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"Procédé de préparation de cyanumides N-aubatitu4te ,
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La présenta invention ne rapporte à un nou?oâu
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procédé, techniquement simple, en vue de la préparation de
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dialcoylcyanomidea de formule générale s
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dans laquelle R et Ri peuvent étre des restes aliphatique.'
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saturés ou Insaturés identiques ou différents ou faire tous
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deux partie d'un nollu hétérocyclique non aromatique, Sa vue de la préparation de d1alcoyloY&A&a1d.. entraient surtout, jusqu'ici, en considération les méthodes oui*
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vantes 1
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1.- Réaction de la cyanamide avec des agents d'alcoylation,
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pur exumplu.du sulfate de diméthyle (g 11, )16 (1911), halo4énure d'alcoylu ( af. Or /unie Synthèses Coll.
Vol. I, 203), tue...
Dans 1'exmplo cité d'Crg. Synthèses (réaction du bromure d'allyle avec la cyanumide de sodium) on obtient la diallylcyanamide avec un rendemnnt de 52 à 56 ','d, La note 5 pré. cise que la méthode est d'utilisation générale et qu'elle fournit le plus souvent un rendement d'environ 50 N.
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2.- Dbsult'ur4tion de thioure et isothieurdes aaymétri- quement substituées au moyen d' agent de déculturation comme Hg0 (B 25, 2éd.,j, l'acétate de plomb (B 8,,jzzo) le trioxyde d'Jrsun1c (Z.nnb.Chem, 33, 140), etc...
J.- Réaction d'aininea secondaires avec un halogénure de cyanogène (presque exclusivement le bromure de cyanogène) (et. 0. Wallack, B. 129 173 (lg99), Cette réaction est effectuée dans dus solvants organiques
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principalement dans une gr4nue quantité d'éther. Ici on doit ou bien employer une seconda mole d'aminé par mole dthalogdnure de cyanogàna pour la fixation de l'hydracide halogène form6 ou traiter la solution de réaction éthérée avec un hydroxyde alcalin dissous
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dans le minimum d'eau possible, ce qu a pour conséquen- ce un traitement compliqué.
Les rendements ne sont
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pas indiqués, mis, dans Organic Reactions, tome VII (1953), p. 199, 2e k11nd, on dit à ce sujet que, pour la préparation de d1alcoylcynm1de./11 vaut mieux tout d'abord convertir les amines secondaires à employer en mines tertiaires par méthylation et soumettre ces dernières ensuite A la dégradation au bromure de cyano. gine de Braun (cf. Orle React. VII, p. 196). Ce
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. ' . # détour conduit en tout cas à de Meilleurs r.nde.ent.
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en dialcoylcyanamide que la réaction directe d'une Mine se condaire avec l'halogénure de cyanogène, parce que l'on peut' éviter les réactions secondaires qui se manifestent dans la conversion directe.
Ce procédé, en particulier avec emploi d'éther comme solvant, ne convient certainement pas pour une mise en oeuvre technique. On vient présentement de découvrir un procédé de préparation de cyanamides M-substituées de for- mule :
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par réaction d'aminés avec un halogénure de cyanogène, dans laquai on fait réagir du chlorure de cyanogène avec une solution alcaline aqueuse d'une amine secondaire de formule 1
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à des températures de 0 C à +20 C, et on isole la cyanamide formée, qui ae sépare sous forme de phase diatincte, par sépa- ration des phases,
Dans les formules,
R et R' représentent des restes aliphatiques saturés ou insaturés identiques ou diffé- rente ou ils font tous deux partie d'un système nucléaire hété- rocyolique non aromatique qui peut également contenir d'autre* hétéroatomea. Ici on obtient, dans le cas de la réaction directe de seulement 1 mole de la dialcoyl- ou cycloalocylène- amine avec 1 mole du chlorure de cyanogène fabriqua sur une grande échelle technique, les dialcoyloyanamides avec un rendement pratiquement quantitatif loraqu'on Utilise de l'eau comme solvant et qu'on ajoute simultanément avec le chlorure de cyano.
