BE638512A - - Google Patents

Description

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  Colorante dl1110lqUI8, leur précède de fabrioation et leur. applications, Ei6nti3nî Will, POtter, Priez gehzêêr) société dite. S A N D 0 Z S.A. 
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 DCI!1r.n(1ES de brevets oui., ses rloc 29 octobre 1962 en sa f:;.\fc1Jr et 2! dt-c:ubxc 1962 en faveur de 1}.l"l''J': R et F.fJ'1JRI7R. 



  11 a   dté   trouvé dans les services de la demanderesse que lion 
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 obtient des colorante dinazoïques de valeur lorsqu'on copule des 4.4-diaminodiphnyloe tétrazotés,dont les noyaux portent éventuelle- ment des substituants, avec des composés répondant à la formule 
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 générale 0-alcoyle 1--i R C4 - CN2 C4 NH Hr (I) 0-alcoyle dans laquelle R représente un radical d'hydrocarbure éventuellement substitué et alcoyle représente un radical alcoyli que, de préférence de bas poids moléculaire, c'est a-dire avec un nombre d'atomes de carbone allant environ Jusqu'à 4. 



  Le radical R est surtout le radical méthylique, D'autres radicaux R 
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 appropriée sont, par exemple, les radicaux éthylique, loopropylique ou phénylique. 



  Lee ty.4'-diamlno-diphénylea dont le4 noyauc portmt éventuellement des substituants que l'on utilise comme composantes de   tétrazotation   , peuvent porter comme   substituant!   des atomes d'halogène, par exem 
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 ploi en particulier dos atomes de chlore et/au de brome et/eu des groupes nitra. t plua sauvant, on fait appel a des 44'"famine* diphényles   substitues   de façon symétrique, par exemple le 3,3 

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 dinito.4.I.di.mino.diph4n,18. 1. ,.SI.diohloro.4.41dia1no.

   diphényle, U diehor4diminafdinitrodiphinyla eu le .3wdiromo,udiem.tna,,wdiohlorodihdniw De même que le procédé qui permet d'obtenir les colorants dispos ques les nouveaux colorants ainsi obtenue font l'objet de l'in- vention ainsi que leur application, en particulier pour teindre des résines ou des masses artificielles éventuellement dissoutes du pour imprimer des textiles et du papier, de même que les matières ainsi colorées, 
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 On peut préparer lea l-acylacétylamino-2.5-dialooxy-4-bromo benzè- non de formule (I) servant de composantes de copulation en bromant des 1-acyl-aodtylamino-2.5-dialooxy-benzbnee. Ce procédé est égale- ment nouveau et il est surprenant qu'il   réussisse   car la réaction correspondante avec du chlore ne permet pas une substitution homo- gène du noyau benzénique, en position 4.

   Ce'st pourquoi ce mode de préparation des composée de formule (I) ainsi que la réaction de 
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 1-acyl-acétylamino-benzènea substituée d'une autre manière et ne portant pas de substituant en position 4 avec du brome pour former les 4-bromo-dérivés correspondants font également l'objet de l'in- 
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 vention. Ce mode de préparation pour des l-acylacétylamino-4-bromo- benzènes est extrêmement simple du point de vue technique. Jusqu' alors, on tenait pour nécessaire d'acétyler un   amlnobenzène   ne portant pas de substituant en position 4 avant la réaction avec le brome. Le groupe aoétylique était éliminé après la réaction avec 
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 le brome et l'on obtenait le l-ao,lao't,la#ino-4-bromob.n.'ne mou- he3ti par réaction avec des @stars lo,lao'tlqu8.. 

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   Le 1-acéto-acétylamio-2,5-diméthoxy-4-bromboeznène   constitue*une   composante de copulation particulièrement avantageuse. La   tétrazo-   tation des 4,4-diamon-diphényles éventuellement   substitués 'se   fait selon un mode connu, par exemple en ajoutant la quantité de nitrite de sodium calculée à une solution chlorhydrique ou sulfuir- que en refroidissant, de préférence à 0-5  C. La réaction de copu- lation peut se faire en solution faiblement solde, neutre ou   al-   caline. Il est souvent avantageux d'ajouter une base, par exemple de la pyridine. 



  Les nouveaux composés sont   d'excellents   pigments,   Il$   sont prti quement insolubles dans les solvants usuels, Ils se prêtent,par exemple, à la coloration dans la masse du papier et de masses éven- tuellement dissoutes à base de résines naturelles ou artificielles, de matières plastiques ou de caoutchouc ainsi qup'à l'impression de textiles et de papier, Il est indiqué de les soumettre à un traitement mécanique avant leur utilisation, par exemple à l'aide de moulins ou de laminoirs, le cas échéant en leur ajoutant des agents de dispersion, par exemple des produits de la condensation d'acides naphtalène-sulfoniques et de formaldéhyde, pour en former des pâtes pigmentaires.

   Ces pâtes peuvent alors être utilisées comme telles ; toutefois, on peut également les sécher par pulvérisation, par exemple, et broyer la poudre ainsi obtenue.      



