BE642387A - - Google Patents

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Description


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  Agents   anticorrosion   pour liquides hydraulique   aqueux*   
Actuellement on conduit et on exécute   hydrauliquement   do plus en plus d'opérations au coure desquelles le liquide hydrau-      lique peut être exposé à des   contacts     susceptibles   d'y mettre le feu.   Autel$   pour éviter des incendie., utilise-t-on des liquides hydrauliques ininflammable.

   en raison de leur teneur en eau,   En     particulier,   on utilise de   préférence   des mélanges   d'eau,   de   glycols   et de polyglycols qu'on peut préparer à une   viscosité   quel- conque  

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 EMI2.1 
 ït'abaonce d'agressivité de tels liquides doit évidem- ment satisfaire à de sévères exigences, étant donnd que ces li-   quides   servant à la transmission d'énergie restent très longtemps 
 EMI2.2 
 en service et que tous les métaux uuuela doivent 'tri protégés contre la corrosion. L'expérience des antigels pour radiateur* 
 EMI2.3 
 enseigne que les corrosions et la rouillé du fur et des autres métaux augmentent beaucoup à la suite de la présence de 111001. dans des solutions aqueuse..

   Au contraire des agents échangeurs de chaleur contenant des glycols, les liquidât hydrauliques se trouvent sous pression élevée, de aorte que les phénomène. qui se 
 EMI2.4 
 manifestent et l'attaque des métaux différent fondamentalement de et qui se  encontre lorsqu'un agent échnnaeur de chaleur circu- le tous une pression nulle* par exemple dans. un radiateur d'auto- mobile. 



   L'invention a pour but de procurer des agents anti- corrosion pour liquides hydrauliques et en particulier des mélan- 
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 ses polyglycol3-cau qui assurent la plus haute protection possible contre la corrosion, qui aient une grande réserve alcaline, qui empêchent les érosions, qui soient efficaces tant en phase vapeur qu'en phase liquide et qui protègent tous les métaux usuels. 



   On a découvert qu'une   combinaison des   divers agents anticorrosion déjà connus   ci-après   manifeste dans de tels liqui- des aqueux une activité d'inhibition universelles 
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 0,1 - 5, de préférence 0,5 - 1 'J, en poida d'une alkanôlam1 "-- ne, 0,1 -5, " 0,$ - l,5À en poids de morpholine ou d'une alkylraorpho- Une, 0,1 - 3, " 6,8   1,2 en poids d'un sol alcalin de   l'acide' benzoïque    ou d'un acide benéè- 
 EMI2.7 
 n carboxylique substitué, 0,1.. 2, " 0,'" 1,0,' en poids de borax, 0 005$ " bzz 0,08; en poids de l'acide ph08p rique, 0 Mo 0", " 0,02 '. 0005,1,19 en poids d'un inhibiteur pour métaux non ferreux. 

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    L'utilisation   de l'acide   phosphorique   et   d'un     inhibi-   
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 teur spécial pour les métaux non terreux, par exemple le meroapto" .nloth1'lol. sodique ou le bongotriatol$ dépend du fait qu'un* installation hydraulique eomprtnne au non dans les 111"'11\11 de construction du zinc, da l'acier cadmié, du cuivre et des alliages de cuivre ainsi que des alliages Cuivre-sIlicium-aluminium. En particulier, le zinc et les pièces coulées en zinc ne sont ette.   cacement   inhibés que par une combinaison des six constituants. 



   Etant donné que de nombreux liquides hydrauliques sont additionna de savons gras de métaux alcalins ou de savons   d'aminés   pour améliorer leurs propriétés lubrifiantes, il était jusqu'à présent pratiquement impossible d'assurer une protection   satisfai-   sante contre la corrosion pour les alliages d'aluminium, le zinc et le cadmium, En particulier, l'acide gras ajouté attaque ces métaux sous pression* Un système Inhibiteur suivant l'invention 
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 assure une protection marquée, même dans ces conditions plus dii"i'1  aile a. 



  Il est.connu d'utiliser dans les liquides hydrauliques de la morpholine et des aloanolaainea, de préférence de la triétha- noln1ne, comme inhibiteurs de corrosion* Dans ce cas, la morpho11.: ne sert d'inhibiteur en phase gazeuse pour empocher, en particulier      
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 la rouille du réservoir du système hydraulique. Le mercaptobenzo- ! thiazole sodique est considéré comme assurant dans de tels milieux hydrauliques inhibés par de la morpholine et des   alcanolamines   une protection suffisante des métaux non   ferreux   contre l'attaque par les amines. Toutefois, en pratique, une telle   inhibition   est 
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 insuffisante et la fonte est rapidement corrodée. Il ètait à envisager d'ajouter encore du borax à de telles combinaisons Illi d'inhibiteurs.