Cène 1 mole d'alcali pour neutraliser le HC1 formé.
Kst surpre. nante également l'isolation simple des produits terminaux à par.
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tir de la solution de réaction. Au terme de la réaction les
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dialcoyl- et cycloalcoylène-cyanamides se séparent à l'état de phase distincte surnageant la couche aqueuse, ou bien on peut les isoler telles quelles par addition d'alcali à la solution aqueuse de réaction. Par séparation dos phases on obtient les
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cyanamides sous une forme Dutt1samment pure pour la plupart des réactions ultérieures. On pe<¯t naturellement effectuer par la suite une purification supplémentaire par distillation, La réaction est effectuée à des températures de O. C q +20 C, de préférence entre O. C et +10 C. Comme alcali, on utilise de l'hydroxyde de sodium ou de potassium, voire aussi les carbone. tes correspondants.
Cette méthode est d'application absolu- ment générale; on peut ainsi employer des aminée aliphatiquee secondaires symétriques et asymétriques, saturées, non saturées, de même que des aminés secondaires hétérocycliques non aroma.
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tiques, par exemple s diméthylamine, di-iopropyla#1ne, 41-n- butylamine, mthyl-allylam1ne, diallylamine, cyclohexyl-méthyla. mino, stéaryl-tngthylamino, pyrrolidine, morpholine, pipéridine décahydroquinoléino, tdtrahydroiuoquinoldinoi t'ttrahydroqu1na1- dine, dodéoahydrocarbazol, hexamr!thylène imine, etc...
Dans tous les cas expérimentés le rendement est exceptionnel. On obtient ainsi par ce mode opératoire, avec un
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rendement de 95,5 en produit distillé, la diallyl-oyanamide préparée dans Org, Synthèses Coll, Vol. I, p, 203 suivant la méthode 1 avec un rendement de 52 à 56 de la théorie
La mise en oeuvre est réalisée comme suit 1 on met d'avance 1 mole d'amine secondaire en solution aqueuse et on refroidit à 0 C. On ajoute goutte à goutte 1 mole de chlorure de cyanogène de maniée que la température ne dépasse pas 10 0.
En même temps on ajoute par portions ou continuellement la aolu- tion aqueuse d'une mole de base, de préférence d'hydroxyde ou de
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carbonate alcalin, en sorte que la solution de réaction soit toujours nettement alcaline. Lorsque l'addition de ClCa est achevée, on agite encore pendant peu de temps. S'il se fors
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déjà deux phases, on les sépare dans une ampoule à d4oant rj ei elles ne sont pas encore forcées, on ajoute de l'alcali, de préférence un hydroxyde alcalin, Jusqu'A et que la séparation es soit produite. Le rendement est presque quantitatif.
Les produite sont des produits intermédiaires précieux et des solvants.
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BXgMPLB 1.-
Dans un ballon avec ampoule A brome refroidit- sable, agitateur, thermomètre et réfrigérant à reflux,on refroi-
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dit à 0 C 202 cm3 d'une solution aqueuse de ditithylamine qui contiennent 90 g (3,2 moles) de l'aaine (également prépara- ble par neutralisation d'une solution aqueuse du chlorhydrate d'amine avec un alcali). On introduit goutte A goutte 136 g (2,2 moles) de chlorure de cyanogène de manière que la tempéra-
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ture dans le ballon ne dépasse pas los C. Par addition limita- née d'une solution aqueuse de d8, (2,2 moles) de xaog on maia- tient la solution de réaction toujours nettement alcaline. Lors- que l'addition de chlorure de cyanogène est achevée, on agite encore pendant 1/4 d'heure.
