BE641703A - - Google Patents

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02Monomers containing chlorine
    • C08F14/04Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06Vinyl chloride

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  ,4ï,J-Lc * , t',a .'-'''rMoi) J. 1 h":':;ùl;ûl;:/l.l::rc;,$ et dt. G,1GL'FI:CeS3 4, t:;:.c,.t::,: d,:: 1riH;1;" 
 EMI1.2 
 9.ras.. 1 r.,c.:xûi.rn ,d 1 hvL1o,ol:rm l'C:L et: de copo- 1;.u.ivl( .11,1 ch1.o,'UJ,,'fJ du vicyls selon lo llrùc6d..: do IJolJ':- ,.: xi:.;.:w .u7z '::1.1 (..;.a:::wlù.C ou. ....0 Ol1;:;,l)r.:;ion on ajoute ordinaif i,'o ,., at 4. ,.,j1L.n;J l',:,..ctiol1uo} du:, additifs, çu.9 sout i>3' ex .ni- ...11} d,w.. lo .j>ruc<.'iL' en u,hcnaioxf des colloïcoa prota,.,u.J..'8 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 tala qro t'alcool polyviny11uu ou l'ac4tute du polyvinyle p!l.X'tldlcmont saponifié, ott dan  le 1)2unie-6 on éiDul31ont dot. 



  'ului"nnull8 tula quu d..a à. E:I;yuth6tll1UOO s'11tonJQu ou des i$ulfute.o d'alcools iras* COb additif qui uuat de a uubti- nuisent tux propriotuo du IJolùr(.j 'Cl.#. ujvètt la polà-a6rîbatlon# il n'est pluu poudibla do lun Ól:\1111l1J:' o014plè... teeostt Lu .t'±;±61lCO d'un 4iuulelunn.int da,ic un rolyniùro prépare par polymérisation, en Pulsion 1'*-OVQ(tUû 1): r cxciapio loru du taçonn'.go l'apparition d'un trouble dUl1J los urtiolco façon- née faits avec ce polymère et nuit, .n uutre, aux propriiStdo 
 EMI2.2 
 Chaleur 
 EMI2.3 
 mcW1iquoa et électriques, par OX(;I,jlJ1e ftt'ft.efa1httla il. lu\ lumière, de- ciit-tu Matière .t'l.,1.ati'lu",.

   Lou colloïdes rututatu-o Cui reutont dU::1iI wi polymiro préparé pm' pol.YJ:1lriou,tion un ouis- pfiriuion ditmiwa nt la.ntbl1itÓ du polyuure et cunduluent i4 une production iwSfculièra du polymùra, d'où rébultent dao diffi- # cultéapeudaiii; le traïto.u4t ultérieur. 



  Un probltmd it1POJ.'tllt au t. l' tncorlJorlA.tion hOInOc/.110 de plastifiants do lubrifiante et du stabilisants, Cet prublee est ,p{1.t'tic.ulièrl9lont difficile à rdsoudie lorsqu'il s'aclï d'inçOrl)Orer C41\ additifs dans la ttaeto 4  i  4utltre plactiua en des quantités faiblis lJ.s.1' rapport au poids total du !s61tm0t Zon ouît que certains 1'14stifi4ntn pouvant déjà Otré ajoutée  te; composas vinyliquan monomères avunt ou pou- # dont la polym4risatlou. liaiu dziue ce eau il faut. ajouter encore les dispersants ordinuir4S. 



  On a Jll.<I'wnt déjù proposé de ouppriot-r l' (h1HiQ:n 400 collol1011 4'.*otteott:twa et é ulu1ormb.utu uoucle dl.1.uu 1 a l)Qlué:t.'i!iation '\0 ce'Np'.'su viny111uoCi, cn ajoutant au ixlluxi- g-', 'd06 1'I10nom::1el. 1 coaaa ultiitu de (1!stributf.on, 011 z 3),; d'hy- drocarbures liquides ooateuont uu <aoinn 10 atomes de c&rbûno, 
 EMI2.4 
 dû 
 EMI2.5 
 U1ulcte mir8 on introduit encore unu subotunae ut.<aa6.re dans le iaélan7et laqualle aat 6t}nunte du.nu lo poly-iire fini. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 



  Or la  :.,....!ld:rau(3 u trouva que les plast1!'iuntu et/ou lUDl'it'l',nt:3 otjou ,tlJ,bi11f!.:mtG coui"aE.7.*!nt utiles l'''' ,;J' l\:s :i3iuoj..U.3f.T:LL't':.3 zt c()olY'.i1reD du chlort.re do vinyle ont. 1;!. p,'()j}rH t;0 d'agir 1.'>1 bit'n corme dispersants dEl."t3 la fta:ac.iL.D: u'l\"ou;,v du ou ucîi 1JlOnO!IJ.'l'ea du déptcrfc qu'il f.1 tlat j-luc nl'C:u.,:u:1J.'c.; d'ajouter le diupersants 'tl'll!lGcr8 connus.. 



