dans une solution à deux constituants contenant les deux métaux. Ainsi, le procédé décrit dans le

  
 <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
vées qu'il serait possibles autrement. Lorsqu'on utilise cet 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
la matière d'alimentation fraîche, à la matière d'alimentation 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
au courant de gaz de recyclage riche en hydrogène. L'expression 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
habituellement présente dans le produit d'alimentation normale- 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
de recyclage riche en hydrogène lorsqu'on utilise une addition  de soufre. Normalement il n'y a pas de soufre dans le produit   <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
N'importe quel composé do soufre organique ou inorganique, par.- 

  
 <EMI ID=29.1> 

  
de réduire ensuite la quantité de coutre à celle qui maintient  le catalyseur à l'état sensiblement sulfuré, dans les phases 

  
 <EMI ID=30.1> 

  
 <EMI ID=31.1> 

  
hydrocarbure liquide totale, au cours des premières photo** du 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
la matière d'alimentation, lorsque la matière d'alimentation contient de la matière d'alimentation non convortie de recyclage ; 

  
 <EMI ID=33.1>   <EMI ID=34.1>   <EMI ID=35.1> 

  
ceci étant le résultat de l'addition antérieure ou de l'addition  au cours de la période de fonctionnement. Il est préférable 

  
 <EMI ID=36.1> 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
ajoute de l'halogène au cours de la période de fonctionnement" 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
mentaird et basé sur l'alimentation liquide totale du réacteur 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
inférieure à 10 ppm, lorsque l'on ajoute de l'halogène afin de  maintenir la teneur on halogénure do catalyseur, il est avant-  taeeux d'opérer par addition continue. Habituellement, 3 à 4 

  
 <EMI ID=40.1> 

  
de ne pas maintenir la teneur en halogénure du catalyseur coma 

  
 <EMI ID=41.1>  

  
Bien qu'il ne soit pas nécessaire d'ajouter du soufre ou de l'halogène au cours de la réaction, il est avantageux d'ajouter l'une de ces substances et il est particulièrement préféré d'ajouter les deux substances étant donné que ceci donne lieu à des période? de fonctionnement maximales,

  
 <EMI ID=42.1> 

  
ge de n'importe quelle matière d'alimentation distillée qui est constituée, de manière prédominante, d'hydrocarbure. liquides bouillant en dessous de 427'C et dont le point d'ébullition est

  
 <EMI ID=43.1> 

  
ratures d'hydrocrackage généralement comprises entre environ 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
et 399*C. Les matières d'alimentation seront sensiblement exempt" 

  
 <EMI ID=45.1> 

  
ble. Le produit d'alimentation peut être d'origine directe ou d'origine crackée. Ces matières d'alimentation ne doivent

  
 <EMI ID=46.1> 

  
tion étant déterminée sous forme d'azote. Il est préférable d'utiliser des matières d'alimentation contenant moins de 5 pp" de matière azotée, lorsque des pressions partielles d'hydrogène inférieures à environ 105 kg/cm2 sont utilisées, Si les matières d'alimentation contiennent des quantités supérieures de composée azotée, elles doivent être prétraitées d'une manière appropriée, comme par exemple, subir une hydrogénation afin de réaliser la réduction de l'azote. Les produits de ce

  
 <EMI ID=47.1>  

  
Il est préférable, pour des raisons économiques" 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
avec une longue durée de cycle. Habituellement, une longueur de 

  
 <EMI ID=49.1> 

  
Cependant, si les conditions du procédé et les procédée sont  tels que décrite dans le présent mémoire, la durée de cycle 

  
 <EMI ID=50.1> 

  
la température est graduellement augmentée afin de maintenir  cette conversion. Lorsqu'on l'on atteint un point où une vitesse '  excessive d'augmenttion de température est nécessaire pour

  
 <EMI ID=51.1> 

  
Le catalyseur est régénéré par combustion de la manière habituel- 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
ke et/où un rendement en produit faible, dus à une activité de catalyseur peu élevée, sont habituellement les facteurs qui 