Pour compléter la séparation de la phase organique qui se forme, laquelle consiste principalement
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en diméthyleyanamide, on ajoute encore quelques graines de MaOli solide A la solution de réaction. On sépare les couches et on
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distille la phase organique. Fraction principale t 98 g (. 70 % de la théorie) de diméthyloyanamide pure bouillant A 58 C sous la mm Hg.
Remarque 1 on peut récupérer une quantité supplémentaire de cyanamide par extraction de la phase aqueuse. La formation
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est quantitative, maia, dans le cas de la diméthyloyanamide qui .possède une très bonne solubilité dans l'eau, la séparation sous
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fors de phase distincte est très incomplète.
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KXSKPLK 2..
Dans une solution de 73 ;g ( 1 soie) de cI1'thflud.nt dans 73 ca3 d'eau on ajoute goutte à goutte comte a ll 03PIO 1, avec addition simultané* de 44 g (1,1 moles) de araOH dissout$ dans de l'eau, 68 9 (1,1 moles) de chlorure de cyanogène. La température dans le récipient de réaction ne
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doit pas dépasser 100 C. Quand l'addition du chlorure de cyanc. cène *3t terminée, on agite encore pendant peu de temps puis on sépare ici phase organique formée, composée de d1'th7101a1. da pratiquement pure, dans une ampoule à décanter, Rendement brut s 87 8. Après eactionnement on obtient 81,3 g z de la théorie) de diéthyl-cyanamide pure comme fraction prin- cipale (P.B. 450 C/1,5 mm Hg).
La fraction de t4t et la fraction de queue contiennent un peu de produit supplémentaire,
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UBNPLB
Comme aux exemples 1 et 2, on utilise un mélange d'une mole de di-n-propylamina avec 1 partie en poids d'eau (bien agiter parce que l'amine ne ae dissout pas complè. tement dans l'eau), et on utilise du carbonate de sodium pour fixer l'acide chlorhydrique formé, Rendement en di-n-propyl-
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cyanamide après distillation de la phase organique séparés a ll8o9É-(- 94,2 % de la théorie) de produit pur bouillant à 60. C/l mm Hg.
IDMPLB On introduit d'avance 129 g de di-inobutylamine et 129 g d'eau et on refroidit A 00 C. Par agitation on doit veiller A un bon mélange des constituant, non clacibles. I,ex6 oution de la réaction et le traitement du mélange ne font coma aux exemples 1 et 2. Rendement en di-isobutylcyanamide dit- tillée @ 143 g (93 % de la théorie). Point d'ébullition 66 - 68 C/0,4 mm Hg.
@
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EXEMPLE 5.-
A partir de 97 g de diallylamine,on obtient comme à l'exemple 4, 116,5 g de diallylcyanamide distillée
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(- 95,5 de la théorie), point d'ébullition 67 - 690 C/'1 em Hg.
EXEMPLE 6.-
A partir de 85 g de pipéridineon obtient de
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manière analogue 104,5 g de pentaméthylène-oyanamide distillée (- 95 ï de lu théorie) point d'ébullition 62 - 65. C/0,4 ma Hg.
BX3XPLB 7.- A partir de 35,5 g de pyrrolidine,on obtient 38 g de tdtrdcnbthylène-cyanamide distillée (# 79,2 ?{ de la théorie), point d'ébullition 75 - 77* 0/led mm Hg, BLS -
La morpholine également (quantité mise en jeu 87 g) réagit quantitativement avec C1CN suivant les exemples
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1 et 2, Par sdpar.tton de la phase organique qui et forme) on récupère ici après distillation 75 g (- 67 de la théorie) de la cyanamide correspondante (P.E. 71 - 73 C/0,6 mm Hg), Le reste demeure dans la phase aqueuse et peut être en partie récupéré pur extraction,
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EXBXPLB 9. - Dans une suspension de 142 g de N.mthyl-lt6a- rylamine dans 400 cm) d'eau,on ajoute goutte A goutte, mu-doosous de 10 C, 34 g de chlorure de cyanogène.