   Une addition de borax assure un effet tampon   prolon-   gé et ainsi une longue durée de service du liquide hydraulique. 



  Cependant, les liquides sous pression attaquent et érodent les   @   pièces en   aluminium   dans une mesure telle qu'on constate rapidement 
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 par exemple une érosion des pistons en aluminium utilisés en exploi- tation souterraine avec gradins   couches.   De telles   combinaisons   

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 de borax,   d'aminés   aliphatiques   et .de   mercaptobenéothiazole sodi- que ne permettent pas d'inhiber les pièces en zinc, Une addition de nitrites alcalins n'assure aucun avantage, étant donnée d'une   parti   que le sodique est oxyde en disulfure   Inactif   et précipité et d'autre part, que les métaux non ferreux sont attaqués excessivement,

   comme on peut le voir dans les exemples ci-après* 
On a découvert qu'une addition d'un benzoate alcalin à une combinaison d'amines, de borax et de   morcaptobentothiazole   sodique empêche l'attaque de l'aluminium et rend inutile la pré-   sonoe   d'un inhibiteur pour les métaux non ferreux lorsqu'on ne doit protéger comme métaux que l'aluminium, la tonte, l'acier et des métaux non terreux, par exemple, du cuivre, du laiton et de   l'alliage à   coussinets. Cette composition d'inhibiteurs ne protège pas de façon satisfaisante les pièces de zinc. En outre, les raccords en soudure tendre ne sont pas   suffisamment   protégés par cette combinaison. 



   Ce n'est que par addition d'acide phosphorique, qui doit se trouver dans le mélange suivant l'invention sous la forme de sels de di- ou de   triamine   et d'une petite quantité d'un inhi- biteur pour métaux non ferreux et alliages pour coussinets qu'on a pu obtenir des résultats satisfaisants pour le zinc, la soudure au plomb et l'acide cadmié. Une protection satisfaisante de ces métaux est exigée actuellement, par exemple, dans des cahiers de charge prévoyant l'utilisation des fluides hydrauliques en exploi- tation souterraine. 



  Des aminés appropriées pour la combinaison d'inhibiteum suivant   l'invention   sont la morpholine et les N-alkylamarpholines comme la N-méthylmorphcline, la N-éthylmorpholine, et la N-iso-   propylmorpholine.   Au nombre des N-alkylmorpholines, il faut compter aussi les dérivés alkylés portant un ou plusieurs groupe. alkyle en position quelconque du   cycle,   comme la 2-méthylmorpholi-   @   

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 EMI5.1 
 no ou la 2J..dlJ1ith11I1Orphol1n.. 
 EMI5.2 
 tbalcanolodne peut 4tre une saint "I..1r., '8OODd.&11' 
 EMI5.3 
 ou tort4alroo un ou plusieurs radicaux oxyalkyla inférieurs pouvant occuper,, *tala ou en combinaison avec un ou plusieurs radicaux aikylt, un  position de substitution sur l'atoat d'MOt<< De* exemple* de tels mines sont la mono-, la di.

   et la trithanol Mdnw, la mono-., la d4- et la triiiopropanolamint, les mâthr,, 4thyl-,p tiopropyl-j, propyl4p utyl, Myl-, atone ou didthawl- ou propanolaoints, ainsi que les dlalicylmonoéthanol- ou aloanol- amines, En principe on peut utiliser égalment des polymânemp tais on prétérera les atainti tertiaires* En particulier# la triéthanolamino,, la trilsopropanolaaint et la dütcp:opglaonttha nolemine conviennent comme constituants d'un m4lMig< dbirihlbiteurs 
 EMI5.4 
 suivant l'invention. 
 EMI5.5 
 Des sels alcalins décida* oarboxyliqu  appropriai 
 EMI5.6 
 sont décrits dans la demande de brevet allemand publiée 
 EMI5.7 
 n* 1.108.985 concernant des antigels* Les sels décidé ban soi qut, d'acide p-'nthyl* ou éthylbonzolquti d'acide mèthoxybonsolque et dbaoldes carboxyliques portant ourler au benzénique un group ;

   
 EMI5.8 
 h0, lié directement ou par l'1n\.r#'d1a1r. d'un hdt4roatoixe# tel qu'un atomes de soufre ou d'oxygène, ou d'un groupe aH ## 
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 sont révélée particulièrement efficace* Toutefois, on utilisera 
 EMI5.10 
 de préférence l'acide benerolque tous la tome de son uni de M- 
 EMI5.11 
 dium. 
 EMI5.12 
 



  Lilnhibiteur pour les métaux non terreux peut Stre la ..ro.ptob.nzo\lazo1. IOd1qu., le b.nlotr1aaol., le th10d18IOl., la tb1ouré. ou une tr..;Lky,th,oura. Ds préférence, une telle ooit- 
 EMI5.13 
 
 EMI5.14 
 binai son comprend toutefois du m.roaptobenzoth11101. 1041que . raison de moina dt 01054 en poids. 