  Iiîi 121'Dent(. invoiition ae rapporta donc tUl pro?4-' <3Ô {\" ii f-S ,).a"j*t;iûn d'hd!:1O.t'JIJ'J!0ros et du. copolymwrejs d\, chlore- 'e .1: vin/1 o '.z; c'. ,.4rr;ian 1juc,uscz on yrs.:aic(= de dJ.9'ys<ntSt 1:;,; 1.em : t)'Ju,.l on ajoute à la üF,:vz¯aoxt aquous') du ou ë 110:10- . 



  1..' :;"fJ:jt cuuiro () ...-"ul ,ïl:l1t (ii".lJÚr;;,1Ut, I06 pl;rstil3.ar.ta et/ou xlxï:cï t':rri't: \1 /ou x;t b.liurnt:r 'lui scrviruiont yn tjut cas .u t ,,'p 1 L L ,tt ttlt.':xi::iu du rol;y.:.: 1';.1 fini. Ocito méthode J..{,H':.ot #K- 'iri.:..':!', d'uxia j..'3't, l':H1,:ition de d..p;rrsa.ntr cii seraient il':;; :ittv..;t. It(:c'1: ..t,) .

   Tli;t'?:S et ::t)u. :1tC::J C1;7:1:, la LI,.:J(j\; de tiati re jrl :,t;l ïll.. fini..-, 0':; cr';ut.l 11= rt. l'opération st,>:"r:E !o1i eou- 4' fIL c .Fl' t'1 mi' 11 J\ iUv1iv.it offuctucr, i:.-ir.a cala, ,,CL'..: incor- j.j1.; # !<:; rr: nV 1,: C v. i luoo (11; ri utif.; zlt. do stabxiiiianto ,.1'01-'1'\1 *i> llx,.-I.i'I .. ..i ii i. .. 11>"',1""'" !'<hi< Ju. lU. ,','.".'111;[; au f:(lW3 de l'invcnl,iùl1 un :..il iitili... 1,.,1 l""U; t'U1;l:11::: 1;.':...0 4.c':.î'k..Î'.:Ilt.l.'.t 1,\ :'J-,iri ' L.. ou ut Vi3i:.;uto --1...û 1 J./J.< '}' ,>.;10n d'houoly- j l':....!,  î GCy:::i....... '. "1 chl()J'u'::-,,1 d. vinyle, l' lll'V\1 qu'elles ,uj"l1. ':.,; 1',,]1 .t, z::, c a 1., tel.1'6L",tu.t.'a le r..ct.on a qu'eues 1.1 :.c :Li "1..! ...e):"i t.L :U;i:.. 't:': a (.i::¯.Ut a "ri.'s .4. titre d'ox- ,lu) <1<. ijlautifi.Jits, lubrifi'.nts t: ',i:.fbilir.ut on j>,:ut;

   mentionner lec composés indiquez cL-1' tt:rl::, ,'L,';.'i,:,.Ïj.:.IWat 1.0 ja'tl;:,,lr,:t iL.1 trichlür6th;yle, le phosphate do tri!..y3.e, lu jWa., W ,t;u u-- tz'iC:t'a,ylc le phûcphnte do i:r.: ; .:-!,,,1.:; 1,) c';,--:.:.-:t2ly'1-butwrt do trith,yl'ilïs- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 blycol. lt:t il(; riCii,y.'n.:-,'lyarl den sature d 0ICÎ'If'j3 9-riue 1), r t.:x'':J.ijllu le laur-to du bufcyla (C11H;C(,:(;O',"!9)' l' olu1je (le 3:.uLuxa-4ttylc (ci lu J.\téarat: ;le r.c';

   tha:r;r6 tiyla (O"7H:J:r:CCCC.)1,/, -o..CH;(). :1.0 pentcichloro-uti>ari:t8 da aithylo 'Cl.51?H(..CO('CH)i Iloxitleo du dibutylu, l'ud.1pute de doct:r16, .'di,r.bc de- disonylo, lu r zbtC..t,3 do i!1butylo, le phtalutu du J \;1.octyle la phtolato do di-.,.Giy7.-hutre), lu pht--,1&.to do l'icyclohuxyle. lo ;,htc7.:. ci'- tlibutyl-t'lyol tt'úU 4- (CC,CJC2H4 OC.I!.) y. lo butylJht:11.fl-glyc:>1 ato do butylo 
 EMI4.2 
 