En môme temps on ajou- te pour fixer 16 HCl formé une solution aqueuse de 22 g de NaOH de manière que la solution demeure constamment alcaline. Après
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achevoment de la réaction et après une courte agitation on fil- tre avec succion le produit solide qui, extérieurement, paraît inchangé. L'analyse montre que lc N-et'aryl-N-m6thyl-cyanam1de, s'est formée.
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%EMPLI 10.-
A partir de 73 g de tétrahydroquinaldine on - obtient,comme à l'exemple 4, 68 g (-80 % de la théorie) de
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N-cyano-tétrahydroquinaldine distillée P.E. 120 - 1250 C/1,5 ma Hg.
SIECLE 11. -
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A partir de 69,5 g de décahydroquinol6ine on obtient, comme à l'exemple 4, 77 g (# 94 % de la théorie) de N-cyano-décahydroquinoldine distillée P.Z. 110 - 116* C/0,$ .
1,5 mm Hg.
EXEMPLE 12 . -
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A partir de 66,5 g de tétrahydroinoquinol6ine on obtient,comme à l'exemple 4, 76 g ('96,5 de la théorie) de :.cyano-t4trahydroisoq)1inolUne, P,P, 38 - 40 C.
SXW2LZ 13 . - A partir de S9,S g de dodécahydrocarbazol,on obtient,comme à l'exemple 4 1 9S. S g (a 93,5 ib de la théorie) de N-cyano-dodécahydrocarbazol distillé P.Z. 144* C/0,6 mm Hg.
-REVENDICATIONS.- -------¯--¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 1.- Procédé de préparation de cyanamides N-
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aubatitudes par réaction d'un halogénure de cyanogène avec une amine secondaire, caractérisé en ce qu'on fait réagir du chlo- %sure de cyanogène avec une solution alcaline aqueuse d'une amine secondaire de formule 1
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dana laquelle R et R' représentent des restes aliphatiques' saturés ou insaturés, identiques ou différents, ou font ensemble partie d'un système nucléaire hétérocyclique non aromatique qui .
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peut aussi contenir d'autres hàt4roatomes, en l'oocurano8 le @
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rapport molaire amine :
@ chlorure de cyanogène* alcali étant de
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ltltlg 4 des températures dé0 C A +200 C, et en ce qu'on iso- j le ensuite la cyanamide formée, séparés z 1 btrt de phase distincte, par séparation des phases.
2.- Procédé suivant la royondication 1, carac. tdrioé en ce qu'on utilise comme amine secondaire de la 41a1- lylamine.
3.- Procédé suivant la revendication 1, oarao- térisé en ce qu'on utilise comme amine secondaire de la pipe. ridine,
4.- Procédé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce qu'on utilise comme amine secondaire de la morpho- lino.
5.- Procédé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce qu'on utilise comme amine secondaire de la N-
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m6thyl-st6aryla#1ne. 6,- Cyanamides N-subatitudes de formule t
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dans laquelle R représente un groupe alcoyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, un groupe aryle t un groupe cyolohexyle, R' un groupe alcoyle -ayant 10 à 20 atomes de carbone et dans laquelle R et R' en commun avec l'atome d'azote, forment
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un noyau décahydroquinoléine, t6trydroqu1nald1ne, dOd6cahydro- carbazol et hexamthyl8ne-iarino,
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"Process for the preparation of N-aubatitu4te cyanumides,
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The present invention does not relate to a new
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technically simple process for the preparation of
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dialkoylcyanomidea of general formula s
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where R and R 1 can be aliphatic residues.
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saturated or unsaturated the same or different or all
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two part of a non-aromatic heterocyclic nollu, Its view of the preparation of d1alkyloy & A & a1d .. have so far mainly come into consideration the methods yes *
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boast 1
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1.- Reaction of cyanamide with alkylating agents,
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pure exumplu.du dimethyl sulfate (g 11) 16 (1911), alkyl halide (af. Gold / united Syntheses Coll.