  Leu inhibiteurs peuvent être ajoutés dans un ordre quelconque a un liquide hydraulique déjà préparé, mais il'cet 
 EMI5.15 
 avantageux de commencer la préparation du liquide hydraulique en dissolvant d'abord les inhibiteurs dans la quantité totale d'eau 

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 nécessaire et en ajoutant ensuite à la solution les alyaoloi polyglyools et autres additifs. ttL lof Un liquide hydraulique comprenant 1,0) 16,4 partit* en poids d'un condensât oxyde d"th1le/oX1d.

   de propylène dans le rapport molaire 
 EMI6.2 
 de 3,5 8 il poids moléculaire 26*000, 1,0 partie en poids d'un   condensat   de 1 mole   d'huile   de - ricin et de 35 moles d'oxyde 
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 d'éthylèno, 0,5 partie en poids d'acides gras   dimères   d'huile de lin,   1,0   partie en poids de morpholine, 
 EMI6.4 
 1,0 partie en poids de triéthanolamine, 8,0 parties en poids de dipropylèneglycol 20,0 parties en poids   d'éthylenegiycol,   0,1 partie en poids d'une émulsion à 45% d'un silicone 
 EMI6.5 
 anti-mousse a une viscosité de 3#5 est à 50*C lorsqu'il est porte à 100 par- fies en poids de l'acide d'eau   adoucie*   
Le mélange spécifié sous 1,0) est additionné des inhibiteurs de corrosion et mélanges d'inhibiteurs   ci-après,

     et porté ensuite à 100 parties en poids à l'aide d'eau de distribu- tion   adoucie.   
 EMI6.6 
 



  1,1) 1,0 partie en poids de borax (tétraborate de sodium + 10 0 1,2)   1,2   partie en poids de benzoate de sodium 
0,3 partie en poids de nitrite de sodium 
 EMI6.7 
 13) 0,6 partie en poids d'acide phosphorique à 75; 0,' partie en poids de mercaptobensothlasol de sodium à 50,'t 1,4) 0,6 partie en poids de borax   0,4   partie en poids d'acide phosphorique à 75% 
 EMI6.8 
 0,2 partie en poids de morcaptobentothiazole de scdiua à ,4 1,5) 1,0 partie en poids de borax 0,4 partis en poids d'acide phosphorique à 75;

   1,0 partie en poids de nitrite de d11.oproP11ammbn1Wt 0,1 partie en poids de mercaptobonzothiatole de sodium à 50% 

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1,6) 0,5 partie en poids d'acide phosphorique à 75% 
1,6 partie en poids de ni tri te de diisopropylammonium 
0,2 partie en poids de mercaptobenéothiasol de modium à 50%   0,2   partie en poids de salicylate de moncéthanolamine 1,7) 1,2 partie en poids de benzoate de sodium 
0,8 partie en poids de borax 
0,3 partie en poids de nitrite de sodium 
1,8) 1,1 partie en poids de benzoate de sodium 
0,7 partie en poids de borax   0,2     pa rti e   en poids de nitrite de sodium 1,9) 1,0 partie en poids d'oléate de sodium 
1,0 partie en poids de borax 
0,3 partie, en poids de nitrite de sodium   1,10)   1,0 partie en poids de benzoate de sodium 
0,

  7 partie en poids de borax   0,2   partie en poids de mercaptobenéothiazole de   sodium ,   50%   1,11)     1,0   partie en poids de benzoate de sodium 
0,7 partie en poids de borax   0,1   partie en poids d'acide phosphorique à 75% 1,12)   1,0   partie en poids de benzoate de sodium 
0,7 partie en poias de borax 
0,1 partie en poids d'acide phosphorique à 75% 
0,1 partie en poids de mercaptobenéothiaécls de sodium à 50%   1,13)   1,0 partie en poids de benzoate dt sodium   0,7   partie en poids de borax 
0,5 partie en poids de nitrite de cyclchexylammonium   1,14)   1,0 partie en poids de benzoate de sodium 
0,8 partie en poids de borax 
0,

  1 partie en poids d'acide phosphorique à 75%   Ciµ   partie en poids de nitrite de cyclohexylammonium 1,15) 1,2 partie en poids de benzoate de sodium 
0,8 partie en poids de borax 

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Les liquides hydrauliques non   inhiba   ou additionnés d'un inhibiteur suivant 1,1) à 1,15) sont soumis à un essai   EMPA   de corrosion.