 EMI4.3 
 l'huile de ricin, l' ucÓtyl-r1(\ino16te do batyle 
 EMI4.4 
 
 EMI4.5 
 .r 0; 1j.y1;V dû .t'ib\.lt²l(t. l' i-lo6tyl-ci truto do tibutyle 
 EMI4.6 
 
 EMI4.7 
 le tartr-te de dibutyle, deh ul'.yl-:âzz2fun.xtas do phénol et du crnol, il) .for;.i,cl de diphV-noy-cthyloi cb;i,.c-Gu ,-si: -0-TI ,ocj: ''' -G" 1 lo difornal 1),iitaryltlirit;oll Icc hydrocarbures hilOC('rLs ut nitrvtàg -x,.ir 1¯xcr.,plu 1" lcx.rfi.txa ch7.n.bp et 11 o-iltro- di,;.h4nyle;

   l':-btmute cle butjle, l'.oxy-utL'rato du n-iiu;crli, l'huila do ucju ûjoxyd4c; loo oly3Stru da k.;.cyyi.'na-lycl ot d'ucido cs4b.c.;uu; J.cu polyactrc du 1'- cidu adt;,,.i.:.uu; 1¯: 6th-rs polyviliuJ; lus produits du 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 CJVULtJl'lWl!,1o:n obtenue à partir d'cu.!l;ar6 d l'ucldo curbtú,1iU ut d,117% ùldh.1d la caoutchouc nitrile et les yolym.'.resi du Ktyrne à lus poidu moléculaire, tu1:d!iu.ntat Cire luti-ificoïte ô. base d'ostera de l'acide de cire do limite, les inonc-9 di- ot tricotera de glycérol et ,la l'acide civique ou r.téa.riquQ, le diGt6uryl-nr't,l;, de 1'Óthylône- disuiiinu et le ot6u!.'uto dû culcium  , ....t..:bi1io:.mtl3 Lou cxrft4>rs 4,poxydàz de l'acide d'huile de soja, l' O!3tor oetyliqtzct du l'acide dibutyl-éycdn-.d.j th1og1ycoi(1\.1e, 1Iout/'r oetyJ l'lU\! de: l'acide:

   dicctyl-Óta.in...d1thioBlycolilj.uf., lu lauroto do dibu1.,yl-Ótuin, le stéarate U- è.ibutyl-étl1in c# 1 jjftlaalzib'i do caduium. 



  On o.ftocti.10 l' homopolYt1lriaütion ou la CQuly- 1 ix-idutica du clzlu:t.rc da vinyle dû l.1.:..nHX't: connue fer e,x:;il,l. ,6010n lo )l.>()Cà, da ,(JolY1-u5rifHltion un suspension (li, n :,1u.Üon. ou i:.aFlc,r::icn aquouoe (voir Schildknecht-, IIVll.1yl "1 it&7.,atcd J?\Jl,r;;orl3" , 1952; .l?3.gen 354-395)t John ililey :::od Sonj Inc, nnw Tork) on présence de eouponto S,'né- zt.G.:wct3 du r,dicuWi', libres tels quo les Zrroxydas et/ou :.v;J C'Ji.1,pû:J's azol}uec, à. tea4j,*rz.,ture 1; coup ris entre .te et <..!."<?, de l'l<fI'tJncl3 entra 45 et 65 C. 



  Cn x1"* uffuctuer le I#c>c.5d6 pur chargée 6uc:(.ti't3i- v,ï3 eu ur. fi..1.11. .Illy. eb ojctmpleâ suirc.nts i.7..;.ustzr;TSt l'invention sans 1 a!ttu "oic 1. liaibort :.:"C..# L, '1. r Cn introduit 3 litres d'&au, 2 g de er±'\.llt,lte de uz 1 C dû d.na.t;ci14. de l'acide 1\o...diisobütyrJ ue liai a tJ.i1 .a,dGGC7. V'1 Au llti1 ,neo liquidu ainai GtfttstLt en ajoute 1J( '1' .!ca;rl",c!.Ll'd,t( (',0 trjbutylo ot 1 litre de chlorura do 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 vinYIO liquéfié  On chauffe lu mO.ngù contenu dans l' l1.to.i 014ve à ,6':, lm agitait 4 erjjiqnot. < nt  Au bout de 4 hcurott 1/4 le ?o:i.yt:.lril3(J.tion eat Jlru\'11!uc;.:nt te;Ytnto.