Flight. I, 203), kill ...
In the exploit cited by Crg. Syntheses (reaction of allyl bromide with sodium cyanumide), diallylcyanamide is obtained with a yield of 52 to 56 ',' d, Note 5 pre. cise that the method is for general use and most often provides a yield of about 50 N.
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2.- Dbsult'ur4tion of thioure and isothieurdes aaymetrically substituted by means of deculturing agent such as Hg0 (B 25, 2éd., J, lead acetate (B 8,, jzzo) trioxide of Jrsun1c ( Z.nnb.Chem, 33, 140), etc ...
J.- Reaction of secondary ainines with a cyanogen halide (almost exclusively cyanogen bromide) (et. 0. Wallack, B. 129 173 (lg99), This reaction is carried out in organic solvents
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mainly in a large quantity of ether. Here one must either use a second mole of amine per mole of cyanogenide for the fixation of the halogenated hydracid formed or treat the ethereal reaction solution with a dissolved alkali hydroxide.
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in as little water as possible, resulting in complicated processing.
Yields are not
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not indicated, mis, in Organic Reactions, volume VII (1953), p. 199, 2e K11nd, it is said in this connection that, for the preparation of d1alkylcynm ./11 it is better to first convert the secondary amines to be employed into tertiary mines by methylation and then subject the latter to degradation with cyano bromide. Braun's genius (cf. Orle React. VII, p. 196). This
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. '. # detour leads in any case to Better r.nde.ent.
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to dialkylkyanamide that the direct reaction of a mine proceeds with the cyanogen halide, because one can 'avoid the side reactions which manifest in the direct conversion.
This process, in particular with the use of ether as solvent, is certainly not suitable for technical implementation. We have just discovered a process for the preparation of M-substituted cyanamides of the formula:
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by reacting amines with a cyanogen halide, in which cyanogen chloride is reacted with an aqueous alkaline solution of a secondary amine of formula 1
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at temperatures of 0 C to +20 C, and the cyanamide formed is isolated, which separates out in the form of a diatinct phase, by separation of the phases,
In the formulas,
R and R 'represent the same or different saturated or unsaturated aliphatic radicals or they are both part of a non-aromatic heterocyolic nuclear system which may also contain other heteroatoms. Here one obtains, in the case of the direct reaction of only 1 mole of the dialkoyl- or cycloalocylene-amine with 1 mole of the cyanogen chloride produced on a large technical scale, the dialkoyloyanamides in a practically quantitative yield when one uses water as a solvent and which is added simultaneously with the cyano chloride.
Cene 1 mole of alkali to neutralize the HCl formed.
Kst surpre. also the simple insulation of end products to par.
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firing the reaction solution. At the end of the reaction
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Dialkyl- and cycloalkylene cyanamides separate as a distinct phase supernatant from the aqueous layer, or they can be isolated as they are by adding alkali to the aqueous reaction solution. By phase separation we obtain the
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cyanamides in sufficiently pure form for most subsequent reactions. Further purification can naturally be carried out subsequently by distillation. The reaction is carried out at temperatures of 0. C q +20 C, preferably between 0. C and +10 C. As the alkali, use is made of sodium or potassium hydroxide, or even carbon. your correspondents.
This method is of absolutely general application; it is thus possible to employ symmetrical and asymmetrical, saturated, unsaturated secondary aliphatic amines, as well as non-aromatic heterocyclic secondary amines.
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ticks, for example dimethylamine, di-iopropyla # 1ne, 41-n-butylamine, methyl-allylamine, diallylamine, cyclohexyl-methyla. mino, stearyl-thylamino, pyrrolidine, morpholine, piperidine decahydroquinolino, tdtrahydroiuoquinoldinoi t'ttrahydroqu1na1- dine, dodeoahydrocarbazol, hexamr! thylene imine, etc ...