   Dans cet essaie des éprouvettes   percées   en leur centre et ayant des dimensions de 50   x   25 x 2 mm, en acier DIN 17,155, en cuivre DIN 1708, en aluminium DIN   1712,   en laiton DIN   17.660   en fonte DIN 1691 et en zinc pur sont fixé.. 1 l'aide d'une vis en laiton à l'extrémité recourbée en forme d'anneau   d'un   agitateur KPG, des disques Intercalaires en lai ton empêchant le contact des diverses éprouvettes. Les   éprouvette    sont   frottée*   d'abord avec du papier d'émeri grossier, puisavec de la paille d'acier n  0 jusqu'à ce qu'elles aient une surface brillante. 



  Les éprouvettes sont abandonnées pendant 21 jours à 70 C dans un ballon à trois cols muni d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux, et agitées à 120 tours par minute pendant au moins   10   heures chaque jour dans le liquide essayé. La tige de l'agita. teur pénètre dans le manchon de   l'agitateur   KPG traversant un bouchon en caoutchouc percé d'un trou. Le bouchon en caoutchouc est serré dans le col central du   ballon* .Après     l'essai,     on-juge   l'aspect du liquide essayé et on mesure le changement de poids en grammes par métra carré. 



   Il faut veiller à ce que les éprouvettes soient dé- graissées soigneusement à l'essence avant   d'être     vissées   et ne portent pas   de.traces   de doigt. 

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 EMI9.1 
 



  Znhibi- Aspeet du liquide Ptr'we de poids des 4prou'.tt.. âpre* tour hydraulique après l'essai 'en granune*/m2 l'essai .AcIer Cuivre Laiton A1wù.. lifta Fonte . n1um 1#0 brun rouge, trouble 26,8 4#2 3,1 8,9 128,7 187,6 
 EMI9.2 
 
<tb> dépôt <SEP> Important
<tb> 
 
 EMI9.3 
 loi troubla, Iran Jaune 1#5 2,3 1,6 6,8 36,2 594 
 EMI9.4 
 
<tb> dépôt
<tb> 
 
 EMI9.5 
 1,2 presque limpide# lei 9,8 6,9 4#2 19ps 1,9 
 EMI9.6 
 
<tb> jaune, <SEP> dépôt
<tb> 
 
 EMI9.7 
 1.3 troubla, jaune, les 4eµ ',0 1,4 12,6 2,8 
 EMI9.8 
 
<tb> dépôt
<tb> 
 
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 1,4 . presque limpide, 0,94 1#2 4,9 0,68 16,8 0#82 
 EMI9.10 
 
<tb> jaune, <SEP> dépôt
<tb> 
 
 EMI9.11 
 1$5 presque limpide, 0,62 10,2 6,8 2,3 1401 1#2 
 EMI9.12 
 
<tb> bleu, <SEP> dépôt
<tb> 
<tb> important
<tb> 
 
 EMI9.13 
 1,6 léger trouble.

   2,8 12,1 9,3 1,9 22,3 5$8 verdûtre, dépit 1,7 presque limpide, 0,82 1483 12,2 1,3 10,2 1,2 
 EMI9.14 
 
<tb> bleu, <SEP> dépôt
<tb> 
 
 EMI9.15 
 lis presque limpide, 0058 7,2 5*8 0,96 11,2 0,76 
 EMI9.16 
 
<tb> bleu <SEP> vert, <SEP> dépôt
<tb> 
 
 EMI9.17 
 1,9 très trouble, 2te 9,8 6,8 10,4 142,1 3$5 <1(.pOt 1,10 presque linpidtp 0,18 1,3 0,71 0,68 5#8 0,70 
 EMI9.18 
 
<tb> juune <SEP> clair,
<tb> petit <SEP> dépôt
<tb> 
 
 EMI9.19 
 1,11 presque limpide, 0,24 4,2 <!,8 0,68 la,8 0," 
 EMI9.20 
 
<tb> vert <SEP> clair,
<tb> 
<tb> petit <SEP> dépôt
<tb> 
 
 EMI9.21 
 1,12 presque limpide, 0,24 0,76 0#96 0,38 lâg 0,07 
 EMI9.22 
 
<tb> jaune <SEP> clair
<tb> 
 
 EMI9.23 
 1,13 presque limpide, 1,2 13,8 12,2 2,8 36,2 0,94 bleu fonou, 
 EMI9.24 
 