  Les teintures ainsi réalisées sont remarquablement solides à la lumière; elles possèdent de bonnes à très bonnes solidités au lava- ge, au blanchiment au chlore, au blanchiment à l'hypochlorite, à la surteinture, à la cuve à blanc, à 1'hydrosulfite au blanchiment aux peroxydes, au nettoyage à sec, au frottement, à la migration, au surlaquoge et aux solvants. En outre, elles sont caractérisées 

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 par une bonne transparence et leur résistance à la chaleur. 



  Dans les exemples suivants, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures en degrés centigrades, 
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 filiInliü111 On fait cule en 30 minutes tout en agitant une solution de 82   par-   tics de brome dans 150 parties d'acide acétique glacial dans une 
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 solution de 118,5 parties de l-acéto-acétylamino-2,5-dimrfthoxy- bontêne dans 700 Parties d'acide acétique glacial, Apres avoir agi* té le mélange pendant 2 heures, a la température ambiante, on le verse dans   3000   parties d'eau. On isole par filtration le produit de la réaction qui précipite, on le neutralise par lavage et on le 
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 sèche sous vide à z. C'est le l-aoéto-aeétylamlno-2,5-diméthoxy    4-bromobenzène.   Le rendement équivaut aux   96,5 %   de la théorie. 



  Exemple 2 
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 On mélange 25,3 parties de 4.iH-diamino-3.3'-dichlorodiphényle avec 400 parties d'eau et 55 parties d'acide chiot-hydrique à 30% On refroidit à 0  en ajoutant de la glace puis on tétrazote avec 13,8 parties d'une solution aqueuse 4 N de nitrite de sodium. 
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  Ensuite, on dissout 63,2 parties du 1-aedto-acétylamino-2-5-dimé-   thoxy-4-bromobenzène   préparé selon l'exemple 1 dans 1600 parties d'eau et 22 parties d'hydroxyde de sodium (30 %) Après filtration, on ajoute à la solution refroidie à 5-10  un mélange de 13 parties d'acide acétique glacial et 100 parties d'eau puis 60 parties d'acé- tate de sodium cristallisé dissoutes dans 100 parties d'eau. On verse alors cette solution dans la solution de composé tétrazotque filtrée. 

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  Une fois la copulation achevée, on chauffe le mélange a 90  et on le maintient pendant une heure a cette température.   On   isole par filtration le colorant précipité, on le lave avec de l'eau r pour en éliminer le sel et on le sèche, 
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 A la place de 4,ip-diamlno-3.3'-dichloro-diphényle, on peut utiliser 34,2 parties de 4.4'-diamlno-3 3'"1dibromo-diphényle, On empâte 0,1 partie du colorant dicazolque ainsi obtenu avec 0,8 partie d'un   plastifiant   de haut poids moléculaire, par exemple de Paraplex 53 (Rohm & Haas), on broie le tout sur une machine appropriée et on mélange cette préparation à 100 parties d'une masse de chlorure de   polyvinyle   renfermant un plastifiant. On gélatine la masse teinte pendant 10 minutes à 150-160  à vitesse égale ou avec une faible friction.

   On obtient une teinture jaune solide à la lumière et remarquablement solide à la migration. 
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  E x e m 12 1 js¯¯3 On verse à une température do 0-50 ?', 4 parti.. de 4.4'''dHaine'' 3t3'-ainitre*dipMnyle dans un acide n!tro.,i8lrWfi,. préparé z partir de 100 parties d'acide sulfurique concentra ét 14 partit  de nitrite de sodium. Au bout de 3 heures, on verso le tout sur 300 parties de   glace.     On   élimine un faible   excédent     de*nitrite   ave 
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 de l'acide aidclulton1qu.

   et on filtre la solutions On ajoute alort cette solution limpide légèrement eelerwt eu jaune, % une fine suspension de 63,2 parties du 1-aeéto-aôétylamino 2.d.néthcxr-4 bromobanxae préparé selon l'exemple 1 entre 10 et 150 tout en maintenant le pH entre 3#5 et 4,$, Une fois la copulation achevée, on chauffe le mélange à 90 , on le filtre et 

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 on le lave pour en éliminer le sel Le colorant ainsi obtenu colore le chlorure de polyvinyle en teintes orangées douées de bonnes solidités à la lumière et à la migration. 



    E x e m,  p1 e  4   
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 Si l'on tétrazote 34,3 parties de 4,49-diamino-2.21-dichlora-5*51- dinitro-diphényle selon les données de l'exemple 3 ou 43,2 parties de 4,4  -diamino2. 2 '-dibromo-5. 5 '-dinitro-diphényle et si l'on ajoute la solution de composé tétrazoïque filtrée et tamponnée à une solution de 68,8 parties de   l-acéto-acétylamino-2.5-diéthoxy-4-     bromobenzene   dans da la pyridine, on obtient après filtration et élimination du sel par lavage un pigment brun intense et remarquablement solide à la migration et à la lumière. 