In all the cases experienced, the yield is exceptional. We thus obtain by this procedure, with a
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95.5 yield of distilled product, diallyl-oyanamide prepared in Org, Syntheses Coll, Vol. I, p, 203 according to method 1 with a yield of 52 to 56 of the theory
The implementation is carried out as follows: 1 mole of secondary amine is placed in advance in aqueous solution and cooled to 0 C. 1 mole of cyanogen chloride is added dropwise so that the temperature does not exceed 10 0.
At the same time, the aqueous solution of one mole of base, preferably of hydroxide or sodium hydroxide is added in portions or continuously.
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alkaline carbonate, so that the reaction solution is always markedly alkaline. When the addition of ClCa is complete, stirring is continued for a short time. If he is forced
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already two phases, one separates them in a frying funnel rj they are not yet forced, one adds alkali, preferably an alkali hydroxide, until and that the separation is produced. The yield is almost quantitative.
The products are valuable intermediates and solvents.
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BXgMPLB 1.-
In a flask with a coolable bromine A funnel, stirrer, thermometer and reflux condenser, the mixture is cooled.
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dit at 0 C 202 cm3 of an aqueous solution of ditithylamine which contains 90 g (3.2 moles) of the aaine (also preparable by neutralization of an aqueous solution of the amine hydrochloride with an alkali). 136 g (2.2 moles) of cyanogen chloride are introduced dropwise so that the temperature
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The temperature in the flask does not exceed los C. By the limited addition of an aqueous solution of d8, (2.2 moles) of xaog, the reaction solution is kept still distinctly alkaline. When the addition of cyanogen chloride is complete, stirring is continued for 1/4 hour.
To complete the separation of the organic phase that forms, which mainly consists
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in dimethylyanamide, a few more seeds of solid MaOli are added to the reaction solution. We separate the layers and we
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distils the organic phase. Main fraction t 98 g (. 70% of theory) of pure dimethyloyanamide boiling at 58 C under mm Hg.
Note 1 an additional quantity of cyanamide can be recovered by extraction of the aqueous phase. Training
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is quantitative, but in the case of dimethyloyanamide which has very good solubility in water, the separation under
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distinct phase fors is very incomplete.
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KXSKPLK 2 ..
In a solution of 73; g (1 silk) of cI1'thflud.nt in 73 ca3 of water is added dropwise count a ll 03PIO 1, with the simultaneous addition * of 44 g (1.1 moles) of dissolved araOH $ in water, 689 (1.1 moles) of cyanogen chloride. The temperature in the reaction vessel does not
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must not exceed 100 C. When the addition of cyanc chloride. This is completed, stirring for a short time and then separating the organic phase formed, composed of d1'th7101a1. da practically pure, in a separating funnel, Crude yield s 87 8. After reaction, 81.3 g (theoretically) of pure diethyl cyanamide are obtained as the main fraction (bp 450 C / 1.5 mm Hg).
The t4t fraction and the tail fraction contain some additional product,
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UBNPLB
As in Examples 1 and 2, a mixture of one mole of di-n-propylamina with 1 part by weight of water is used (shake well because the amine has not completely dissolved in water), and sodium carbonate is used to fix the hydrochloric acid formed. Yield of di-n-propyl-
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cyanamide after distillation of the organic phase separated at 118o9E - (- 94.2% of theory) of pure product boiling at 60. C / l mm Hg.
IDMPLB 129 g of di-inobutylamine and 129 g of water are introduced in advance and the mixture is cooled to 00 C. By stirring, care must be taken to ensure a good mixture of the non-clacible constituents. Completion of the reaction and work-up of the mixture did not follow in Examples 1 and 2. Yield of titillated di-isobutylcyanamide @ 143 g (93% of theory). Boiling point 66 - 68 C / 0.4 mm Hg.
@
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EXAMPLE 5.-
From 97 g of diallylamine, as in Example 4, 116.5 g of distilled diallylcyanamide are obtained.
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(- 95.5 of theory), boiling point 67 - 690 C / '1 em Hg.