<tb> dépôt <SEP> important
<tb> 
 
 EMI9.25 
 1,14 presque limpide, 1,2 6,9 7,1 28) 10,

  2 1#2 
 EMI9.26 
 
<tb> jaune <SEP> vert,
<tb> 
<tb> dépôt
<tb> 
 
 EMI9.27 
 presque limpide, 0,24 1,3 2,9 0,96 4,9 0#58 1,15 petit dépôt. 
 EMI9.28 
 



  La comparaison de ces donniez fait apparaît?* que 
 EMI9.29 
 des combinaisons dans lesquelles on utilise du nitritt d@ cycle  

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 EMI10.1 
 hexylammoniua ou du nitrite de d1110ptOpylemmon1W1 suivant les breveta américains n8 , .03 et 2.602.780 et les brevets angles n*   659*736   et   600.328   attaquent les métaux non ferreux. Le borax 
 EMI10.2 
 utilisé comae inhibiteur sans addition attaque dans une mesure excessive l'aluminium et le zinc.

   Un inhibiteur contenant suivant le brevet   américain   n    2.751.355   de l'oléate de sodium  du borax et   dunitrite   de sodium (exemple 1,9) est également   insuffisant*   Les combinaisons suivant les exemples 1,3, 1,4, 1,10,   1,11,   1,12, 
 EMI10.3 
 1,14 et lpl5 donnent, dans cette série d'essais, de bons résultats avec l'acier, la fonte, l'aluminium, le cuivre et le laiton  mais la   corrosion   du   zinc     n'est   faible que dans les exemples 
 EMI10.4 
 1,10, 1,12 et ltl5# et elles peuvent donc être considérées comme satisfaisantes.

   
 EMI10.5 
 ftpMKiË 2,- 
Un liquida hydraulique préparé comme dans l'exemple 1 est additionne des inhibiteurs de corrosion   ci-après   et porté à 100 parties en poids à   l'aide   d'eau, comme indique dans 1'exemple 1. 
 EMI10.6 
 



  2,1) 1,5 partie en poids de benzoate de sodium 
0,2 partie en poids de nitrite de sodium 2,2) 1,2 partie en poids de benzoate de sodium 
0,6 partie en poids de borax 
0,2 partie en poids de nitrite 
 EMI10.7 
 ? 1,2 partie erv poids de benzoate de sodium 
0,8 partie en poids de borax 2,4) 1,0 partie en poids de benzoate de sodium   0,7   partie en poids de borax 
0,1 partie en poids d'acide phosphorique à 75% 
 EMI10.8 
 2fla) 1,0 partie en poids de benzoate de sodium 0,7 partie en poids de borax 0,05 partie en poids d'acide phosphorique a 75% 

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 2,6) 1,0 partit en poids de benzoate de   sodium   
0,7 partie en poids de borax 
0,06 partie en poids de mercaptobenéothiazoie de sodium à 50% 2,7) 1,0 partie en poids de benzoate de sodium 
0,7 partie en poids de borax 
0,

  1 partie en poids de mercaptobenzothiazole de sodium à 50% 2,8) 1,0 partie en poids de benzoate de sodium 
0,63 partie en poids de borax 
0,08 partie en poids de mercaptobenzothiasole de sodium à 50% 
0,05 parties en poids d'acide phosphorique à 75% 2,9) 1,0 partie en poids de benzoate de sodium 
0,7 partie en poids de borax 
0,1 partie en poids de   benzotriazole   2,10) 1,0 partie en poids de benzoate de sodium   Gj75   partie en poids de borax 
0,1 partie en poids de   benzotdazole   
0,05 partie en poids d'acide phosphorique a 75% 
Les liquides hydrauliques sont   essayes   suivant ASTM   1384-55T.   Pour exécuter cet essai, le liquide hydraulique est additionné de 0,

  05% de son poids d'une dmulsion servant d'agent antimousse et formée de 1 partie en poids de   silicone   SAG 47, de 1 partie en poids de polypropylène   glyool   2000, de 1 partie . en poids   d'huile   de ricin   éthoxylde   et de 3 parties en poids d'eau. 



   On obtient les résultats suivants (valeur moyenne de trois essais parallèles). 

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  Porte de poids   en   g/m2 
 EMI12.1 
 
<tb> Inhibi- <SEP> Cuivre <SEP> Soudure <SEP> Zinc <SEP> Laiton <SEP> Acide <SEP> Fonte <SEP> Aluminium
<tb> 
<tb> 
<tb> tour <SEP> au
<tb> 
<tb> 
<tb> plomb
<tb> 
 
 EMI12.2 
 2,1 2,94 11,92 38$48 2p85 0,94 1,56 3,'su 2,2 2,18 6,56 11,32 1#93 0,63 1,12 4,68 2,3 1,26 4,86 12,28 1,24 0,56 0,83 5#84 
 EMI12.3 
 