  
 <EMI ID=53.1> 

  
mes liquides de produits d'alimentation liduide totale y compris

  
 <EMI ID=54.1> 

  
() le liquide/recyclage, s'il existe, par volume de catalyseur 

  
 <EMI ID=55.1> 

  
éliminées par lavage du courant de recyclage riche en hydrogène

  
 <EMI ID=56.1> 

  
excessivement élevée L'avantage de ne pas devoir exécuter le 

  
 <EMI ID=57.1> 

  
 <EMI ID=58.1>  

  
 <EMI ID=59.1> 

  
t" recyclage a été poursuivi jusqu'à la consommation de l'huile 

  
pour four . A l'équilibre" en comptant le eoufre retourné au  réacteur sous forme de culture d'hydrogène dana le gaz de re- 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
le rendement en produit et la qualité obtenue sont montrés dana

  
 <EMI ID=61.1> 

  
néraux de la présente invention, on décrira ci-dessous une application spécifique particulièrment avantageuse de la pré-

  
 <EMI ID=62.1> 

  
relativement modérée, il est significatif que toute* les entre** prises commerciales d'hydrocrackage sont équipées pour opérer

  
 <EMI ID=63.1>   <EMI ID=64.1> 

  
qu'un équipement à pression élevée cet coûteux et que le coût augmente fortement avec l'augmentation de pression, il existe un besoin réel d'un procédé d'hydrocrackage qui puisée s'opérer de manière satisfaisante avec un équipement à pression modérée,

  
 <EMI ID=65.1> 

  
kg/cm2 ou des pressions inférieures- En utilisant les artifices décrite ci-dessus et, en particulier, en utilisant l'addition de soufre et d'halogène, il s'est révélé qu'il est entièrement possible d'effectuer un procédé d'hydrocrackage avec certaines matières d'alimentation sous des conditions de pression modérée.

  
 <EMI ID=66.1> 

  
nant d'un appareil de reformage comme gaz complémentaire pour le stade d'hydrocrackage. L'hydrogène provenant d'un appareil de

  
 <EMI ID=67.1> 

  
core la concentration de l'hydrogène. Par conséquent, la quantité d'hydrogène réellement présente dans le réacteur d'hydrocrackage peut Atre diluée, telle qu'une quantité comprise entre environ

  
 <EMI ID=68.1> 

  
ment dos pressions partielles d'hydrogène de seulement environ
28 à 42 kg/cm2.

  
Il s'est révélé que selon un aspect particulier de la présente invention, un produit d'alimentation de provenance directe (qui englobe du produit de recyclage non converti provenant du traitement de matières d'alimentation de provenance directe) peut être économiquement converti avec des rendements élevés en essence possédant un indice d'octane élevé

  
dans des conditions de pression modérées et en utilisant des pressions partielles d'hydrogène relativement faibles. 

  
Le choix soigneux de la matière d'alimentation pour cette 

  
 <EMI ID=69.1> 

  
au coure de! la période de fonctionnement et, par conséquent,  cet matières nécessitent des régénérations plus fréquentée. La 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
sur le produit d'alimentation liquide total). Il est préférable 

  
 <EMI ID=71.1> 

  
vite et sera désactivé relativement rapidement. Le .outre peut

  
 <EMI ID=72.1> 

  
 <EMI ID=73.1>   <EMI ID=74.1> 

  
montation et le produit de recyclage liquide. L'addition continue

  
 <EMI ID=75.1> 

  
combiné du catalyseur et de donner d'autres effets bénéfiques" tels qu'un vieillissement réduit du catalyseur. L'halogène est ajouté au cours de la réaction de la manière et en les quantités

  
 <EMI ID=76.1> 

  
utilisé, selon cet aspect de la présente invention, peut être préparé comma décrit dans la partie générale de la présente demande. Le support du catalyseur doit, cependant, posséder une

  
 <EMI ID=77.1>   <EMI ID=78.1> 

  
 <EMI ID=79.1>   <EMI ID=80.1> 

  
suite réutilisé dans le procédé. Ce procédé d'hydrocrackage peut  être effectué en utilisant des vitesses spatiales (volume de liquide de produit d'alimentation liquide totale comprenant le liquide de recyclage, s'il existe, par volume de catalyseur par heure) comprises entra environ 0,75 et 2,0.