   On obtient; 9i g d'un chiururo do pùlyvinylo en crains tira qu'en peut bien filtrer et dans loruol le plastifiant est râyurti du .'açon iiotaoguna ,   Doua un 4utocl.J.vu contiCl1o.nt litruc d'eau, 2g. dit persulluto Ufe cti-GLiumt 1 8 de- dijitrilt de l'acide uEOiico- butyrique '8t 4 g d'actyl-citrato do tribula on introduit 1 lftt-o 4u bhloruro dû vinyle liquéfié, on chauttu IQ tout L 5a*c et on le j)ol,yIDé1'1ne en auitint uriuuiitt'ntt  .pria une chute d.* pression de 2  taouph/rau on truin lj polymritation  On obtient e30 g d'un polymère à Lru4inu fine ot bien filtra- ble. fi Diuiu un At..tOQ'Jvc contoat-nt 3 .11tl'u d'eau$ 2 g de pereuliftte do pút:}6iUJ:t ot 1 g du diuitrile de 1- .:..cid... 



  MZQ-?.ii o- ibutyti-1 tic ou iatyoduit 1 Hj.-o chloruro du v;1n.1- le liquéfia ut 'Vic G da r.tulht du Jioctylo. Cn yolyavrim) If, tout , 5W en ,.').1!;it,;1t {'nûrEii}ucai3t  AprCai > iwurafc IJJiviro1.\ on tarmine 1 polyiairlt.utlon  Un <3Lticc.t 1120 g d'un 1101,îli,',Ze danb le"iuel le pl<j6tif't;l: ot. uniruut.ynt reparti. 



  .PL1:: 4: Dc-Hi. un réoipfcmt; ccntonujut. 2 litoe d 14tlU,. dû kiuruultate (;1: j'utuuclua; et 1 t; de dinitrilo do l'acide aso-dii.oobutyjpiii.u6 on intrvu1t 1 g d'adit& du diootylù et 0 cia*' d<; ;î} iurura de vioylo I.iU)6fié, rM unu piodo do polyc ériu.*titun .nu 1 uinuuis k un ubëicnt éO d'un pol4aVf$ qui :Jt 14cilo à filtt1."8t' eut dans leCl4t11 ils pirstifiuftt eet uui.fc.Juut y i :.rti  Dtni* un J,"ic1,P:lvnt cort(...tLt litre  cl'.ul .! de 
 EMI6.2 
 

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 EMI7.1 
 x4':c:zu'it. àa ui:z;;.LUa 1 g do dinitrilo do l''acide 2ILzo- d.i.:.t:tzt;;r...:ut vt , d'un ouater de 11 aç::1.ç1( de cire de ,.:..4?;Ii.':c: .^.l.It..:.I::y 1 '1'-''-:.'.1 Il un yolnt du fusion i,I'.7lkt.x'.:3 entre ;>5 <,It !).C. ou introduit 1 litre do chlerurQ de vinzrlo 11 IUr..r.:.6 ut 'tJC j5 de . t.lt4 d dioctyle puis on J(11;r.Jii':rie6 lui t'lui;

   à :Je. 9 un ajtt ait J.n.e:r.';si'lUd,!Cnt. "l.rl- 30 wln'aiea 1. 03.4:1.:ri: i:.... : ozl .;;.t toruince. On obtient 83<} g d'nl poly- \.I l'I.; l:I..1.vél'ul,-':t!; <.'.;# uii leT-il le pl. I.Jti.t'i;.ll1t et* la. ci*.ru lu4\'" b:r.'.L1':.,'nte ;:,)!14 uld..;:ibu0û do !:lon hOL'lOb(\.n. 