<tb> 2,4 <SEP> 2,23 <SEP> 5,24 <SEP> 24,81 <SEP> 1,92 <SEP> 0,82 <SEP> 1,18 <SEP> 1,02
<tb> 
 
 EMI12.4 
 2#5 1,96 2,23 8,64 1,12 0,45 0,63 0,94 2,6 1,24 3,58 6,41 1,75 0,74 0,96 1,85 
 EMI12.5 
 
<tb> 2,7 <SEP> 1,12 <SEP> 3,13 <SEP> 4,36 <SEP> 1,94 <SEP> 0,80 <SEP> 0,76 <SEP> 1,94
<tb> 
 
 EMI12.6 
 238 1,24 2,54 1#74 0,83 0,56 0,58 0,83 2,9 2,94 1#44 4e83 ou53 0,90 1,08 2,30 2,10 1,57 3,27 0,94 1,36 0,84 0,52 1,14 Suivant cet essai$ on préférera une inhibition suivant 
 EMI12.7 
 les exemples 2,? z 2, et bzz.0,

   les valeurs les plus favorables pour le zinc étant observées dans les exemples 2,8 et 2,10. 



  EXEMPLE 3. - 
Dans un autoclave à haute pression en acier V2a, chauffé à l'électricité et ayant une capacité de   1000   cm3,on introduit 500 cm3 d'un liquide hydraulique ayant la composition suivantes 
 EMI12.8 
 17,0 parties en poids d'un condensât oxyde d'éthylina/cxyda de   Propylène   dans le rapport   molaire 3,5   :

   1,   poids   moléculaire   26.000   
 EMI12.9 
 21,0 parties en poids d'éthylèneglycol 10,0 parties en poids de   dipropyleneglycol   
2,0 parties en poids d'huile de ricin +   35   moles d'oxyde   d'éthylène   0,8 partie en poids d'acide gras   dimère   d'huile de lin 
 EMI12.10 
 0,7 partie en poids de triêthanolamine 110 partie en poids de n-méthylmorpholine   0,1   partie en poids d'une émulsion à 45% de silicone du commerce 

 <Desc/Clms Page number 13> 

      On ajoute les inhibiteurs de   cotation     suivants!   
3,1) 1,2 partit en poids de benzoate de sodium 
0,6 partie en poids de borax 
0,2 partit en poids de   nitritt   de sodium 3,2) 1,

  0 partie en poids de benzoate de sodium 
0,7 Partie en poids de borax 
0,1 partie en poids de mercaptobenzothiazole de sodium à 50% 3,3)   1,0   partie en poids de benzoate de sodium   0,7   partie en poids de borax 
0,05 partie en poids d'acide photphorique à 75% 3,4)   1,0   partie en poids de benzoate de   sodium .   



   0,7 partie en poids de borax   0,1   partie en poids de benzotriazole 3,5) 1,0 partie en poids de benzoate de   sodium   
0,7 partie en poids de borax 
0,06 partie en poids de mercaptobenzothiazole de sodium à 50% 
0,04 partie en poids d'acide phosphorique   3,6)     1,0   partie en poids de benzoate de sodium   0,7   partie en poids de borax et on porte le mzlange à 100 avec de l'eau   déminéralisée.   



   On attache avec des vis des éprouvettes métalliques suivant ASTM 1384-55-T iL un éventail se trouvant dans l'autoclave.      



  L'autoclave est fermé, mis sous une pression de 100 atmosphéres d'air et maintenu pendant   21   jours à une température de 70 ¯ 2 C en entretenant une pression de 150 ¯ 5 atmosphères en ajoutant encore de l'air.. ' 
A la fin de   l'essai,   on obtient les résultats suivantes' 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 Perte de poids en g/m2 
 EMI14.1 
 Xnhibi- Cuivre Soudure au Zinc laiton Acier 3'ontr Aluminlua tour plomb 3,1 6, 15,20 6,46 4,29 08 0,53 3,$6 3,< 6,12 9,34 2,31 1#85 0,38 0,42 1,84 3,3 1#28 8815 9,26 0,83 +o#o5 o#3s 0,82 3#4 1,56 3el3 bzz 1,08 0,32 0,58 1#00 305 1008 4,25 OP94 1015 0,28 totoo 0,58 3,6 0,9tu 6,33 3$53 0053 tu2 z z. 



   Suivant cet essai, le plus voisin de la réalité des   môlanges   d'inhibiteurs contenant des ni tri tes attaquent sensiblement les métaux non ferreux lorsqu'ils sont sous pression. 