EXAMPLE 6.-
From 85 g of piperidineon obtained from
EMI7.2
analogously 104.5 g of distilled pentamethylene-oyanamide (- 95% of theory) boiling point 62 - 65. C / 0.4 ma Hg.
BX3XPLB 7.- From 35.5 g of pyrrolidine, 38 g of distilled tdtrdcnbthylene-cyanamide (# 79.2? {Theory) are obtained, boiling point 75 - 77 * 0 / led mm Hg, BLS -
Morpholine also (quantity involved 87 g) reacts quantitatively with C1CN according to the examples
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1 and 2, By sdpar.tton of the organic phase which and forms) is recovered here after distillation 75 g (- 67 of the theory) of the corresponding cyanamide (PE 71 - 73 C / 0.6 mm Hg), the remainder remains in the aqueous phase and can be partially recovered pure extraction,
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EXBXPLB 9. - In a suspension of 142 g of N.mthyl-lt6arylamine in 400 cm) of water, 34 g of cyanogen chloride are added dropwise, mu-doos under 10 C.
At the same time an aqueous solution of 22 g of NaOH is added to fix 16 HCl, so that the solution remains constantly alkaline. After
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the reaction is completed and, after short stirring, the solid product is filtered off with suction which, on the outside, appears unchanged. Analysis shows that N-et'aryl-N-methyl-cyanamide has formed.
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% EMPLI 10.-
From 73 g of tetrahydroquinaldine, as in Example 4, 68 g (-80% of theory) of
EMI8.1
Distilled N-cyano-tetrahydroquinaldine P.E. 120 - 1250 C / 1.5 ma Hg.
CENTURY 11. -
EMI8.2
From 69.5 g of decahydroquinol6ine, as in Example 4, 77 g (# 94% of theory) of distilled N-cyano-decahydroquinoldine P.Z. 110 - 116 * C / 0, $.
1.5 mm Hg.
EXAMPLE 12. -
EMI8.3
From 66.5 g of tetrahydroinoquinol6ine is obtained, as in Example 4, 76 g ('96.5 of theory) of: .cyano-t4trahydroisoq) 1inolUne, P, P, 38-40 C.
SXW2LZ 13. - From S9, S g of dodecahydrocarbazol, one obtains, as in Example 419S. S g (a 93.5 ib of the theory) of N-cyano-dodecahydrocarbazol distilled P.Z. 144 * C / 0.6 mm Hg.
-CLAIMS.- ------- ¯ - ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 1.- Process for the preparation of N cyanamides-
EMI8.4
atbatitudes by reaction of a cyanogen halide with a secondary amine, characterized in that cyanogen chloride is reacted with an aqueous alkaline solution of a secondary amine of formula 1
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in which R and R 'represent aliphatic radicals saturated or unsaturated, identical or different, or together form part of a non-aromatic heterocyclic nuclear system which.
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may also contain other hàt4roatomas, in the oocurano8 the @
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amine molar ratio:
@ cyanogen chloride * alkali being
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ltltlg 4 temperatures from 0 C to +200 C, and in that the cyanamide formed is then isolated, separated z 1 btrt of distinct phase, by phase separation.
2.- Process according to the royondication 1, charac. tdrioé in that 41a1-lylamine is used as secondary amine.
3. A method according to claim 1, oarao- terized in that it is used as secondary amine of the pipe. ridine,
4. A process according to claim 1, characterized in that morpholino is used as secondary amine.
5. A process according to claim 1, characterized in that the secondary amine of N- is used.
EMI9.2
methyl-st6aryla # 1ne. 6, - Cyanamides N-subatitudes of formula t
EMI9.3
wherein R represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aryl group t a cyolohexyl group, R 'an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and in which R and R' in common with the atom d nitrogen, form
EMI9.4
a decahydroquinoline, t6trydroqu1nald1ne, od6cahydro-carbazol and hexamthyl8ne-iarino nucleus,