  1,:: .i:1 'J.:. i : i:.fl.. mi uutïocl.,';J.v\1 t:0:ltE:Iï.Xl 3 litres d'eau, 2 g de lhJX'i>ul t.]  lu l,ot: :J:..ill1n. 1 g do dinitrilo le l'acide "150- 
 EMI7.2 
 
 EMI7.3 
 c'l.Lls.Wlty:iïu:, . g d'un \.:J1.,e..l' da .'rzcid:s ; .Aa cire 11- ylitta vl':.wl.'c5.:.1 Jont le 1.01nt <10 .::'u:;10( ont cOL1'riu entre 55 t:C ât:t; ut ,3 d'octoato de zinc ee..."v4it do stabilisant on iz;t :' uiw 1 Je c2zlaa.u-r a de'vinyle liquéfié ca 1cû eu :.t a,..i4 sc: dioctylo t3uï on :vlJ1::t..i:,1e le tout à uC 0 u txZ,3.Gt t1 ##uui't4iiu: i. ait-  4J.I.I..b !) I1tHl,t'ftU 1... u1.;Ym.!1'1,-.t1H 0:,,1; ,3:.wtà..,a . ,.'. i. t,t;.: l3.Ix'.w Il obtient Wjù g d'tw u,,yu.;ra )Hl vÓrn1,'lrl.. ci .'iw. li. fui 10 lÙ, tltiti:1.p.1.. 8 le t.t..b1.1ioOJ":t ot 1'* lubr1fl!.nt lJunt ..:,p/U':ïia de façon homogine. a"..,..:, ,:

   J '(11 L:1.,.. un Ulltocl: '10 c01.ltr:nant j 7.itreM c: ! pai, bzz g de pt.NLZ,aa. dl' put. tiîiujftj 1 (; fiu d..ni1.'il1J de l'acide 121;0-' cliiHobutjri-.'UK tit u,5 i: (1' (;0 GO<Jt dt.- cinc on ir.tr(.,(.:i 1; 1 1 tt..j.'O d- o'..10i\:rci de v,ilyt:4 liquéfié 0'/; 1...:C' C; do ph"'1.1atc do ûâuct,yat, k ul on 1.ol:pl,riGo le tout aC C en :¯;it¯ .t .riui..'!:.t:..-.-'.-.- 4 h .'ren du r-'-uction on obtient V¯0 G d'un pol;'M ru lI').! f lOI1,t,] 1., ï.l .,t;xii: z7t ut 1±, ctoùili Q:1.nt :..O, ci.; . t;xi.t.s<. ; ±J" [, .;on hvrv,.ric, f -",..- .......... -4'''''' ¯1 A "Al,!", 1;.111:, t,lrl autoclave on introduit 1 toc, litre d'eau, * ç 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 de peroxyde de l&uïlg, 1 g <î<i dinityile de l'acide aso- diiaobut,rirlue, 12 g d,f ua:y.ate d"aawy7.u, 0,o5 litre du chlorure de vinylu lig'l6fi4 ut )Lb s tic- :htalut do dioctvl,4. 



  On  *cite le m6linge d'Abord u froid iL uno vitejg4çi de 300 tiurs peu? minuta fuit! on le wHui'1 à 5*0, Lurequa la |>rea8lo  est tombée à 3,C) ataioophèrss ( on plus dt la preaision cctmapc.. riqtie) la r6uotior4 eLtC14,.Ve. c copolytre ainti obtimu #on  tient le plu8%Slvj\t à 1'tt finotieat diatr-itiué, Rl;:3Cm::

   Jja prs' nt>j invention comprend DOtatmcnt: le) Un procède do pr'ration ci'ho<>pclym'.xa3 aG do c;opolyxn,.rr ciu chlorure dei vinyle (in dispreion aquoi4ru au pr,3enca de d..:,crs.m'u,wc:.cn I,:cuc7. les seuls dispersants ajoutés à lu dlupercion afjuouce du ou des uonomitres sont los p3.ei;33x..ut et/ou lubrifiants et/ou niïrabili.ani, qui sont i:r4vuc pour le ult;,'rleur du 1)01;fmLre fini.* 2") Des r.40çtes d'exécution du p:roc d6 ap6cifIt. bous 1.") pr&a<.ntt..rtt 3oa frtiolurit'.'n uivunt'B! an effectue lz. olymt.'i-.atioa cliarL#00 Huc- cesuo, #*/&&#, b) on effectue 1, en continu. 



  3" CIL' irjciuiti  n4tuatie. nauvocxuac, 'lofi 1 'rue tt copo3;y'r..r 1, chlcx-arc no vlnylfj fjui usit t pj.'.'tl i-vi* le irC d4 <'..c'i'iC s3mut3 :4 ) et 2 ). 

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BE1009969A3 (fr) * 1996-01-25 1997-11-04 Solvay Procede pour la polymerisation en suspension aqueuse du chlorure de vinyle a l'intervention de peroxydicarbonates de dialkyle.

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