  Des liquides   hydrauliques à   base de   polyglycols   et d'eau ne peuvent donc pas comprendre d'agents anticorrosion contenant 
 EMI14.2 
 des nitrites. Même le morcaptobenzothiatole sodique à 0,0$% attaque le cuivre, au contraire de l'opinion généralement admise que ce produit est un inhibiteur pour le cuivre à toutes les concentrations., Un mélange d'inhibiteurs contenant du benzoate de sodium et du borax entraîne une parte de poids relativement élevée de la soudure au plomb et du zinc.

   Une addition d'acide phosphorique n'apporte aucun avantage, tandis que le benzoate de sodium, le phosphate d'aminé, qui est toujours formé par l'excès de triéthanolamine ou de morpholine dans le liquide hydraulique 
 EMI14.3 
 déjà prépara le borax et un désactivatour pour le cuivre, comme le mercaptobenzoth1azole sodique ou le benzotriatolop donnent, suivant l'invention, les meilleurs résultats en combinaison (essai n  3,5). Tous les exemples montrent que les liquides   hydrau-'   liques doivent être inhibes autrement, par exemple, que les liqui- des de refroidissement et que les connaissances acquises dans le domaine des liquides échangeurs de chaleur ne s'appliquent pas directement aux liquides hydrauliques. 
 EMI14.4 
 



  M. PL& 480. 



  Suivant le document n*   3960/4/59   D de la   Montan-Union   

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
 EMI15.1 
 un liquide hydraulique z base de polyglyeola et d'eau qui doit pou- voir être utilisé en exploitation souterraine est essayé de la façon suivante! des éprouvettes dan3,ar, de cuivre électrolytique, de zinc pur, d'aluminium pur, d'acier cadmié et de laiton (à 70% de cuivre) sont nettoyées avec un abrasif et polie* avec 
 EMI15.2 
 du papier émeri nu Os Les éprouvettes sont ensuite dégraissées à 1* essence* Les éprouvettes, seules et par pair.. aarnme indique ci -après 101er-aoier aadm1ê, acier-aluminium, aluminium-sine et cuivre-zinc sont suspendues à des crochets en verre dfns dix récipients cylindriques différents à une température de 0:

  j2'"C pendant 40 jours, en étant immergées jusque environ mi-hauteur dans le liquide essayé. On juge l'aspect des éprouvettes après l'essai. 



   Pour l'exécution de l'essai, on utilise un liquide hydraulique de la, composition suivante!   4,1)   21,00 parties en poids d'un condensât oxyde   d'éthylène/   oxyde de propylène dans le rapport molaire de 3,5 : 1, poids moléculaire   19.500   
 EMI15.3 
 19,14 parties en poids d'éthy1.nelycol 6,00 parties en poids de   dipropyleneglyool     50,00   parties en poids d'eau déminéralisée 1,00 partit.

   en poids de morpholine 
 EMI15.4 
 0, 5ü partie en poids de tr1éthanolam1ne 0,70 partie en poids de borax 0,50 partie en poids d'acides gras   diacres   d'huile de lia   1,00   partie en poids de benzoate de sodium 7 
 EMI15.5 
 0,06 partie en poids de mercaptobenloth1alole de sodium a 
50% 0,05 partie en poids d'acide phosphorique à 75% 
 EMI15.6 
 0,05 partie en poids d'un silicone anti-mousse à $0?!. 



  Le liquide hydraulique a une viscosité de 94#5 oent4sto. 



  Xes à 20 C et de 29,3 centiatokes à 5000# Le liquide hydraulique est comparé avec des   mélanges   polyglyools-eau de composition ana- 

 <Desc/Clms Page number 16> 

   logue,   mais contenant, au lieu des inhibiteurs ci-dessus$   les   inhibiteurs de corrosion ci-après;

   4,2) 1,00 partie en poids de   bensoate   de   sodium   
0,70 partie en poids de borax 
 EMI16.1 
 4p3) ljOO partie en poids de benoat.\4..o41um 0,70 partie en poids de borax 0,05 partie en poids d'acide   phosphorique à   75% 
 EMI16.2 
 0,10 partie en poids de bonzitrîazole 4,4) 1,00 partie en poids de benzoate de   sodium  
0,70 partie en poids de borax 
 EMI16.3 
 0,06 partie en poids de morcaptobentothiatole de sodium à 50 4,5) 1,00 partie en poids de benzoate de sodium 
0,70 partie en poids de borax 
0,05 partie en poids diacide phosphorique à 75% 4,6) 1,00 partie en poids de benzoate de sodium 
0,70 partie en poids de borax 
0,30 partie en poids de nitrite de sodium 
 EMI16.4 
 En modifiant la quantité d'éthylbne 81)'001, , teneur constante en eau, on porte le mélange ) 100 parties en poids. 