  
 <EMI ID=81.1> 

  
limites admissibles. Un aspect particulièrement avantageux

  
 <EMI ID=82.1> 

  
 <EMI ID=83.1> 

  
d'alimentation qui contiennent moins d'environ 5 ppm d'azote et dans le recyclage de l'hydrogène sans éliminer les composée

  
 <EMI ID=84.1> 

  
qu'il est entièrement possible de réaliser tous les aspects de la présenta invention décrits ci-dossue, sans devoir laver l'hydrogène gazeux de recyclage pour éliminer l'ammoniac ai le 

  
 <EMI ID=85.1> 

  
ses azoté". Il eat évident qu'une certaine partie de l'hydrogène  de recyclage est évacuée du système en vue de maintenir la con- 

  
 <EMI ID=86.1> 

  
duit réactionnel, contribue à maintenir simultanément la teneur 

  
en azote dans les limitas requises. 

  
massai 

  
 <EMI ID=87.1> 

  
dant les 10 premiers jourd possédait le* propriété" données au

  
 <EMI ID=88.1> 

  
utilisée possédait les propriétés données au tableau I, colonne

  
 <EMI ID=89.1> 

  
manométriquas de pression partielle d'hydrogène). La totnpdrature 

  
de départ est supérieure au point de rosée du mélange réac. tionnel aux conditions existant dans le réacteur mais cette 

  
 <EMI ID=90.1> 

  
 <EMI ID=91.1>  

  
soufre ajoutée est diminuée et ajustée comme nécessaire pour 

  
 <EMI ID=92.1> 

  
avec le produit d'alimentation initial et le nouveau produit 

  
 <EMI ID=93.1> 

  
dans le gaz do recyclage, lavé de manière à éliminer l'ammoniac maie non l'hydrogène sulfuré donne un niveau de soufre total  dans le réacteur d'environ 270 ppm, ce niveau étant basé sur . 

  
 <EMI ID=94.1> 

  
 <EMI ID=95.1> 

  
 <EMI ID=96.1> 

  
 <EMI ID=97.1> 

  
 <EMI ID=98.1> 

  
 <EMI ID=99.1> 

  
 <EMI ID=100.1> 

  
au tableau II, colonne B. Il faut noter que l'essence légère  est de qualité excellente. De plus, on a établi que le naphte 

  
 <EMI ID=101.1> 

  
 <EMI ID=102.1> 

  
de N, décrit dans la colonne C du tableau I, étant utilisé, 

  
 <EMI ID=103.1> 

Claims (1)

1. <EMI ID=104.1> <EMI ID=105.1> <EMI ID=106.1>

   poids du produit d'alimentation fraie.

   <EMI ID=107.1>

   soumet un produit d'alimentation qui est composé" de manière

   <EMI ID=108.1> par de l'hydrogène à une température comprise entre environ

   <EMI ID=109.1>

   en présence d'un catalyseur au sulfure de nickel-tungstène combiné à un support ou véhicule siliceux possédant un indice

   <EMI ID=110.1>

   logène,

   2.'- Procédé d'hydrocrackage selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière d'alimentation est soumise à

   <EMI ID=111.1>

   entre environ 232 et 399*C, à une pression comprise entre environ

   <EMI ID=112.1>

   ckel tungstène, combiné à un support silice-alumine,

   <EMI ID=113.1>

   ce que l'on ajoute de l'halogène au cours du traitement,

   4.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 2 et 3, caractérisé en co que l'on ajoute du* soufre au cours du traitement.

   <EMI ID=114.1>

   caractérisé en ce que le produit d'alimentation contenant moins d'environ 5 ppm d'azote est soumis à un traitement par de l'hy-

   <EMI ID=115.1>

   à une pression supérieure à environ 56 kg/an2, en présence du catalyseur, en ce que l'hydrogène est séparé du produit hydrocra-

   <EMI ID=116.1>

   sans élimination d'ammoniac et en ce que la partie de l'hydrogène séparé qui n'est pas recyclée eet évacuée.

   6,- Procédé d'hydrocrackage selon la revendication 1, caractérisé en ce que le produit d'alimentation est soumis à

   <EMI ID=117.1>

   <EMI ID=118.1> <EMI ID=119.1>

   caractérisa en ce que le produit d'alimentation est constitué" de Manière prédominante pair du l'hydrocarbure bouillant entre

   <EMI ID=120.1> <EMI ID=121.1>

   <EMI ID=122.1> d'ammoniac, en ce que l'on évacue la partie de l'hydrogène séparé qui n'est pas recyclée, en ce que .l'on augmente la température de manière à maintenir la conversion entre environ 55

   <EMI ID=123.1>

   régénéré.

   <EMI ID=124.1>