  On broie 1 partie de ce pigment avec 1 partie de phosphate de tricrésyle puis l'on agite 1 partie de cette,pâte pigmentaire avec 
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 4 parties d'éthylcellulose N 14 (Hercules) et avec un mélange de solvants composé de 50 parties de méthyl-isobutyloétone,   40   parties d'acétate d'éthyle et 10 parties d'alcool n-butylique, Cette   prépa-   
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 ration est diluât do tagon à pouvoir étre appliqué au pi.io11' sur une telµ d'eluitiniurâ ou sur du eaften chromes E x e m ol e On dissout 6 e partie$ du ï-dEboaodbylamitto diadthoxy4 browobenaone préparé selon l'exemple 1 dans 1000 parties d'eau et 22 parties d'hydroxyde de sodium (30 5t).

   Apres filtration, on ajoute la solution en agitant vigoureusement un mélange de 13 parties d'acide acétique glacial et 100 parties d'eau puis enfin 60 parties d'acétate de sodium cristallisé dissoutes dans 100 parties d'eau. 

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  On y ajoute alors une solution de ccmpobé têtragoïqua préparée selon 1.. données de t'ex.mpl. 3 . parti' der 41<1 parties de 4.44 mdiano r . d,rad. dl,afloelrifnyli ou 3,2 parties de 4r44 c,mita-3.3 . . y-tteY,triphid ou $cl, parties de 4 1 d,tttrilal7 ,' .:'' r ' "",ti"llbrElasOdihé:lf'11 ou 41.1 parties de 4.4 -dienfina 2.2 e  diah'lorn . ' dsbomo diphënr, ou 41.1 portion de 4.4 diamino .2wdibrdao . diahxoro diphinye ou 50 parties de 2.2l.5,5'-tétïiabromo-diphényle, Le pH est maintenu entre 4,8 et 5,2 par addition d'hydroxyde de sodium, La température de copulation est de 20  Une foie la copu- lation achevée, on chauffe à 90 , on filtre et on lave.     

Claims (1)

1. R E S U M E 1 A titre de produite industriels nouveaux EMI8.1 1) Ion produite de copulation & partir d'un 4.4'-diaaino*diphnylt tëtrazoté, dont les noyaux portent éventuellement des substituents et d'un composé azoïque qui répond à la formule EMI8.2 dans laquelle R représente un radical d'hydrocarbure éventuellement substitué et alcoyle représente un radical alcoy- lique de bas poids moléculaire' EMI8.3 b) les produits de copulation a partir de 4,4'-dlami.no-diphénylee tétrazotés nitrifiés et/ou halogènes et de composés 1-acyl- acétylamino-2j5-dialcoxy-4-bromobenzènes} c) Lee bie-11"-acéto-acétylamino-2".5"-dielcoxy-k"-bronobenzéne-1 3.3' -dlnitro-4 .

   H # -diazo-diphényles j d)Les bie- C1"-acéto-acétylamino-2".5"-dialcoxy-u"-bromobenxéne' - 2.21-d1chloro-5.5'-d1n1tro-4.41"'d1azo"'d1Pénylesl #) - 'y,yotosétymino' ,"di'oxy+.branobenn . dih'(l1, 1 adiAlli; z') 1.. l''teyl''to<tyla'Bine-e.SialoMy-4"bï'eM6bMtMt ât Il formule 1 prépares selon le procédé tous 4 ; g) Les mases à baie de résines ou de 'matières plastiques naturelles ou artificielles colorées avec les produite de copulation spécifiée sous 1 b). <Desc/Clms Page number 9>

   2 Un procédé de préparation de colorante disazoïques EMI9.1 procédé selon lequel on copule un 4.41-diamino-diphényle tétrazoté, dont les noyaux portent éventuellement des substituants avec un composé oorulant de la formule 1 3 Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 2 présentant les particularités suivantes prises séparément ou on combinaison; EMI9.2 a) on utilise un 4.41-diamino-diphényle tétrazoté nitrifié comme composé copulant; EMI9.3 b) on utilise un 4.41-diamino-dlphényle tétrazoté halogène comme composé copulant;

   a) on utilise l . ' nltr= dimno=diphén comme oompoa' oopulant d) on utilise 1a 3.3'dionlM'o-4.4'iamino-diph<nyl< comtnt composé oopulant, e) on utilise le 2.2'dichloro5.5dinitro.'dieminodiphényi comme composé copulant; EMI9.4 f) on utilise le 3.3t-dibromo-5.51-dichlt>ro-4.41-diamino-dlphényle comme composé copulant; 4 Un procédé de préparation de 1-Acyl-aaétyiami.no2.5dialaoxy 4-bromobonzèneni procédé selon lequel on bromine des 1-acylacétylamino-2.5-dialcoxy-benzénes; <Desc/Clms Page number 10> 5 L'application des produite de copulation spécifiés sous 1 b) pour la coloration de masses à base de résines ou de matières plastiques naturelles ou artificielles, éventuellement dissoutes, et pour l'impression des textiles et du papier.

   6 Procédés et produits en substance comme ci-dessus d'acrit avec référence aux exemples cités