   L'estimation visuelle des éprouvettes donne les résuitata   suivants    

 <Desc/Clms Page number 17> 

 
 EMI17.1 
 A) ."IA1rt51'1/'rlÏii"ir. 
 EMI17.2 
 



  Liquide . Cuivre Laiton Zinc Aa3ar ,Aa3r uaitsa 
 EMI17.3 
 
<tb> hydraulique <SEP> cadmié
<tb> 
<tb> 
<tb> d'essai
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4,1 <SEP> inaltéré <SEP> inaltéré <SEP> inaltéré <SEP> inaltéré <SEP> inal- <SEP> inaltéré
<tb> 
 
 EMI17.4 
 4t2 inaltéré inaltéré attaquéa ps x blanc A3 inoltéré coloration léger 1ép.yyy re Jnjl- 'xntré blanc- dép8t iriilar tèré 
 EMI17.5 
 
<tb> jaune <SEP> tion
<tb> 
 
 EMI17.6 
 quelque inaltéré quelque iri as- 1 a inaltéré *.* tactioo bzz"*' asrisr tdr 1BtU<" noires quaa juoqujtu noir . 4.5 Inaltéré colora- dèp8t dèpbt l.rr1  inaltéré tion blam blanc toro 
 EMI17.7 
 
<tb> blancjaune <SEP> '
<tb> 4,6 <SEP> légère <SEP> forte <SEP> forte <SEP> dépôt <SEP> inal- <SEP> léger <SEP> - <SEP> 
<tb> 
 
 EMI17.8 
 *|6 lrisa.

   Irisa- atta- impor- têrd dépôt 
 EMI17.9 
 
<tb> tion <SEP> tion <SEP> que <SEP> tant
<tb> attaque
<tb> 
 
 EMI17.10 
 ni talc*±  <pwttv i>tfti 
 EMI17.11 
 Paires Liquide hydraulique d'fiiii 4j$ 4,1 4,2 4,3 ,4 4 4 Aoier- inaltéré inaltéré Inaltéré inaltéré inait4r4 tnalt,7r 4, alwniniua inaltéré inaltéré Inaltéré inaltéré Irisa  légir 
 EMI17.12 
 
<tb> jusque) <SEP> '
<tb> noir
<tb> 
<tb> Acier <SEP> inaltéré <SEP> inaltéré <SEP> inaltéré <SEP> inaltéré <SEP> inaltéré <SEP> inaltéré
<tb> 
 
 EMI17.13 
 acier obuié 1 re dépôt irieitrr irie,tt dp9 sa  , 
 EMI17.14 
 
<tb> tion <SEP> noir <SEP> blanc-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> jaune
<tb> 
 
 EMI17.15 
 Aluminium inaltéré Inaltéré inaltéré irinationinal.

   faible 
 EMI17.16 
 
<tb> zinc <SEP> Inaltéré <SEP> quelques <SEP> léger <SEP> léger <SEP> quelques <SEP> attaqués <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> attaques <SEP> dépôt <SEP> dèr8t <SEP> attaqua
<tb> 
 
 EMI17.17 
 duivri inaltéré inaltéré inaltéré 1 ri sation inoltdrd inaltéré ' tvf- fonçât aîno Inaltir4 dép8t Inaltéré faible ld4bre forte avec ddpbt attaque atttque- 
 EMI17.18 
 
<tb> attaques
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
Considérant l'exigence que toutes les éprouvettes et paires d'éprouvettes doivent rester   inchangées   tant en phase   liqui-   de   qu'en   phase vapeur et ne peuvent présenter ni   dépôt   ni attaque, seule une inhibition suivant l'invention comme dans l'exemple 4,1 convient.

Claims (1)

  1. REVENDICATION.
    Agent anticorrosion pour liquider hydrauliques aqueux et en particulier pour mélanges polyglycols-eau, caractérisé en ce qu'il contient les constituants suivants! 0,1 - $ , de préférence 0,5 - 1 % en poids d'une alcanolamine, 0,1 - 5, de préférence 0,5 - 1,5% en poids de morpholine ou d'une alkylmorpholine 0,1 - 3, de préférence 0,8 - 1,2% en poids d'un sel alcalin de l'acide benzoïque ou d'un acide benzène carboxy- lique substitué.
    0,1 - 2, de préférence 0,5 - 1,00 en poids de borax, 0 - 0,5, de préférence 0,03 - 0,08% en poids d'acide phospho- rique 0 - 0,5, de préférence 0,02 - 0,05% en poids d'un inhibiteur pour métaux non ferreux, sur la base du liquide hydraulique.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2432860A4 (fr) * 2009-05-20 2012-12-26 Macdermid Offshore Solutions Llc Compositions de fluides hydrauliques de contrôle sous-marin thermiquement stables

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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